JPH03248892A

JPH03248892A - 感熱転写媒体

Info

Publication number: JPH03248892A
Application number: JP2048863A
Authority: JP
Inventors: Osami Shinonome; 東雲　修身
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1990-02-27
Filing date: 1990-02-27
Publication date: 1991-11-06
Anticipated expiration: 2014-08-09
Also published as: JP2933344B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、サーモトロピック液晶性ポリエステルフィル
ムをベースとする耐熱性、耐ステイツキング性に優れた
感熱転写媒体に関するものである。

（従来の技術）感熱転写媒体は、ポリエチレンテレフタレートフィルム
をベースとして、その片面に熱溶融性あるいは熱昇華性
インキ層を設けたものであって。

インキ層と反対側の面にサーマルヘッドを接触させて被
写体に像を転写させるものが多い。

一方、情報機器の進歩や高情報化に伴って記録の高速度
化が要求されてきており、素早く被写体に像を転写する
ことが望まれている。このためサーマルヘッドへの入力
時間を短縮することが必須となり、入力電圧を大きくし
たり、伝熱を速くするためにベースフィルムを薄＜シた
りしている。

しかし、この際問題となるのは、サーマルヘッドにより
フィルムが加熱されて２５０°Ｃ以上の高温になり、軟
化してスリップ性が悪化してスティック現象が生じたり
、サーマルヘッドに融着したりして送りが妨げられたり
することである。

このような問題を解決するため、インキ層とは反対側の
フィルムの面、すなわちサーマルヘッドと接触する側の
フィルムの面に耐熱性でスリップ性のあるコーティング
層を設けることが通常行われるが、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムと密着し、しかも性能面、コスト面で
満足できるコーティング剤はいまのところないと言って
よい。

また、ポリエチレンテレフタレートに代わる耐熱性ポリ
マー、たとえばポリエチレン−２，６−ナフタレート、
ポリフェニレンスルフィドをベースとするものも検討さ
れているが、薄いフィルムとするには延伸を必要とし、
かかる薄物の延伸は技術的用難度が高く生産性に劣る問
題がある。

（発明が解決しようとする課題）このような状況に鑑み本発明者は、極薄フィルム化能（
拡張力）、耐熱性、耐スティック性に優れた感熱転写媒
体を提供することを課題と←＝１４品−一、あ、。

（課題を解決するための手段）本発明者の検討で明らかになったのは、特定の組成で特
定の性質を持つサーモトロピック液晶性ポリエステル２
軸配向フィルムをベースとする感熱転写媒体が目的に適
うことである。

すなわち２本発明は［Ｐ−ヒドロキシ安息香酸。

テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とする
サーモトロピック液晶性ポリエステルがらなり、厚さが
６μ以下の２軸配向フィルムの片面に、熱溶融性インキ
層あるいは熱昇華性インキ層を設けた積層体フィルムで
あり、該積層体フィルムは窒素雰囲気中２０℃／分の昇
温速度で示差走査熱量計で測定した融解ピークが２５０
〜３００°Ｃの範囲にあり、かつ融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が１．５ｃａｌ／ｇ以上であることを特徴とする感
熱転写媒体。

を要旨とする。

本発明において、サーモトロピック液晶性ポリエステル
とは異方性溶融物を形成し得るポリエステルのことであ
り、溶融状態において９０°に交差した偏光子を備える
光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエステ
ルを意味する。

本発明のフィルムにおける液晶性ポリエステルは、かか
る性質を持つポリエステルのうちｐ−ヒドロキシ安息香
酸、テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分と
するものであり９本発明の」効果を損なわない範囲でイソフタル酸、メタヒドロキシ
安息香酸、４，４”−ジカルボキシビフェニル。

２．６−ナフタレンジカルボン酸、　４．４’−ジカル
ボキシジフェニルエーテル、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、２．６−シヒドロキシナフタレン、　４．４’ジヒ
ドロキシビフエニル、２−フェニルハイドロキノン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（
４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなど
の芳香族成分の他、マロン酸、コハク酸、スペリン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸
。

