JPH03250080A - 被覆組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は被覆組成物に関する。
従来から、アクリルシリコン系ポリマーとして(メタ)
アクリル酸エステルに加水分解性シリル基を有する単量
体を共重合させたものが知られている。これは、 (メ
タ)アクリル酸エステル単独ポリマーよりも耐候性、耐
衝撃性、無機材に対する密着性等が優れた常温硬化型の
被覆組成物である(例えば特開昭58−15710号公
報)。
アクリル酸エステルに加水分解性シリル基を有する単量
体を共重合させたものが知られている。これは、 (メ
タ)アクリル酸エステル単独ポリマーよりも耐候性、耐
衝撃性、無機材に対する密着性等が優れた常温硬化型の
被覆組成物である(例えば特開昭58−15710号公
報)。
しかしこのような硬化性共重合体からなる被覆組成物は
、耐候性、耐衝撃性及び無機材に対する密着性は優れて
いるものの、一部の有機材、特にポリエステル、エポキ
シ等に対する密着性が悪いという問題点があった。加え
て近年ポリエステル、エポキシは汎用な塗料および樹脂
として使われており、良好な密着性を有する被覆組成物
が望まれていた。
、耐候性、耐衝撃性及び無機材に対する密着性は優れて
いるものの、一部の有機材、特にポリエステル、エポキ
シ等に対する密着性が悪いという問題点があった。加え
て近年ポリエステル、エポキシは汎用な塗料および樹脂
として使われており、良好な密着性を有する被覆組成物
が望まれていた。
本発明者らは耐候性、耐衝撃性、無機材に対する密着性
等の優れた物性を保持した上で、ポリエステル、エポキ
シを含めた有機材に対し、良好な密着性を発現する被覆
組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した
。
等の優れた物性を保持した上で、ポリエステル、エポキ
シを含めた有機材に対し、良好な密着性を発現する被覆
組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した
。
すなわち本発明は、末端または側鎖にカルボン酸基およ
び/または酸無水物基を仔するビニル系重合体(以下、
重合体Aという。)と、エポキシ基含有シランカップリ
ング剤(以下、シランカップリング剤という)とを反応
させてなる、加水分解性シリル基を有するビニル系重合
体(以下重合体Bという。)を含有することを特徴とす
る被覆組成物;並びに末端または側鎖にカルボン酸基お
よび/または酸無水物基ををするビニル系重合体と、エ
ポキシ基含有シランカップリング剤とを配合させてなる
加水分解性シリル基を仔するビニル系重合体形成性の被
覆組成物である。
び/または酸無水物基を仔するビニル系重合体(以下、
重合体Aという。)と、エポキシ基含有シランカップリ
ング剤(以下、シランカップリング剤という)とを反応
させてなる、加水分解性シリル基を有するビニル系重合
体(以下重合体Bという。)を含有することを特徴とす
る被覆組成物;並びに末端または側鎖にカルボン酸基お
よび/または酸無水物基ををするビニル系重合体と、エ
ポキシ基含有シランカップリング剤とを配合させてなる
加水分解性シリル基を仔するビニル系重合体形成性の被
覆組成物である。
ビニル重合体Aとしては、カルボン酸基および/または
酸無水物基を含む重合性単量体(イ)単位および必要に
よりその他の重合性単量体(ロ)単位を有する重合体が
あげられる。カルボン酸基または酸無水物基を含む重合
性単量体(イ)としては、不飽和モノカルボン酸[(メ
タ)アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等]、不飽和ジ
カルボン酸(マレイン酸、フマル酸、イタコンMW)、
不飽和ジカルボン酸無水物(無水マレイン酸、無水フマ
ル酸、無水イタフン酸等)が挙げられる。
酸無水物基を含む重合性単量体(イ)単位および必要に
よりその他の重合性単量体(ロ)単位を有する重合体が
あげられる。カルボン酸基または酸無水物基を含む重合
性単量体(イ)としては、不飽和モノカルボン酸[(メ
タ)アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等]、不飽和ジ
カルボン酸(マレイン酸、フマル酸、イタコンMW)、
不飽和ジカルボン酸無水物(無水マレイン酸、無水フマ
ル酸、無水イタフン酸等)が挙げられる。
これらは単独で使用しても併用してもよい。これらのう
ち、好ましいものは、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジ
カルボン酸無水物およびこれらの2種以上の混合物であ
る。
ち、好ましいものは、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジ
カルボン酸無水物およびこれらの2種以上の混合物であ
る。
その他の重合性単量体(ロ)としては、 (メタ)アク
リル酸アルキル(アルキル基の炭素数は1〜12)エス
テル[(メタ)アクリル酸メチル、 (メタ)アクリル
酸エチル、 (メタ)アクリルan−ブチル、 (メタ
)アクリル酸2−エチルヘキシルなどコ、 (メタ)ア
クリル酸ヒドロキシアルキル(アルキル基の炭素数は1
〜12)[(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシルエチル
など]、(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキルエス
テル[(メタ)アクリル酸パーフロロオクチルエチルな
ど]、(メタ)アクリル酸変性ジメチルシロキサン、芳
香族ビニル炭化水素単量体またはそのi換体(スチレン
、α−メチルスチレン、α−クロロスチレンなど)、ハ
ロゲン化ビニル単量体(塩化ビニルなど)、アルキルま
たはシクロアルキルビニルエーテル、ビニルエステル(
