JPH03252437A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車等の部品に好適な熱可塑性樹脂組成物
に関し、特に耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性及び耐表面剥
離性に優れ、バンパーに好適な熱可塑性樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら、自動車用部品には安価で機械的強度やその他の物性
に優れていることから、ポリプロピレンが広く使用され
ている。このポリプロピレンは耐熱性や剛性には優れて
いるが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。そこで、一
般にはポリプロピレンの耐衝撃性の改良のために、ポリ
イソブチレン、ポリブタジェン、非品性のエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）等のゴム状物質やポリ
エチレンを混合している。しかしながら、上記各種材料
はポリプロピレンに比べて柔らかで軟化点も低いので、
ポリプロピレン本来の特性である剛性、硬度等が低下す
るという問題がある。

一方、ポリプロピレン等のポリオレフィンにポリアミド
等を添加混合してポリオレフィンの耐衝撃性を改良する
ことが試みられている。

しかしながらポリオレフィンとポリアミドとは相溶性が
ないので、その混合物は機械的強度が極端に低下すると
いう問題がある。

このため、ポリプロピレンとポリアミドとに相溶性を持
たせ、ポリプロピレン本来の特徴である剛性、硬度を損
なうことなく耐１に撃性を良好なものとするたｔに種々
の提案がなされている。

特開昭５９−１４９９４０　号は、プロピレン重合体（
Ａ）４　Ｃ１ないし９８重量部、ポリアミド（Ｂ）６０
ないし２重量部及び＜Ａ）　＋　（Ｂ）　＝　１００　
重量部に対して、Ｘ線による結晶化度Ｏないし５０％及
びエチレン含有量４０ないし９３モル％のエチレン−α
−オレフィン共［合体（ｃ０００重量部に、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマー
を０．０１ないし５重量部グラフト変性した変性エチレ
ン−ひオレフィン共重合体■）１ないし５０重量部とか
らなることを特徴とするプロピレン重合体を開示してい
る。

しかしながらこのプロピレン重合体は、ポリアミド相が
十分に微細かつ安定的に分散していないので、表面剥離
を生じやすく、また組成物の流動性、光沢が低下すると
いう問題がある。

また特開昭６０−１１０７４０号は、プロピレン重合体
（Ａ）９５ないし５重量部、ポリアミドω）５ないし９
５重量部及び（Ａ）　＋　（Ｂ）　＝　１００　重量部
に対して、Ｘ線による結晶化度０ないし３０％及びプロ
ピレン含有量５０ないし７Ｇモル％のプロピレン−酬オ
レフィン共重合体（０１（１０重量部に、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを
０．０１ないし５重量部グラフト変性した変性プロピレ
ン鉛オレフィン共重合体くＤ）■ないし８０重量部とか
らなることを特徴とするプロピレン重合体を開示してい
る。

この重合体は、耐衝撃性及び組成物の流動性、光沢の低
下が改良されたものである。しかしながら、いまだ十分
にポリアミド相が微細かつ安定的に分散しているとはい
えず、表面剥離を生じやすいという問題がある。

さらに、特開昭６３−６１０４０号は、（ａ）　＜ｉ）
　へキサメチレンジアミン及び／又はアルキル置換され
ていてもよいヘキサメチレンジアミン、■アミノ基の隣
接位で置換されているビス（４−アミノ−シクロヘキシ
ル）−メタン−同族体、及び（ト）テレフタル酸及び／
又は他の芳香族または脂肪族ジカルボン酸により代えら
れていてもよいイソフタル酸からなる無定形コポリアミ
ド２０〜９９．９９　重量％、及びら）変性コポリオレ
フィン０．０１〜８０重量％より成ることを特徴とする
熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイを開示して
いる。

