JPH03247647A - モールドデポジット防止性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なモールドデポジット防止性ポリアセター
ル樹脂組成物、さらに詳しくは、射出成形、流し造成形
などの成形時に金型内に生じる析出物、いわゆるモール
ドデポジットの形成を大幅に抑制し、成形品の生産性を
向上させたポリアセタール樹脂組成物に関するものであ
る。

従来の技術 近年、ポリアセタール樹脂は、優れた強度特性、疲労特
性、電気特性を有することから、電気部品、事務機器部
品、建材など多くの分野において幅広く用いられており
、年々その需要量も増大している。

このポリアセタール樹脂は、通常射出成形又は押出成形
により所望の形状に成形しているが、この際、金型表面
にいわゆるモールドデポジットを生じ、これが成形品表
面へ転写される結果、成形品の外観を著しくそこなった
り、あるいは寸法精度を低下し、歯車など高い寸法精度
が要求される部品材料としては使用しにくいという欠点
がある。

このようなトラブルをできるだけ少なくするには、ポリ
アセタール樹脂の成形に用いる金型を使用時ごとに分解
、掃除しなければならないが、これには多大の時間が費
すため、生産性の低下を免れない。

ところで、ポリアセタール樹脂の熱安定性を改良する目
的で、ポリアミド樹脂を配合することが提案されている
が（特公昭３４−５４４０号公報）、この場合、成形機
のシリンダーの中で熱や酸素の作用を受けて、黄褐色に
変色したり、スクリューに黒褐色の焦げつきが付着する
という問題を伴う。

また、ポリアセタール樹脂の熱安定性をそこなうことな
く帯電防止効果を付与する目的でモノアシルグリセリン
のホウ酸エステルを配合することが行われているが（特
公昭５７−１５６１６号公報）、これらの添加物を単独
で加えたポリアセタール樹脂は、モールドデポジットの
防止の点では必ずしも満足しうるものとはいえなかった
。

発明が解決しようとする課題 本発明は、射出成形、流し造成形など金型を用いるポリ
アセタール樹脂の成形において、金型内に発生するモー
ルドデポジットを大幅に抑制し、成形品の品質及び生産
性を向上させることができる、熱安定性の優れた、ポリ
アセタール樹脂組成物を提供することを目的としてなさ
れたものである。

課題を解決するだめの手段 本発明者らは、金型内でのモールドデポジットの発生を
防止しうるポリアセタール樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂に、ポリアミド
樹脂とモノアシルグリセリンのホウ酸エステルとを、そ
れぞれ所定の割合で配合することにより、その目的を達
成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００
重量部に対し、（Ｂ）ポリアミド樹脂０．００１〜０．
５重量部及び（Ｃ）モノアシルグリセリンのホウ酸エス
テル０．０１〜５重量部を配合して成るモールドデポジ
ット防止性ポリアセタール樹脂組成物を提供するもので
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リアセタール樹脂は、ポリアセタール単独重合体であっ
ても２よいし、ポリアセタール共重合体であってもよい
。該ポリアセタール単独重合体は、オキシメチレン単位
（ＣＨ２０＋の繰り返しから成るものであって、ホルム
アルデヒド又はトリオキサンを単独重合させることによ
り製造することができる。

一方、ポリアセタール共重合体は、 オキシメチ レン単位から成る連鎖中に、−数式 ％式％（） （式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、アルキル
基又はアリール基であり、それらは同一であってもよい
し、たがいに異なっていてもよく、ｎは２〜６の整数で
ある） で表わされるオキシアルキレン単位がランダムに導入さ
れた構造を有するものである。

この共重合体における前記オキシアルキレン単位の含有
量は、オキシメチレン単位１００モルに対し、０．０５
〜５０モル、好ましくは０．１〜２０モルの範囲にある
のが望ましい。該オキシアルキレン単位としては、例え
ばオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシ
トリメチレン単位、オキシテトラメチレン単位、オキシ
ブチレン単位、オキシフェニルエチレン単位などが挙げ
られる。

これらのオキシエチレン単位の中でも、ポリアセタール
樹脂組成物の物性を向上させる点から、オキシエチレン
単位−［（−ＣＨｚ）ｚｏ）　　及びオキシテトラメチ
レン単位−ｅＣＨり４０３−が特に好ましい。