酢酸ビニルなど)、ニトリル基含有単量体[(メタ)ア
クリロニトリルなどコ、アミド基含有単量体[(メタ)
アクリルアミド、クロトンアミド、N−メチロールアク
リルアミド、フマル酸ジアミドなど]などが挙げられる
。これらの中で好ましいものは、 (メタ)アクリル酸
アルキルエステルおよび芳香族ビニル炭化水素単量体で
あり、特に好ましいものは(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸ブチルおよびスチレンである。
リル酸アルキル(アルキル基の炭素数は1〜12)エス
テル[(メタ)アクリル酸メチル、 (メタ)アクリル
酸エチル、 (メタ)アクリルan−ブチル、 (メタ
)アクリル酸2−エチルヘキシルなどコ、 (メタ)ア
クリル酸ヒドロキシアルキル(アルキル基の炭素数は1
〜12)[(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシルエチル
など]、(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキルエス
テル[(メタ)アクリル酸パーフロロオクチルエチルな
ど]、(メタ)アクリル酸変性ジメチルシロキサン、芳
香族ビニル炭化水素単量体またはそのi換体(スチレン
、α−メチルスチレン、α−クロロスチレンなど)、ハ
ロゲン化ビニル単量体(塩化ビニルなど)、アルキルま
たはシクロアルキルビニルエーテル、ビニルエステル(
酢酸ビニルなど)、ニトリル基含有単量体[(メタ)ア
クリロニトリルなどコ、アミド基含有単量体[(メタ)
アクリルアミド、クロトンアミド、N−メチロールアク
リルアミド、フマル酸ジアミドなど]などが挙げられる
。これらの中で好ましいものは、 (メタ)アクリル酸
アルキルエステルおよび芳香族ビニル炭化水素単量体で
あり、特に好ましいものは(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸ブチルおよびスチレンである。
カルボン酸基および/または酸無水物基を含む重合性単
量体(イ)と、その他の重合性単量体1体(ロ)の重量
比(イ):(ロ)は通常100:O〜1:99、好まし
くは30: 70〜3: 97である。
量体(イ)と、その他の重合性単量体1体(ロ)の重量
比(イ):(ロ)は通常100:O〜1:99、好まし
くは30: 70〜3: 97である。
シランカップリング剤としては、グリシドキシアルキル
アルコキシ(アルコキシ基の炭素数は1〜4)シラン[
γ−グリシドキシプロビルトリメトキンシラン、γ−グ
リシドキシプロビルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キンプロビルメチルノメトキンシラン、γ−グリシドキ
シメチルジエトキンシランなどコ、環核脂肪族エボ牛サ
イドアルキルアルフキジシラン[β−(3,4−エボキ
ンンクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン]、エポ
キシアルキルアルコキシンラン[ω−エボキンブチルト
リメトキシシラン、ω−エポキシオクチルトリメトキン
シランなどコが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシンラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジメトキシンランおよび
γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシランである。
アルコキシ(アルコキシ基の炭素数は1〜4)シラン[
γ−グリシドキシプロビルトリメトキンシラン、γ−グ
リシドキシプロビルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キンプロビルメチルノメトキンシラン、γ−グリシドキ
シメチルジエトキンシランなどコ、環核脂肪族エボ牛サ
イドアルキルアルフキジシラン[β−(3,4−エボキ
ンンクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン]、エポ
キシアルキルアルコキシンラン[ω−エボキンブチルト
リメトキシシラン、ω−エポキシオクチルトリメトキン
シランなどコが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシンラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジメトキシンランおよび
γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシランである。
重合体Aとシランカップリング剤を反応させる際の没入
量の割合は、重合体A中のカルボン酸基(酸無水物基の
場合はジカルボン酸基として数える。)と、シランカッ
プリング剤中のエポキシ基の当m比は通常1: 20〜
5:1、好ましくは1:5〜2: 1となるように調整
する。
量の割合は、重合体A中のカルボン酸基(酸無水物基の
場合はジカルボン酸基として数える。)と、シランカッ
プリング剤中のエポキシ基の当m比は通常1: 20〜
5:1、好ましくは1:5〜2: 1となるように調整
する。
重合体Bは、カルボン酸基および/または酸無水物基を
含む重合性単量体(イ)および必要によりその他の重合
性単量体(ロ)を配合し、熱重合、光重合、または放射
線重合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重
合させ、得られた重合体Aに、7ランカツプリング剤を
反応させることにより、得ることができる。重合体Aの
好ましい重合方法は、有機溶剤中でラジカル重合開始剤
を使用したラジカル重合であり、使用される有機溶剤と
しては、芳香族炭化水素(トルエン、キシレンなど)、
脂肪族炭化水素(ヘキサンなど)、脂肪族エステル(酢
酸エチルなど)、脂肪族ケトン(メチルエチルケトンな