しかしながら、この耐衝撃性ポリアミドアロイは脆化温
度が比較的高く、低温下では十分な耐衝撃性を発揮でき
ず、また曲げ弾性率等の機械的強度も十分とは言えない
。

従って、本発明の目的は、上述した問題に鑑み、耐熱性
、耐衝撃性等が良好であり、十分な表面硬度を有すると
ともに、ポリアミドがポリプロピレン中に微細かつ均一
に分散し、表面剥離のない熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体に適量のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）　　と、高硬度ゴムと、
高密度ポリエチレンと、非晶質ナイロンと、さらに非晶
質ナイロンに対して適量の変性ポリプロピレンとを添加
してなる組成物は、ベースとなる樹脂のマトリックス中
に、非晶質ナイロン粒子が微細かつ均一に分散しており
、樹脂マトリックスとの界面での剥離現象を抑制し、も
って樹脂の耐衝撃性を向上させることができ、しかもポ
リプロピレン特有の耐熱性、硬度等が維持されているこ
とを見出し、本発明に想到した。

すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体５０〜８９重量％と
、 （ｂ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム２〜２５重量
％と、 （ｃ）高硬度ゴム２〜２５重量％と、 （６）非晶質ナイロン２〜２０重量％と、（ｅ）前記非
晶質ナイロン１００重量部に対して、５〜５００　重量
部の変性ポリプロピレンとを含有することを特徴とする
。

本発明を以下詳細に説明する。

本発明において使用する（ａ）プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体は、通常エチレンの含を量が３〜２０重
量％のものである。エチレンの含有量が３重量％未満で
は耐衝撃性が劣り、また２０重量％を超えると組成物の
曲げ弾性率等の機械的性質が不十分となる。好ましいエ
チレンの含有量の範囲は４〜１５重量％である。このよ
うなプロピレン−エチレンブロック共重合体は、例えば
まずプロピレンを重合してポリプロピレン部を作り、続
いてエチレンを供給して共重合させ、この操作を１回又
は２回以上繰り返すことによって得られる。

また、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜５０　ｇ／１０分（
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）であることが好ましい。

ＶＦＲがＩｇ／１０分未満では成形の際にフローマーク
等が発生しやすく、表面外観が低下する。

方ＭＦＲが５０　ｇ／１０分を超えると組成物の耐衝撃
性が低下する。より好ましいＭＦＨの範囲は３〜３０ｇ
／１０分である。

上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のｆＥ　合
割合は、プロピレン−エチレンブロック共重合体＋エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）＋高硬度ゴム
＋高密度ポリエチレン＋非晶質ナイｏ　ン（（ａ）＋（
ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）、以下同じ）を１００重量％とし
て、５０〜８９重量％、好ましくは５５〜７５重量％で
ある。上記プロピレン−エチレン共重合体の配合割合が
５０重量％未満では、組成物の機械的強度が不十分であ
り、また８９重量％を超えると耐衝撃性が低下する。

本発明において（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（ＥＰＲ）は、耐衝撃性を向上させるためのもので、
エチレンの含有量が５０〜８５重量％で、メルトフロー
レート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．２　〜ｌ
。

ｇ７１０分のものが好ましい。

前記エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＢＰＲ）中の
エチレンの含有量が５０重量％未満であると組成物の耐
衝撃性が低下し、また８５重量％を超えると組成物の耐
熱変形性が低下する。より好ましいエチレンの含有量の
範囲は５５〜８０重量％である。

またエチレン−プロピレン共重合体ゴムのメルトフロー
レートが０．２　　ｇ／１０　分より小さいと成形性が
低下し、Ｌｏｇ／１０分より大きいと組成物の耐衝撃性
が低下する。より好ましいメルトフローレートの範囲は
０．５〜５　ｇ／１０　分である。

本発明の組成物中におけるエチレン−プロピレン共重合
体ゴム（日ＰＲ＞の配合割合は、（ａ）　＋　（ｂ）　
＋　（ｃ）＋（社）を１００　重量％として、２〜２５
重量％、好ましくは５〜１５重量％である。上記ＥＰＲ
の配合割合が２重量％より少ないと、耐衝撃性が不十分
となる。また２５重量％より多いと、表面外観が不良と
なり好ましくない。

本発明において（ｃ）高硬度ゴムとしては、エチレン−
ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）、スチレン−エチレン・
ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥｅｓ＞　　
、及ヒスチレンーエチレン・プロピレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＢＰＳ）　等を挙げることができる。

エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＢＢＲ）とはブテン−
１の含有量が１０〜４０重量％のブロック共重合体であ
り、特にブテン−１の含有量が１５〜３０重量％のもの
が好ましい。

上記エチレン−ブテン共重合体ゴムのメルトフローレー
ト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５　〜２０ｇ
７１０分が好ましい。なお、本発明においてエチレン−
ブテン共重合体ゴムは、エチレンとブテンのみからなる
ものに限らず、ｌＯモル％程度他の樹脂成分を含むもの
も使用することができる。

スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）　　はスチレン部分とエチレン・ブチ
レン部分とがブロック状になっているブロック共重合体
であり、スチレン／エチレン・ブチレンの重量比が１０
　／９０〜７０　／３０である。これが１０／９０未満
であると強度が不足し、７０　／３０を超えると脆性的
となる。好ましいスチレン／エチレン・ブチレンの重量
比は２０　／８０〜５０１５０である。またスチレン−
エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体の重量
平均分子量は１万〜１００万であり、１万未満であると
機械的強度が不十分であり、１００万を超えると組成物
中の分散が悪化する。なおスチレン部分はスチレンのみ
からなるものに限らず、メチルスチレン等の置換スチレ
ンからなるものでもよい。

スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重
合体は米国特許第３．５９５．９４２号及び第４、１８
８．４３２号に記載の方法により製造することができる
。すなわち、スチレン−ブタジェン−スチレンのトリブ
ロック共重合体を、コバルト又はニッケルのアルコキシ
ドをアルキルアルミニウム化合物で還元してなる触媒の
存在下に、２５〜１７５　℃の温度で水素化することに
より、ブタジェン部分だけ選択的に水素化され、エチレ
ンとブテン−１との共重合体に相当する構造となる。な
お本発明ｌコおいてはスチレン−エチレン・ブチレン−
スチレンブロック共重合体は上記方法に限らずいかなる
方法により製造したものでも使用可能である。

スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体（ＳＥＰＳ）　　はスチレン部分とエチレン・プ
ロピレン部分とがブロック状になっているブロック共重
合体であり、スチレン／エチレン・プロピレンの重量比
が１５　／８５〜７０　／３０である。これが１５　／
８５未満であると力学強度が不足であり、７０　／３０
を超えると脆性的となる。好ましいスチレン／エチレン
・プロピレンの重量比は２０　／８０〜５０１５０であ
る。またスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブ
ロック共重合体の重量平均分子量は１万〜１００万であ
り、１万未満であると力学強度が不足であり、１００万
を超えると組成物中の分散性が悪化する。なおスチレン
部分はスチレンのみからなるものに限らず、メチルスチ
レン等の置換スチレンからなるものでもよい。

スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体は一般にまずスチレン−イソプレン−スチレンの
トリブロック共重合体を形成し、次にイソプレンの不飽
和結合を水素化することにより調製することができる。

スチレン−イソプレンブロック共重合体は通常のアニオ
ンリビング重合の条件で調製し、その水素化はケイソウ
土に担持したニッケル触媒等の水素化触媒を用いて行う
のが好ましい。しかし本発明においてはこれに限らず他
のいかなる方法で調製されたステ１／ンーエチレン・プ
ロピレン−スチレンブロック共重合体でも使用すること
ができる。

本発明の組成物中における上述の高硬度ゴムの配合割合
は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　＋　（ｄ）を１
００重量％として、２〜２５重量％、好ましくは４〜１
５重量％である。

上記高硬度ゴムの配合割合が２重量％より少ないと、組
成物の表面硬度及び耐傷付性の向上が十分でない。また
２５重量％より多いと、表面外観が不良となり好ましく
ない。

本発明において使用する（山部晶質ナイロンとしては、
例えば特開昭６３−６１０４０号に示されている無定形
ポリアミドを挙げることができる。

この非晶質ナイロンは、（Ａ）へキサメチレンジアミン
及び／又はアルキル置換へキサメチレンジアミン、（Ｂ
）アミノ基の隣接位に置換基を有するビス（４−アミノ
−シクロヘキシル）−メタン誘導体、（０イソフタル酸
又はその他の芳香族あるいは脂肪族ジカルボン酸、及び
（Ｄ）テレフタル酸を以下の配合割合で含有してなるも
のである。