テトラデカンニ酸、エイコサンニ酸、トリメチレングリ
コール、プロピレングリコール、１１４−ブタンジオー
ル、■、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールな
どの脂肪族成分、■、４−シクロヘキサンジカルボン酸
、１，４−シクロヘキサンジメタツールなどの脂環族成
分を適宜共電合成分として含むものでよく、また、難燃
剤、耐熱剤。

耐候剤、つや消し剤、顔料、スリップ剤などの添加剤を
含んでいてもさしつかえない。

本発明で適用されるポリエステルは、たとえばポリエチ
レンテレフタレートとアセトキシ安息香酸を混合し９次
いで加温し溶融してアシドリシス反応を行い、さらに減
圧し重縮合させる方法で製造され得る。

本発明における重要な要件は、フィルムが窒素雰囲気中
２０℃／分の昇温速度でＤＳＣで測定した融解ピークが
２５０〜３００°Ｃの範囲にあり、かっΔＨが１．５　
ｃａ１７ｇ以上であることである。融解ピークが２５０
″Ｃより低いと、ΔＨが１．５　ｃａ１７ｇ以上となり
難いこともあるが、低融点のために十分な耐熱性２寸法
安定性が発現し難い。また、３００°Ｃを越えるものは
溶融製膜時の熱分解やフィルム形成能不良の問題がある
。また、ΔＨが１．５　ｃａ１７ｇより低いと、熱転写
時にスティック現象が生じやすい。

本発明における他の要件は、フィルム厚さが６μ以下で
あることおよびフィルムが２軸配向フィ一ルムであることである。前者は熱転写時間短縮というこ
とからくる当然の要求であり、薄ければ薄いほどよいの
であるが、力学的性質や加工性を考慮すると１〜６μ、
さらに好ましくは１．５〜５μが妥当である。後者に関
しては９元来液晶性ポリエステルはその固有の異方性の
ために１軸配向フィルムでは加工時あるいは使用時に加
えられる屈曲、摩擦などの力によって裂けたりフィブリ
ル化したりする欠点があるからである。そして縦方向（
ＭＤ）とこれに直角の方向（ＴＤ）の配向度合いのバラ
ンスがとれていることが好ましく、引張強度で表した場
合、ＭＤとＴＤとの比率が５：１〜ｌ：２．さらに好ま
しくは４：１〜１：１．５であることがよい。

本発明におけるフィルムを製造する方法としては、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸およびエチレングリ
コールの成分モル比が７０〜８５　：　１５〜７．５：
１５〜７．５の液晶性ポリエステルからなる２軸配向フ
ィルムを、該ポリエステルの融点以下。

かつ２００″Ｃ以上の温度で真空下または２００トール
以下の減圧下にて、好ましくは５時間以上熱処理する方
法などが挙げられる。

このような２軸配向フィルムを得るよい方法としては、
液晶ポリエステルの溶融物をスリットから押出す際に吐
出方向と直角方向に剪断応力を加えながら吐出させて製
膜することがよい。剪断応力を加える方法としては、グ
イリップと中子のいずれか一方または両方が回転できる
ような構造を持つインフレーション成形装置を用い、該
装置に回転運動を加え、吐出されるポリエステル溶融物
に剪断応力を加える方法が好ましい例である。

この際の条件は、ポリマー組成、流動開始温度。

溶融粘度などによって異なるが、ポリマー流動開始温度
より１０〜５０°Ｃ高い温度において押出速度。

引取速度、グイリップもしくは中子の回転数を適宜調節
しながら行われる。また、吐出される管状フィルムの膨
張の度合いも影響を及ぼす。また。

インフレーション法製膜において、ドラフト比に対して
ブロー比を高くするいわゆるハイブロー比インフレーシ
シンによって２軸配向フィルム化スる方法を採用するこ
とも可能である。この際、ｐまたはｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）のような鎖成長剤を添加すること
によってポリマーのメルト強度を上げハイブロー法を容
易にすることもよい。