ど)、アルコール(インプロパツールなど)、セロソル
ブ(エチルセロソルブなど)、ハロゲン化炭化水素(二
塩化エチレンなど)などおよびこれらの二種以上の混合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものはトルエン
、キシレン、メチルエチルケトン 酢酸ブチルおよびインプロパツールの単独またはこれら
の二種以上の混合物である。
含む重合性単量体(イ)および必要によりその他の重合
性単量体(ロ)を配合し、熱重合、光重合、または放射
線重合などのラジカル重合に従って塊状、または溶液重
合させ、得られた重合体Aに、7ランカツプリング剤を
反応させることにより、得ることができる。重合体Aの
好ましい重合方法は、有機溶剤中でラジカル重合開始剤
を使用したラジカル重合であり、使用される有機溶剤と
しては、芳香族炭化水素(トルエン、キシレンなど)、
脂肪族炭化水素(ヘキサンなど)、脂肪族エステル(酢
酸エチルなど)、脂肪族ケトン(メチルエチルケトンな
ど)、アルコール(インプロパツールなど)、セロソル
ブ(エチルセロソルブなど)、ハロゲン化炭化水素(二
塩化エチレンなど)などおよびこれらの二種以上の混合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものはトルエン
、キシレン、メチルエチルケトン 酢酸ブチルおよびインプロパツールの単独またはこれら
の二種以上の混合物である。
これら有機溶剤の使用量は任意に選択できるが、重合性
単量体(イ)、シランカップリング剤および必要により
その他の重合性単量体(口)の合計100重量部に対し
、通常0〜500〜60000しくは50〜200重n
1部である。
単量体(イ)、シランカップリング剤および必要により
その他の重合性単量体(口)の合計100重量部に対し
、通常0〜500〜60000しくは50〜200重n
1部である。
ラジカル重合を行う場合、使用されるラジカル重合開始
剤としては、アゾ系化合物(アゾビスインブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリルなど)、過酸化物(ベ
ンゾイルバーオキノド、ジー(−ブチルバーオキシドな
ど)、レドックス系化合物(ベンゾイルバーオキ/ド/
N.N−ジメチルアニリンなど)などが挙げられる。好
ましいものはアゾ系化合物である。
剤としては、アゾ系化合物(アゾビスインブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリルなど)、過酸化物(ベ
ンゾイルバーオキノド、ジー(−ブチルバーオキシドな
ど)、レドックス系化合物(ベンゾイルバーオキ/ド/
N.N−ジメチルアニリンなど)などが挙げられる。好
ましいものはアゾ系化合物である。
ラジカル重合開始剤の添加■は(イ)および必要により
(口)の合計重囲に対し、通常0.001〜20%、好
ましくは0.01〜10%である。
(口)の合計重囲に対し、通常0.001〜20%、好
ましくは0.01〜10%である。
また場合によっては連鎖移動剤(ラウリルメルカプタン
、γーメルカプトプロピルトリメトキシンランなど)を
加え分子■をI!1節することができる。
、γーメルカプトプロピルトリメトキシンランなど)を
加え分子■をI!1節することができる。
ラジカル重合反応の反応温度は通常50〜150℃、好
ましくは70〜130℃である。
ましくは70〜130℃である。
溶液重合で行う場合、ラジカル重合反応により生成した
樹脂は膏機溶剤中、溶液状態あるいは溶剤から沈綴じた
状態で得られる。得られた正合体Aに、7ランカツプリ
ング剤を反応させる際は、無触媒もしくは4級アンモニ
ウムFA(ベンジルトリメチルアンモニウムクロライr
など)、第3級アミン(トリエチレンジアミン、 トリ
エタノールアミンなど)、ホウ酸エステル(ホウ酸トリ
エチルなど)、を機酸金属塩(オクチル酸錫など)、イ
ミダゾール、有機金属化合物(アセチルアセトネートC
rなど)などを触媒として添加する。
樹脂は膏機溶剤中、溶液状態あるいは溶剤から沈綴じた
状態で得られる。得られた正合体Aに、7ランカツプリ
ング剤を反応させる際は、無触媒もしくは4級アンモニ
ウムFA(ベンジルトリメチルアンモニウムクロライr
など)、第3級アミン(トリエチレンジアミン、 トリ
エタノールアミンなど)、ホウ酸エステル(ホウ酸トリ
エチルなど)、を機酸金属塩(オクチル酸錫など)、イ
ミダゾール、有機金属化合物(アセチルアセトネートC
rなど)などを触媒として添加する。
触媒の添加量は、重合体Aとシランカップリング剤の合
言]重量に対し通常0.1〜10%である。
言]重量に対し通常0.1〜10%である。
重合体Aとシランカップリング剤の反応温度は、通常5
0〜200℃、好ましくは80〜150℃である。
0〜200℃、好ましくは80〜150℃である。
重合体Bの分子ffili、通常500 〜60000
、好ましくは1000〜40000である。
、好ましくは1000〜40000である。
重合体Bとしては下記のような構造の基を有する重合体
があげられる。
があげられる。
R (R1)。
icOOclIz−C−Go)、−A−Stoll
(OR2)3−、。
(OR2)3−、。
[式中、nは1または2、mはOまたは1、Aはアルキ
レン基、Rは水素(RとAは場合により結合して脂環を
形成してもよい)またはメチル基、R1、R2は炭素数
1〜4のアルキル基コ。
レン基、Rは水素(RとAは場合により結合して脂環を
形成してもよい)またはメチル基、R1、R2は炭素数
1〜4のアルキル基コ。
重合体Bは、末端あるいは側鎖にシリル基を打するので
大気中にQMされると常温でシロキザン結合を生成し硬
化する。
大気中にQMされると常温でシロキザン結合を生成し硬
化する。
本発明の被覆組成物はまた末端または側鎖にカルボン酸
基および/または酸無水物基を有するビニル系重合体と