（Ａ＞へキサメチレンジアミン及び／又はそのアルキル
置換誘導体：４８〜２０モル％ ■）ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）−メタン誘導
体＝　　　　　　　　　　２〜３０モル％（ｃ）イソフ
タル酸又はその他の芳香族または脂肪族ジカルボン酸：
５０〜４０モル％ ■）テレフタル酸：　　　　　　　０〜１０モル％上記
各構成物質のうち、（Ａ）へキサメチレンジアミンのア
ルキル置換誘導体としては、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ“−ジベンゾイルへキサメ
チレンジアミン等が挙げられる。

また（Ｂ）アミノ基の隣接位で置換されているビス（４
−アミノ−シクロヘキシル）−メタン誘導体としては、
例えばビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチルシク
ロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３，５〜ジ
エチルシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−
３−メチル−５−イソプロピルシクロヘキシル）−メタ
ン、ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルシクロ
ヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメ
チルシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３
−メチルシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ
−３−エチルメチルシクロヘキシル）−メタン、ビス（
４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）−メタ
ン等のアルキル受検ジアミンまたはその混合物が挙げら
れ、これらのジアミンのシクロヘキサノ磯中の−ＣＨ２
−基はエチレン、フロピレン、イソプロピレンまたはブ
チレンにより置換されていてもよい。

（ｃ）イソフタル酸以外の芳香族または脂肪族ジカルボ
ン酸としては、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸
、シニウ酸、マロン酸、コハク酸、ドデカンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。

また上述したような非晶質ナイロンはガラス転移点（Ｔ
ｇ）　　が１２０〜１９０　℃のものが好ましい。

本発明の組成物における上記非晶質ナイロンの配合割合
は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　＋　（ｄ）を１
００重量％として、２〜２０重量％、好ましくは２．５
〜１２．５重量％である。上記非晶質ナイロンの配合割
合が２重量％より少ないと、ポリプロピレンの改質効果
が少なく、耐衝撃性の向上が見られず、また２０重量％
を超えると非晶質ナイロンが微細かつ均一な相として存
在するのが困難となり、表面剥離を生じやすくなる。

なお、樹脂組成物中のポリアミドの分散粒子が小さいほ
ど、耐衝撃性は向上する。好ましいポリアミドの分散粒
径は平均で２μｍ以下である。

さらに、本発明で使用する（ｅ）変性ポリプロピレンは
、カルボキシル基又はエポキシ基を有する不飽和モノマ
ーを共重合したポリプロピレンである。

カルボキシル基を有する不飽和モノマーとじては、不飽
和カルボン酸またはその無水物があり、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物（無水ハイミ
ック酸）等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジ
カルボン酸及びその無水物が好ましい。またエポキシ基
を有する不飽和モノマーとしては、メタクリル酸グリシ
ジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル等が挙げ
られる。

また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リプロピレン、あるいはエポキシ基により変性するポリ
プロピレンとしては、ポリプロピレンのホモポリ・７−
に限られず、プロピレン成分を５０モル％以上、好まし
くは８０モル％以上含む他のα−オレフィンとのランダ
ムまたはブロック共重合体も使用することができる。プ
ロピレンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその
他のα−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。

なお、ポリプロピレンとしては、ホモポリマーに限定さ
れず共重合体をも含む。

不飽和カルボン酸又はその無水物あるいはエポキシ基含
有変性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共
重合体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれで
もよい。

変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量は０．０１〜１０重量％の範囲内となるよう
なものであるのが好ましく、具体的には、無水マレイン
酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含有量を
０．１〜３重量％、より好ましくは０．２〜２重量％と
し、また無水ノ＼イミツク酸を用いる場合には、その含
有量を０．１〜３重量％、より好ましくは０．２〜２重
量％とする。無水マレイン酸及び無水ハイミック酸によ
る変性量がそれぞれ上記下限値未満であると、変性ポリ
プロピレン添加による非晶質ナイロンとポリプロピレン
との相溶性向上に十分な効果がなく、また上限値を超え
るとポリプロピレンとの相溶性が低下する。