該ポリアセタール共重合体は、例えばホルムアルデヒド
、トリオキサン及びポリオキシメチレンの中から選ばれ
た少なくとも１種と環状エーテルとを共重合させること
によって製造することができる。

本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられるポ
リアミド樹脂は、酸アミド結合−ＣＯＮＨを有する線状
高分子化合物であって、通常ジアミンとジカルボン酸と
の縮合、アミノ酸の縮合、ラクタムの開環重合などによ
って得られる。該ポリアミド樹脂としては、例えばナイ
ロン６、ナイロン６・６、ナイロン石／６・６、ナイロ
ン６／６・１０、ナイロン６・６／６・ｌＯ、ナイロン
６・１０．　ナイロン６／６・６／６・ｌＯ、ナイロン
１２などが挙げられるが、これらポリアミド樹脂の中で
、ナイロン６・６、ナイロン６／６・６、ナイロン６・
６／６・ｌＯ、ナイロン６／６・６／６・ｌＯが好適で
ある。

これらのポリアミド樹脂は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、
前記（Ａ）成分のポリアセタール樹脂１００重量部当り
、ｏ、ｏｏｉ〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０
．５重量部の範囲で選ぶことが必要である。

この量が０．００１重量部未満ではモールドデボジ・ン
ト防止効果が十分に発揮されないし、０．５重量部を超
えると成形機シリンダー中で時間とともに、熱や酸素の
作用を受けて茶褐色に変色したり、スクリューに黒褐色
の焦げつきが生じたりする。

本発明組成物における（Ｃ）成分のモノアシルグリセリ
ンのホウ酸エステルとしては、例えば炭素数８〜２２の
脂肪酸とグリセリンとのモノエステルとホウ酸とを反応
させて得られる、−数式（式中のＲ３は炭素数７〜２１
のアルキル基又はアルケニル基、ｍはｌ又は２である） を主成分とするものが用いられる。前記脂肪酸の具体例
としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ス
テアリン酸、リノール酸、オレイン酸、ベヘニン酸など
が挙げられる。このホウ酸エステルはモノエステル、ジ
エステルのいずれでもよい。

この（Ｃ）成分のモノアシルグリセリンのホウ酸エステ
ルは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。その配合量は、前記（Ａ）成分のポリ
アセタール樹脂１００重量部当り、０．０１〜５重量部
、好ましくは０．０１〜３重量部の範囲で選ぶことが必
要である。この量が０．０１重量部未満ではポリアミド
樹脂との相乗効果によるモールドデポジット防止効果が
十分に発揮されないし、５重量部を超えるとポリアセタ
ール樹脂が熱分解されやすくなる。７ モールドデポジット防止能の判定基準としては、実際の
射出成形による目視判定以外に、熱分解揮発分量があり
、本発明組成物はこの熱分解揮発分量が、通常１２００
ｐｐｍ以下である。

本発明組成物には、所望に応じ、本発明の目的をそこな
わない範囲で、他の熱安定剤、例えばアミド化合物、尿
素誘導体、多糖類、セルロースなど、あるいはポリアセ
タール樹脂に対して分解作用の低い酸化防止剤、光安定
剤、滑剤などを添加してもよいし、さらにアセタール樹
脂に通常用いられている他の添加剤、例えばガラス繊維
、無機光てん剤、炭素繊維、顔料、ポリマー類、潤滑油
なども添加することができる。

発明の効果 本発明によると、ポリアセタール樹脂にポリアミド樹脂
及びグリセリンモノ脂肪酸エステルのホウ酸エステルを
組み合わせて配合することにより、射出成形などの成形
時において、金型内に付着するモールドデポジットの形
成が大幅に抑制されて成形品の生産性を向上させうると
ともに、熱安定性に優れ、スクリューへの焦げつきのな
いポリアセタール樹脂組成物を容易に得ることができる
。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、樹脂組成物の特性は次に示す方法に従って求めた
。