、エポキシ基含有シランカップリング剤とを配合させて
なる加水分解性シリル基を有するビニル系重合体を形成
しうる被覆組成物としてもよい。
基および/または酸無水物基を有するビニル系重合体と
、エポキシ基含有シランカップリング剤とを配合させて
なる加水分解性シリル基を有するビニル系重合体を形成
しうる被覆組成物としてもよい。
配合させる場合のそれぞれの量は、先に記載したように
、重合体Aとシランカップリング剤を反応させる際の投
入量の割合と同様である。また末端または側鎖にカルボ
ン酸基および/または酸無水物基を仔するビニル系重合
体と、エポキシ基含有シランカップリング剤とを配合さ
せる場合、この合計重量に基づいて前者は通常50 〜
99%、好ましくは70〜30%、後者は通常1〜50
%、好ましくは10〜30%である。
、重合体Aとシランカップリング剤を反応させる際の投
入量の割合と同様である。また末端または側鎖にカルボ
ン酸基および/または酸無水物基を仔するビニル系重合
体と、エポキシ基含有シランカップリング剤とを配合さ
せる場合、この合計重量に基づいて前者は通常50 〜
99%、好ましくは70〜30%、後者は通常1〜50
%、好ましくは10〜30%である。
配合は通常の低粘度のものを配合する撹拌機を用いて行
うことができる。
うことができる。
配合させる場合の温度は通常、−10°C〜50°C1
好ましくは20〜50°Cである。
好ましくは20〜50°Cである。
本発明の被覆組成物は、重合体B単独、あるいは重合体
Aとシランカップリング剤の配合物単独でもよいが、他
の皮膜形成性樹脂を配合してもよい。
Aとシランカップリング剤の配合物単独でもよいが、他
の皮膜形成性樹脂を配合してもよい。
他の皮膜形成性樹脂としては現在 塗料、コーティング
剤として用いられている種々の樹脂、例えばセルロース
系樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂
、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、エステル樹脂、シリコン樹脂、フッソ樹脂お
よびシリル基金仔樹脂等が挙げられる。好ましいものは
シリル基台を樹脂である。
剤として用いられている種々の樹脂、例えばセルロース
系樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂
、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、エステル樹脂、シリコン樹脂、フッソ樹脂お
よびシリル基金仔樹脂等が挙げられる。好ましいものは
シリル基台を樹脂である。
本発明の組成物は必要により各種添加剤、例えば硬化触
媒、安定剤、希釈溶剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、
耐熱性向上剤、レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤な
どを混入併用することが可能である。具体的には特開昭
58−1s311;+号公報に記載のものが使用できる
。
媒、安定剤、希釈溶剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、
耐熱性向上剤、レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤な
どを混入併用することが可能である。具体的には特開昭
58−1s311;+号公報に記載のものが使用できる
。
硬化触媒としては従来からシラノール縮合触媒として使
用されているものでよく、カルボン酸型錫化合物(ジオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレ
ートなど)、スルフィド型、メルカプチド型などの含硫
黄系有機錫化合物(ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫
ジオクチルメルカプチドなど)、酸性リン酸エステル(
モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル酸性リン酸エ
ステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モノブチル酸性
リン酸エステルなど)、カルボン酸及びその酸無水物(
アジピン酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、コハ
ク酸、フタル酸、 トリメリット酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸など)、アミノシラン(γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
ンシラ7など)、アミン及びその塩(トリエチルアミン
、ジブチルアミン−2−ヘキソエート、環式アミジン及
びその塩など)、有機チタネート系化合物〔イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルピロホスフェート)チタネート、テトライ
ソプロビルジ(ラウリルホスファイト)チタネートなど
〕、その他特開昭58−19361号公報に記載の硬化
触媒が挙げられる。これらの触媒は単独でも2か■以上
を混合して使用してもよい。
用されているものでよく、カルボン酸型錫化合物(ジオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレ
ートなど)、スルフィド型、メルカプチド型などの含硫
黄系有機錫化合物(ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫
ジオクチルメルカプチドなど)、酸性リン酸エステル(
モノメチル酸性リン酸エステル、ジメチル酸性リン酸エ
ステル、ジエチル酸性リン酸エステル、モノブチル酸性