また変性ポリプロピレン中のエポキン基の含有量は０．
０１〜１０重量％であるのが好ましい。エポキン基の含
有量が０．０１重量％未満であると、変性ポリプロピレ
ン添加による非晶質ナイロンとポリプロピレンとの相溶
性向上に十分な効果がなく、また１０重量％を超えると
ポリプロピレンとの相溶性が低下する。

なお上述したような変性ポリプロピレンのメルトフロー
レートは１〜１０００　ｇ／１０分の範囲内にある。

変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混線法の場合、ポリオ
レフィン、変性用不飽和カルボン酸（又は酸無水物）あ
るいはエポキシ基を有する不飽和モノマー及び触媒を押
出機や二軸混練機等に投入し、１５０〜２５０℃の温度
に加熱して溶融しながら混練する。また溶液法の場合、
キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、８０〜
１４０℃の温度で撹拌しながら行う。いずれの場合にも
、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることが
でき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過
酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャ
リ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペル
オキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチル
ペルオキシピバレート、２．５−ジメチル−２，５−ジ
ターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類
や、アゾビスイソブチロニ）　ＩＪル等のジアゾ化合物
類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン
酸又はその無水物あるいはエポキシ基１００重量部に対
して１〜１００重量部程度である。

本発明の樹脂組成物において、変性ポリプロピレンの含
有量は、非晶質ナイロン１００重量部に対して、５〜５
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部である。変
性ポリプロピレンの含有量が５重量部未満ではポリプロ
ピレンと非晶質ナイロンとの相溶性が向上せず、両者間
の剥離現象を抑制することができない。また５００　重
量部を超えると機械的強度及び耐候性が低下する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の各成分（ａ）乃
至（ｅ）の他に、組成物の剛性、硬度及び耐衝撃性のよ
り一層の向上を目的として、（ｆ）高密度ポリエチレン
を含有してもよい。本発明において、高密度ポリエチレ
ンとしては、密度が０．９３〜０．９７ｇ／ｃｉで、メ
ルトインデックス（旧）　（１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が１〜３０　ｇ　／１０分のものが好ましい。高密
度ポリエチレンのＭＩがＩｇ／１０分未満だと成形性が
悪く、フローマークが生じやすい。またＭＩが３０　ｇ
　／１０分より大きいと組成物の低温下での耐衝撃性が
低下する。より好ましいＭＩの範囲は１〜１５　ｇ　／
１０分である。

本発明の組成物における高密度ポリエチレンの配合割合
は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　＋　（ｄ）　＋
　（ｆ）を１００重量％として、２５重量％以下、好ま
しくは１０〜２０重量％である。上記高密度ポリエチレ
ンの配合割合が２５重量％より多いと成形物の表面性が
低下する。

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物が高密度ポリエチレ
ンを含有する場合、上述の（ａ）乃至（ｅ）の含有１は
（ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合体が５０〜
８９重量％、ら）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（
εＰＲ）が２〜２５重量％、（ｃ）高硬度ゴムが２〜２
５重量％、（ｄ）非晶質ナイロンが２〜２０重量％、（
ｅ）変性ポリプロピレンが上記非晶質ナイロン１００重
量部に対して、５〜５００重量部であるのが好ましい。

特に、〔ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合体が
５５〜７５重量％、（ｂ）エチレン−プロピレン共重合
体ゴム（εＰＲ）が５〜１５重量％、（ｃ）高硬度ゴム
が４〜１５重量％、（６）非晶質ナイロンが２．５〜１
２゜５重量％、（ｅ）変性ポリプロピレンが１０〜２０
０　重量部であるのが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記の組成となるが、機
械的強度や耐熱性等を向上させるたｔに、無機フィラー
、カーボンブラック等を添加してもよい。このときの本
発明の樹脂組成物の配合率を、２３℃における体積比で
５０％以上となるようにするのが好ましい。無機フィラ
ー、カーボンブラック等の添加物が５０容積％以上とな
ると、成形性が低下して成形物の製造が困難となり、ま
た機械的強度もかえって低下する。