（１）モールドデポジット（ＭＤ）及び焦げつきの発生
射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、金型温
度７０℃で、長さ７５ｍｍ、輻１４ｍｍ、厚さ２ｍｍの
成形品を連続的に射出成形する操作において、ピンゲー
ト金型（ガス抜きなし）を使用し、ＭＤ発生により成形
品表面につやがなくなり始めるまで成形数及び成形機ス
クリュー表面に微少な焦げつきが発生するまでの日数を
求め、評価した。

（２）シルバーストリークの発生 射出成形機を用いて、シリンダー温度２３０°Ｃで組成
物を滞留させ、成形品に分解ホルムアルデヒドガスによ
るシルバーストリークが発生する限界滞留時間を求め、
評価した。

（３）熱分解揮発分量 内径５０ｍｍ、深さ５０ｍｍの円筒型ステンレス鋼製容
器の中へサンプル１０ｇを入れ、上部にステンレス鋼製
の蓋をのせ密閉し、これを２００℃のシリコーンオイル
バス中に浸せきして、１８０分後のステンレス鋼製上蓋
に付着した揮発分量を求め、熱分解揮発分量（ｐｐｍ　
（ｗ／ｗ）　）とした。

なお、該上蓋には揮発分が付者しやすいように２５℃の
冷却水を通水する。

実施例１ ポリアセタール樹脂コポリマーＣＭＩ　：９．ｈ／ＩＯ
分（１９０℃）　）　１００重量部と２．２′−メチレ
ンビス（４−メチル−１）−ｔ−ブチルフェノール）０
．３重量部との混合物に、ナイロン６／６・６／６・１
０（重量比６０／２０／２０）三元共重合ポリアミド樹
脂帆２重量部及びモノラウリルグリセリンのホウ酸エス
テル０．０１重量部を添加し、押出機により造粒してポ
リアセタール樹脂組成物を調製し、その特性を求め、評
価した。結果を第１表に示す。

第１表から分かるように、ポリアミド樹脂の配合量が０
．５重量部を超えると焦げつき発生日が早くなり、０．
００１重量部未満ではＭＤ発生防止効果がなくなる。ま
た、モノアシルグリセリンのホウ酸エステルが０．０１
重量部未満ではＭＤ防止効果がなく、５重量部を超える
と熱安定性を大きく低下させシルバーストリークの発生
時間が早くなる。

さらに熱分解揮発分量も大幅に増加する。

実施例１１−１７ 第２表に示す種類のポリアミド樹脂０．２重量部及びモ
ノステアリルグリセリンのモノホウ酸エステル１．０重
量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリアセタ
ール樹脂組成物を調製し、その特性を求め、評価した。

結果を第２表に示す。

比較例７ ポリアミド樹脂及びモノアシルグリセリンのホウ酸エス
テルを添加しないポリアセタール樹脂組成物を用い、実
施例１と同様にして実施した。その結果を第２表に示す
。

実施例１８〜２５ ポリアセタール樹脂として、ホモポリマー〔Ｍｌ　＝　
１４．０ｇ／　１０分（１９０°Ｃ）〕を用い、かつ第
３表に示す種類のポリアミド樹脂０．２重量部及びモノ
ベヘニルグリセリンのホウ酸エステル１．０重量部を用
いた以外は、実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂
組成物を調製し、その特性を求め、評価した。結果を第
３表に示す。

比較例８ 比較例７において、ポリアセタール樹脂として、ホモポ
リマー〔Ｍ　Ｉ　＝　１４．０ｇ／　Ｉ　０分（１９０
°Ｃ）〕を用いた以外は、比較例７と同様にして実施し
た。

結果を第３表に示す。

第２表及び第３表から分かるように、ポリアミド樹脂と
モノアシルグリセリンのホウ酸エステルとの相乗効果に
屯り、ＭＤ発生が著しく防止され、かつ焦げつきが発生
日数及びシルバーストリーク発生時間が長くなり、熱分
解揮発分量もポリアミド樹脂及びモノグリセリンのホウ
酸エステルが添加されていないものに比べて大幅に低減
している。

これらの現象は、 ポリアセタール樹脂かコポリマ ーであっても、 ホモポリマーであっても同様であ る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ
   ）ポリアミド樹脂０．００１〜０．５重量部及び（Ｃ）
   モノアシルグリセリンのホウ酸エステル０．０１〜５重
   量部を配合して成るモールドデポジット防止性ポリアセ
   タール樹脂組成物。