リン酸エステルなど)、カルボン酸及びその酸無水物(
アジピン酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、コハ
ク酸、フタル酸、 トリメリット酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸など)、アミノシラン(γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
ンシラ7など)、アミン及びその塩(トリエチルアミン
、ジブチルアミン−2−ヘキソエート、環式アミジン及
びその塩など)、有機チタネート系化合物〔イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルピロホスフェート)チタネート、テトライ
ソプロビルジ(ラウリルホスファイト)チタネートなど
〕、その他特開昭58−19361号公報に記載の硬化
触媒が挙げられる。これらの触媒は単独でも2か■以上
を混合して使用してもよい。
安定剤としては、加水分解性エステル、アルコールなど
がよく、加水分解性エステルとしてはオルトギ酸トリア
ルキル(オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル
など)、オルト酢酸トリアルキル(オルト酢酸トリメチ
ルなど)、シラン類(メチルトリメトキシシラン、テト
ラメトキンシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−
ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、シリケートなど)が挙げられる
。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イン
プロパツール、インブタノール、オクタツール、および
セロソルブが挙げられる。
がよく、加水分解性エステルとしてはオルトギ酸トリア
ルキル(オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル
など)、オルト酢酸トリアルキル(オルト酢酸トリメチ
ルなど)、シラン類(メチルトリメトキシシラン、テト
ラメトキンシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−
ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、シリケートなど)が挙げられる
。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イン
プロパツール、インブタノール、オクタツール、および
セロソルブが挙げられる。
希釈用溶剤としては、重合体Bを合成する際の溶剤と同
じでよく、シリル双含有重合体に対して不活性なものが
用いられる。更に溶剤で希釈することも可能である。
じでよく、シリル双含有重合体に対して不活性なものが
用いられる。更に溶剤で希釈することも可能である。
また充1ψ1剤及び顔料としては、体質顔料(炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、ケイ酸アルミ、アエロジル
等)、無機顔料(酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カド
ミウム、カーボンブラック、アルミ鱗片等)、を機顔料
(アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、イソインドリン系の有機顔料など)が挙げられ
る。
シウム、カオリン、タルク、ケイ酸アルミ、アエロジル
等)、無機顔料(酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カド
ミウム、カーボンブラック、アルミ鱗片等)、を機顔料
(アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、イソインドリン系の有機顔料など)が挙げられ
る。
皮膜形成樹脂を配合する場合、固形分換算で重合体B1
00重量部ニ対し、通go 〜5001rf1部である
。
00重量部ニ対し、通go 〜5001rf1部である
。
硬化触媒は全シリル基含有重合体(重合体Bと必要によ
り配合されるシリル基金n樹脂中のシリル基含有重合体
)に対し通常0.001〜20重量%添加することが可
能である。
り配合されるシリル基金n樹脂中のシリル基含有重合体
)に対し通常0.001〜20重量%添加することが可
能である。
安定剤のnは、全シリル基含有重合体に対して通常1〜
30重n%である。
30重n%である。
希釈溶剤の添加量は重合体Bに対して通常0〜600重
量%である。
量%である。
充填剤および顔料の添加量は、樹脂固形分(重合体Bお
よび必要により配合される他の皮膜形成性樹脂)に対し
て通常0〜200重量%である。
よび必要により配合される他の皮膜形成性樹脂)に対し
て通常0〜200重量%である。
艶消し剤の添加量は、通常0〜10重量%である。
本発明の被[組成物は有機材、特にポリエステル、エポ
キシの被若体のみならず、種々の無機材、金属に使用可
能である。この使用対象、使用方法などの詳細は特開昭
58−19381号公報に記載されており、このものを
もちいればよい。
キシの被若体のみならず、種々の無機材、金属に使用可
能である。この使用対象、使用方法などの詳細は特開昭
58−19381号公報に記載されており、このものを
もちいればよい。
本発明の被覆組成物の塗布量は通常10〜800g/■
2である。
2である。
本発明の被覆組成物の塗装方法としては、たとえば刷毛
塗り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸潤
性などの方法が挙げられ、とくに限定されない。