本発明の樹脂組成物は、その他にその改質を目的として
、他の添加剤、例えば熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可
塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤等を添加する
ことができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上述べた各成分を混
合し、動的に熱処理、すなわち溶融混練することにより
製造することができる。混練装置としては、開放型のミ
キシングロールや非開放型のバンバリーミキサ−１押出
機（二軸も含む）、ニーダ−１連続ミキサー等、従来よ
り公知のものを使用しうる。混練は１８０〜２８０　℃
の温度、好ましくは２００〜２５０　℃の温度で、０．
５〜１０分、好ましくは１〜５分間行えばよい。

〔作　用〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）プロピレン−エ
チレンブロック共重合体５０〜８９重量％と、わ）エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム２〜２５重量％と、（ｃ
）高硬度ゴム２〜２５重量％と、（ｄ）非晶質ナイロン
２〜２０重量％と、（ｅ）前記非晶質ナイロン１００重
量部に対して、５〜５００重量部の変性ポリプロピレン
とを含有してなるので、耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性等
のバランスが良好で、表面硬度が大きく、しかも表面剥
離を生じることがない。

このような効果が得られる理由については必ずしも明ら
かではないが、上記各成分を上記範囲で配合することに
より、非晶質ナイロンが、ベースとなる樹脂のマトリッ
クス中に、微細な平均粒径（２虜以下）で均一に分散し
ているためであると考えられる。

〔実施例〕

本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。

なお、各実施例及び比較例において原料樹脂としては以
下のものを用いた。

［１］　　ポリプロピレン ＢＰＰ　：プロピレン−エチレンブロック共重合体〔メ
ルトフローレート　（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）９ｇ／１０分、エチレン含有量５重量％〕 ［２１エチレン−プロピレン共重合体ゴムＥＰＲ：［メ
ルトフローレート　（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）０．７　ｇ／１０　分、プロピレン含有量２７重
量％］ ［３］　高硬度ゴム ■エチレンーブテン共重合体 ＥＢＲ：［メルトフローレート　（ＭＦＲ、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）３．５ｇ／１０　分、１−ブテン含
有量２０重量％、密度０．８８ｇ／ｃｍ］■スチレンー
エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体 ５ＥＢＳ：Ｃメルトフローレート　（ＭＦＲ、２３０ｔ
、２．１６ｋｇ荷重）３．４　ｇ／１０　分、スチレン
含有量３０重量％、密度０．９１ｇ／ｃｎｆ］■スチレ
ンーエチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体
（Ｉ） ＳＥＰＳ（Ｉ）：Ｃメルトフローレート　（ＭＦＲ、２
００℃、１０ｋｇ荷重）Ｉｇ／１０分、スチレン含有量
１５重量％］ ■スチレンーエチレン・プロピレン−スチレンブロック
共重合体 ５ＥＰＳ■：　〔メルトフローレー）　　（ＭＦ［ｌ　
、　２００℃、ｌｏｋｇ荷重＞　０．１　／１０分、ス
チレン含育量５０重量％］ ［４］　非晶質ナイロン ＾ｍＮｙ：（溶融粘度１４５０Ｐａ　−Ｓ　（２７０ｔ
、１２．６ｋｇ荷重）、Ｔｇ１４２　　℃コ ［５］　変性ポリプロピレン ＣＭＰＰ：（メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０ｔ、
２．１６ｋｇ荷重）８０ｇ／１０分、無水マレイン酸含
を量０．３重量％］ ［６コ高密度ポリエチレン ＨＤＰＥ：［メルトインデックス（Ｍｌ、１９０　℃、
２．１６ｋｇ荷重）５ｇ／１０分、密度０．９５８ｇ／
ｃ＋＋ｆ］ 実施例１〜６及び比較例１〜８ 第１表に示すプロピレン−エチレンブロック共重合体と
、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ＞と、高
硬度ゴムと、非晶質ナイロンと、変性ポリプロピレンと
、高密度ポリエチレンとを２軸間方向混練機（４５ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ　２８）で、２１０　℃、２０Ｏｒｐｍ、吐
出量３９ｋｇ／ｈｒで溶融混練して、へＬ／　−）ト化
した。