上記のようなフィルムに熱溶融性あるいは熱昇華性のイ
ンキをコーティングして感熱転写媒体を得る。熱溶融性
のインキとしては、顔料とワックス類、ポリエステル系
樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などの混合物が好適に
用いられ、熱昇華性のインキとしては、熱昇華性染料と
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂などの低融点あるいは低軟化点の樹脂などの混
合物が好適に用いられる。しかし、これら成分に限定さ
れるものでないことは勿論である。

フィルムへのインキのコーティングは、たとえばホット
メルトコート法、グラビアコート法、リバースコート法
などで行われるが、インキ層のコーティングのためには
フィルム表面が濡れやすいことが重要であり、この意味
でインキ層を設ける側のフィルム表面はあらかじめコロ
ナ処理、プラズマ処理などを施しておくことが推奨され
る。

（作用）本発明の感熱転写媒体は、そのベースフィルムが比較的
低融点でも良好な耐ステイツキング性を示す理由は十分
明らかでないが、液晶性ポリエステルの寸法安定性、す
なわち高温での低収縮性が寄与していると考えている。

（実施例）以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

尚１例中のポリエステルの固有粘度はフェノール／テト
ラクロルエタン１／１（重量比）混合溶媒中、３５°Ｃ
で測定したものである。

実施例１〜３．比較例１，２テレフタル酸、エチレングリコールおよびｐ−ヒドロキ
シ安息香酸の成分モル比が２５　：　２５　；　７５で
固有粘度が０．６５のサーモトロピック液晶性ポリエス
テル９９ｉｉ部およびＰ−フェニレンビス（２オキサゾ
リン）１重量部をトライブレンドし。

０２軸スクリユ一型混練押出機に供給し、温度２９０°Ｃ
１時間５分の条件で溶融混合せしめペレット化した。こ
のペレットを２８０℃で溶融し、直径３０ｍｍ　。

スリット巾０．３ｍｍの円筒状グイから押出し、ドラフ
ト比１５．ブロー比８の条件で円筒状フィルムを形成さ
せ、縦方向および横方向の強度がそれぞれ３２Ｋｇ／ｍ
ｍ２．２０　Ｋｇ／ｍｍ”の２．５μ厚のフィルムを得
た。インフレーション時のバブルは安定で良好な状態で
操業できた。フィルムは１トールの圧力下において各種
の温度９時間条件で定長熱処理した。

得られたフィルムの片面にコロナ処理を施した後、この
面にパラフィンワックス１０重量部、カルナーバワック
ス３０重石部、エステルワックス４０重量部および顔料
２０重量部からなる混合物をホットメルトコートし、厚
さ３μのインキ層を設けた。

積層フィルムをマイクロスリットし、サーマルプリンタ
ー（ブラザーエ業■製「ピコワード」）を使用して熱転
写を行った。各々熱処理温度条件を変えたフィルムの性
質および熱転写時のフィルムとサーマルヘッドの間のス
ティック現象の発生状況を第１表に示す。この表からΔ
Ｈが１．５　ｃａｆｆｉ／ｇ以上のフィルムは良好な耐
スティック性を示すことがわかる。

第１表実施例４テレフタル酸、エチレングリコールおよびｐヒドロキシ
安息香酸の成分モル比が３０　：　３０　：　７０のサ
ーモトロピック液晶性ポリエステルについて実施例２と
同様のフィルム化および熱転写テストを行った。フィル
ムの融解ピークは２５３°Ｃ１ΔＨは１．７　ｃａ１７
ｇを示し、スティック現象は生じなかった。

（発明の効果）本発明の感熱転写媒体は、極薄膜で耐熱性に富むサーモ
トロピック液晶性ポリエステル系２軸配向フィルムを用
いているため、良好な耐スティック性を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸およびエ
チレングリコールを主成分とするサーモトロピック液晶
性ポリエステルからなり、厚さが６μ以下の２軸配向フ
ィルムの片面に、熱溶融性インキ層あるいは熱昇華性イ
ンキ層を設けた積層体フィルムであり、該積層体フィル
ムは窒素雰囲気中２０℃／分の昇温速度で示差走査熱量
計で測定した融解ピークが２５０〜３００℃の範囲にあ
り、かつ融解エンタルピーが１．５ｃａｌ／ｇ以上であ
ることを特徴とする感熱転写媒体。