塗り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸潤
性などの方法が挙げられ、とくに限定されない。
以下製造例、比較製造例、実施例および比較例により本
発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。鋼中の部および%は重量ノ、(準である。
発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。鋼中の部および%は重量ノ、(準である。
製造例1
フルペンにトルエン 100部を入れ、100°Cに昇
温し、メタクリル酸メチル 50部、メタクリル酸ブチ
ル 40部、無水マレイン酸 3部、アゾビスイソブチ
ロニトリル 2部およびトルエン 5部の混合溶液を2
時間で滴下し、その後同fH度で1時間反応させた。更
にアゾビスイソブチロニトリル 1部を添加した後、1
時間同温度で反応させて重合体A1を得た。重合体A+
のIR(赤外吸収スペクトル)には、炭素−炭素二重結
合にJ:るIEf48crlの吸収はなかった。そのA
+にγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン15
部およびベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
1部を加え、100°Cで8時間反応させ重合体B、を
得た。B+のGC(ガスクロマトグラフ)によると、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキンシランがほとんど
残存しておらず、無水マレイン酸とエポキシが95%以
上反応していることが確認できた。GPCで分子mを7
Ijll定すると約4000であった。
温し、メタクリル酸メチル 50部、メタクリル酸ブチ
ル 40部、無水マレイン酸 3部、アゾビスイソブチ
ロニトリル 2部およびトルエン 5部の混合溶液を2
時間で滴下し、その後同fH度で1時間反応させた。更
にアゾビスイソブチロニトリル 1部を添加した後、1
時間同温度で反応させて重合体A1を得た。重合体A+
のIR(赤外吸収スペクトル)には、炭素−炭素二重結
合にJ:るIEf48crlの吸収はなかった。そのA
+にγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン15
部およびベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
1部を加え、100°Cで8時間反応させ重合体B、を
得た。B+のGC(ガスクロマトグラフ)によると、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキンシランがほとんど
残存しておらず、無水マレイン酸とエポキシが95%以
上反応していることが確認できた。GPCで分子mを7
Ijll定すると約4000であった。
製造例2
フルペンにトルエン i o 0RBJtL i o
o℃に昇温し、メタクリル酸n−ブチル 40部、メタ
クリル酸メチル 30部、スチレン 20部、メタクリ
ル酸 5部、アゾビスインブチロニトリル 1,5およ
びトルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、その後
同温度で1時間反応させた。
o℃に昇温し、メタクリル酸n−ブチル 40部、メタ
クリル酸メチル 30部、スチレン 20部、メタクリ
ル酸 5部、アゾビスインブチロニトリル 1,5およ
びトルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、その後
同温度で1時間反応させた。
更にアゾビスイソブチロニトリル 1部を添加した後、
1時間同温度で反応させて重合体A2を得た。
1時間同温度で反応させて重合体A2を得た。
i1体AtのIR(赤外吸収スペクトル)には、炭素−
炭素二重結合による1 648cm−’の吸収はなかっ
た。そのAsにγ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン 14部およびベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド 1部を加え100℃で8時間反応させ重合
体B2を得た。B2のGC(ガスクロマトグラフ)によ
ると、γ−グリンドキップロビルトリメトキシンランが
ほとんど残存しておらず、メタクリル酸とエポキシが9
5%以上反応していることが確認できた。GPCで分子
舟を測定すると約6000であった。
炭素二重結合による1 648cm−’の吸収はなかっ
た。そのAsにγ−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン 14部およびベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド 1部を加え100℃で8時間反応させ重合
体B2を得た。B2のGC(ガスクロマトグラフ)によ
ると、γ−グリンドキップロビルトリメトキシンランが
ほとんど残存しておらず、メタクリル酸とエポキシが9
5%以上反応していることが確認できた。GPCで分子
舟を測定すると約6000であった。
製造例3
フルペンにトルエン 100部ヲ入し100℃にff、
MJし、メタクリル酸n−ブチル 50部、メタクリ
ル酸メチル 25部、メタクリル酸パーフルオロオクチ
ルエチル 5部、スチレン 10部、無水マレイン酸
6部、アゾビスイソブチロニトリル 1.5部およびト
ルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、その後同温
度で1時間反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリ
ル 1部を添加した後、1時間同温度で反応させて重合
体A3を得た。重合体A3のIR(赤外吸収スペクトル