次に得られたベレットを、東芝■製８オンス射出成形機
により、射出温度２１０　℃で後述する各種物性測定用
テストピースに成形した。

これらの試験片に対して、曲げ弾性率、熱変形温度、ロ
ックウェル硬度、アイゾツト衝撃強度、脆化温度を測定
した。

結果を第１表に示す。

また比較のために高密度ポリエチレン、高硬度ゴム、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴムのうち少なくとも１種
類を含有していない組成物及び高硬度ゴムの多すぎる組
成物を同様にしてペレット化し、次いで各種物性測定用
テストピースに成形した。これらの試験片に対して実施
例１と同様にして、曲げ弾性率、熱変形温度、ロックウ
ェル硬度、アイゾツト衝撃強度、脆化温度を測定した。

結果を第１表にあわせて示す。

（１）Ｊ　Ｓ　Ｋ７２０３　に準拠して測定。

（２）Ｊ　Ｓ　Ｋ７２０７　に準拠して測定。

（３）Ｊ　Ｓ　Ｋ７２０２　に準拠して測定。

（４）Ｊ　Ｓ　Ｋ７１１０　に準拠して測定。

（５）Ｊ　ｓ　Ｋ７２１６　に準拠して測定。

第１表より明らかなように本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、曲げ弾性率、熱変形温度、ロックウェル硬度、アイ
ゾツト衝撃強度のすべてが良好であり、さらに脆化温度
も十分に低かった。これに対し、高硬度ゴムを配合して
いない比較例１の組成物はロックウェル硬度が小さく、
比較例２〜７の組成物は、アイゾツト衝撃強度の値が低
く、また高硬度ゴムの配合割合の多すぎる比較例８の組
成物は、曲げ弾性率、熱変形温度、ロックウェル硬度の
値が低かった。

〔発明の効果〕

以上に詳述したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、耐熱性、耐衝撃性等の機械的特性に優れており、十分
な表面硬度を有しているので、耐傷付性が良好である。

二のような本発明の組成物は、上述した特性を有してい
るので、自動車用部品、特にノくンノく−等に好適であ
る。

出　　願　　人 代　　理　　人 東燃石油化学株式会社 トヨタ自動車株式会社

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合体５
   ０〜８９重量％と、 （ｂ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム２〜２５重量
   ％と、 （ｃ）高硬度ゴム２〜２５重量％と、 （ｄ）非晶質ナイロン２〜２０重量％と、 （ｅ）前記非晶質ナイロン１００重量部に対して、５〜
   ５００重量部の変性ポリプロピレンとを含有することを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物において、
   前記熱可塑性樹脂組成物が、高密度ポリエチレンを２５
   重量％以下含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。
3. （３）請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物にお
   いて、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体がエ
   チレンを３〜２０重量％含有することを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。
4. （４）請求項１乃至３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記変性ポリプロピレンが、不飽和カ
   ルボン酸またはその無水物により変性されたポリプロピ
   レンであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
5. （５）請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記変性ポリプロピレンのメルトフロ
   ーレートが、１〜１０００ｇ／１０分であることを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物。
6. （６）請求項１乃至５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記プロピレン−エチレンブロック共
   重合体のメルトフローレートが１〜５０ｇ／１０分であ
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
7. （７）請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記エチレン−プロピレン共重合体ゴ
   ムのエチレン含有量が５０〜８５重量％であり、メルト
   フローレートが０．２〜１０ｇ／１０分であることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。
8. （８）請求項１乃至７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記高密度ポリエチレンのメルトイン
   デックスが１〜３０ｇ／１０分であり、密度が０．９３
   〜０．９７ｇ／ｃｍ＾３であることを特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物。
9. （９）請求項１乃至８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記非晶質ナイロンのガラス転移点が
   １２０〜１９０℃であることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。