)には、炭素−炭素二重結合による1 648c+o−
’の吸収はなかった。そのA3にγ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン 25部およびベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド 1部を加え、100℃で
8峙間反応さぜ重合体B3を得た。B3のGC(ガスク
ロマトグラフ)によると、γ−グリ/ドキシプロピルト
リメトキンシランがほとんど残存しておらず、7!!<
水マレイン酸とエポキシが95%以上反応していること
が確認できた。GPCで分子量を測定すると約6000
であった。
MJし、メタクリル酸n−ブチル 50部、メタクリ
ル酸メチル 25部、メタクリル酸パーフルオロオクチ
ルエチル 5部、スチレン 10部、無水マレイン酸
6部、アゾビスイソブチロニトリル 1.5部およびト
ルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、その後同温
度で1時間反応させた。更にアゾビスイソブチロニトリ
ル 1部を添加した後、1時間同温度で反応させて重合
体A3を得た。重合体A3のIR(赤外吸収スペクトル
)には、炭素−炭素二重結合による1 648c+o−
’の吸収はなかった。そのA3にγ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン 25部およびベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド 1部を加え、100℃で
8峙間反応さぜ重合体B3を得た。B3のGC(ガスク
ロマトグラフ)によると、γ−グリ/ドキシプロピルト
リメトキンシランがほとんど残存しておらず、7!!<
水マレイン酸とエポキシが95%以上反応していること
が確認できた。GPCで分子量を測定すると約6000
であった。
比較製造例1
コルベンにトルエン 100部を入れ、100℃に昇温
し、メタクリル酸メチル 40部、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシンラン 20部、メタクリル酸n
−ブチル 40部、アゾビスイソブチロニトリル 2部
およびトルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、そ
の後同温度で1時間反応させた。更にアゾビスイソブチ
ロニトリル 1部を添加した後、1時間同温度で反応さ
せて重合体C3を得た。重合体C5のIR(赤外吸収ス
ペクトル)には、炭素−炭素二重結合による1 648
cm−’の吸収はなかった。GPCで分子量を測定する
と約4000であった。
し、メタクリル酸メチル 40部、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシンラン 20部、メタクリル酸n
−ブチル 40部、アゾビスイソブチロニトリル 2部
およびトルエン 5部の混合溶液を2時間で滴下し、そ
の後同温度で1時間反応させた。更にアゾビスイソブチ
ロニトリル 1部を添加した後、1時間同温度で反応さ
せて重合体C3を得た。重合体C5のIR(赤外吸収ス
ペクトル)には、炭素−炭素二重結合による1 648
cm−’の吸収はなかった。GPCで分子量を測定する
と約4000であった。
比較製造例2
コルベンにトルエン 100部を入れ、100°Cに昇
温し、メタクリル酸n−ブチル 50部、スチレン 2
0部、メタクリル酸ヒドロキンエチル 5部、メタクリ
ル酸メチル 20部、γ−メタクリ口キンプ口ビルトリ
メトキシ7ラン 10部、アゾビスイソブチロニトリル
1.5部およびトルエン 5部の混合溶液を2時間で
滴下し、その後同温度で1時間反応させた。更にアゾビ
スイソブチロニトリル 1部を添加した後、1時間同温
度で反応させて重合体C2を得た。重合体C2のIR(
赤外吸収スペクトル)には、炭素−炭素二重結合による
1 648cm=の吸収はなかった。GPCで分子mを
測定すると約6000であった。
温し、メタクリル酸n−ブチル 50部、スチレン 2
0部、メタクリル酸ヒドロキンエチル 5部、メタクリ
ル酸メチル 20部、γ−メタクリ口キンプ口ビルトリ
メトキシ7ラン 10部、アゾビスイソブチロニトリル
1.5部およびトルエン 5部の混合溶液を2時間で
滴下し、その後同温度で1時間反応させた。更にアゾビ
スイソブチロニトリル 1部を添加した後、1時間同温
度で反応させて重合体C2を得た。重合体C2のIR(
赤外吸収スペクトル)には、炭素−炭素二重結合による
1 648cm=の吸収はなかった。GPCで分子mを
測定すると約6000であった。
実施例1〜3、比較例1.2
製造例1〜3および比較製造例により得られた重合体に
、触媒としてジブチル錫ジラウレートを1部配合して被
覆組成物を得た。この組成物の塗装後の硬化塗膜の硬度
、無機材および有機材に対する密着性、耐候性および耐
衝撃性を測定した。
、触媒としてジブチル錫ジラウレートを1部配合して被
覆組成物を得た。この組成物の塗装後の硬化塗膜の硬度
、無機材および有機材に対する密着性、耐候性および耐
衝撃性を測定した。
その結果を表1に示す。
硬度 + JISに準じ鉛筆硬度で71jll定し
た。
た。
密着性 :JISに準じ基盤ロテープ剥離試験で測定し
た。被着体は、軟鋼板、PET 樹脂板、エポキシ樹脂板を使用した。
た。被着体は、軟鋼板、PET 樹脂板、エポキシ樹脂板を使用した。
耐衝撃性:JISに準じデュポン式it衝撃試験機で5
00g 、 I/2inchの条件で測定した。
00g 、 I/2inchの条件で測定した。
耐候性 :JISにをじウェザオフ−ター1000時間
後の光沢保持率を測定した。
後の光沢保持率を測定した。
表
Fe: 軟鋼板 PET: PET樹脂板Ep: エ
ポキシ樹脂板 実施例4〜6 製造例1における重合体AIを200部および製造例1
におけるγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
17部を20℃で配合して本発明の被覆組成物を得た(
製造例4)。
ポキシ樹脂板 実施例4〜6 製造例1における重合体AIを200部および製造例1
におけるγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
17部を20℃で配合して本発明の被覆組成物を得た(
製造例4)。
製造例2における重合体A2を200部および製造例1
におけるγ−グリンドキシプロビルトリメトキシシラン
17部を20℃で配合して本発明の被覆111成物を得
た(製造例5)。
におけるγ−グリンドキシプロビルトリメトキシシラン
17部を20℃で配合して本発明の被覆111成物を得
た(製造例5)。
製造例3における重合体A3を200部および製造例1
におけるγ−グリ/ドキシプロビルトリメトキ/シラン
17部を20°Cで配合して本発明の被覆組成物を得た
。
におけるγ−グリ/ドキシプロビルトリメトキ/シラン
17部を20°Cで配合して本発明の被覆組成物を得た
。
製造例1〜3および比較製造例により得られた重合体に
、触媒としてジブチル錫ジラウレートを1%配合して被
覆組成物を得た。この組成物の塗装後の硬化塗膜の硬度
、無機材およびを機材に対する密着性、耐候性および耐
衝撃性を測定した。
、触媒としてジブチル錫ジラウレートを1%配合して被
覆組成物を得た。この組成物の塗装後の硬化塗膜の硬度
、無機材およびを機材に対する密着性、耐候性および耐
衝撃性を測定した。
その結果を表2に示す。
表
Fe:軟鋼板 PET: PET樹脂板Ep: エポ
キシ樹脂板 〔発明の効果〕 本発明の被覆組成物は、次のような効果を奏する。
キシ樹脂板 〔発明の効果〕 本発明の被覆組成物は、次のような効果を奏する。
本発明の被覆組成物は、「機材、特にポリエステル、エ
ポキシ、無機材および金属に対する密着性を改善したも
のであり、かつ優れた光沢、耐候性、耐水性、耐熱性、
耐溶剤性および可接性等を合わせ1、νった湿気硬化型
の被覆組成物である。
ポキシ、無機材および金属に対する密着性を改善したも
のであり、かつ優れた光沢、耐候性、耐水性、耐熱性、
耐溶剤性および可接性等を合わせ1、νった湿気硬化型
の被覆組成物である。
本発明の被覆組成物は種々の有機材、金属、無機材の表
面に対する塗料、コーティング祠、プライマー 接若剤
およびンーリング材等として有用であり、例えば自動車
補修用塗料、建材外壁用塗料、プラスチックのトップコ
ート、屋外タンクや配管用トップコートなどが挙げられ
る。
面に対する塗料、コーティング祠、プライマー 接若剤
およびンーリング材等として有用であり、例えば自動車
補修用塗料、建材外壁用塗料、プラスチックのトップコ
ート、屋外タンクや配管用トップコートなどが挙げられ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、末端または側鎖にカルボン酸基および/または酸無
水物基を有するビニル系重合体と、エポキシ基含有シラ
ンカップリング剤とを反応させてなる加水分解性シリル
基を有するビニル系重合体を含有することを特徴とする
被覆組成物。 2、末端または側鎖にカルボン酸基および/または酸無
水物基を有するビニル系重合体と、エポキシ基含有シラ
ンカップリング剤とを配合させてなる加水分解性シリル
基を有するビニル系重合体形成性の被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13152990A JPH03250080A (ja) | 1990-01-20 | 1990-05-21 | 被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-11480 | 1990-01-20 | ||
| JP1148090 | 1990-01-20 | ||
| JP13152990A JPH03250080A (ja) | 1990-01-20 | 1990-05-21 | 被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03250080A true JPH03250080A (ja) | 1991-11-07 |
Family
ID=26346910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13152990A Pending JPH03250080A (ja) | 1990-01-20 | 1990-05-21 | 被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03250080A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023272543A1 (en) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Cure of anhydride functionalized polymers with epoxy-silanes |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP13152990A patent/JPH03250080A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023272543A1 (en) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Cure of anhydride functionalized polymers with epoxy-silanes |
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