JPH04239559A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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JPH04239559A
JPH04239559A JP2156891A JP2156891A JPH04239559A JP H04239559 A JPH04239559 A JP H04239559A JP 2156891 A JP2156891 A JP 2156891A JP 2156891 A JP2156891 A JP 2156891A JP H04239559 A JPH04239559 A JP H04239559A
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JP
Japan
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polyamide resin
resin composition
group
copolymer
ethylene
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JP2156891A
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English (en)
Inventor
Toshiki Kondo
近藤 敏樹
Hitoshi Saito
仁 斉藤
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂組成物
に関し、詳しくは耐熱性に優れ、中空成形製品の製造に
適したポリアミド樹脂組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】近年の自動車は排ガス規制等からエンジ
ンルームの温度が高くなり、エンジンルーム内のダクト
等の自動車部品材料に耐熱性が要求されるようになって
きている。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】従来、中空成形に用い
る合成樹脂としては、HDPEやPP等が多く使用され
ているが、耐熱性に劣るため問題がある。一方、ポリア
ミド樹脂は耐熱性に優れているが、溶融時の粘度(張力
)が低く、中空成形に適していなかった。そこで本発明
者らは、ポリアミド樹脂が本来有する耐熱剛性などの優
れた性能を保持し、しかも成形性が向上したポリアミド
樹脂組成物を開発すべく、鋭意研究を重ねた。 【0004】 【課題を解決するための手段】その結果、ポリアミド樹
脂に特定の割合でポリプロピレン重合体を配合すること
によって上記の課題を解決できることを見い出した。本
発明はかかる知見に基づいて完成した。 【0005】すなわち本発明は、(1)ポリアミド樹脂
(A)90〜55重量%、およびポリオレフィン樹脂(
B)10〜45重量%からなるポリアミド樹脂組成物、
(2)ポリアミド樹脂(A)は25℃における98%硫
酸中の濃度1g/dlの相対粘度が2.7以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物、
(3)ポリオレフィン樹脂(B)はカルボン酸基、カル
ボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、酸無水物基お
よびエポキシ基から選ばれた少なくとも1種類の官能基
を有する変性ポリオレフィン2〜98重量%およびメル
トフローレートが5.0g/10分以下のポリプロピレ
ン樹脂98〜2重量%からなることを特徴とする請求項
1記載のポリアミド樹脂組成物、(4)溶融時の張力が
1.0g以上有することを特徴とする請求項1記載のポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。本発明のポ
リアミド樹脂組成物は基本的には、ポリアミド樹脂(A
)(以下、(A)成分と記す。)にポリオレフィン樹脂
(B)(以下、(B)成分と記す。)を配合してなるも
のであり、(B)成分の混合により、耐熱性が低下する
ことを防止するため(A)成分に対する(B)成分の混
合比を限定し、(A)成分が主として海構造をとり(B
)成分が島構造をとりうるようにしたものである。 【0006】本発明に用いる(A)成分のポリアミド樹
脂としては各種のものが使用可能であるが、具体的には
ナイロン6,ナイロン11,ナイロン12などのポリラ
クタム類;ナイロン66,ナイロン610,ナイロン6
12,ナイロン46等のジカルボン酸とジアミンとから
得られるポリアミド類;ナイロン6/66,ナイロン6
/610,ナイロン6/612,ナイロン6/12,ナ
イロン6/66/610等の共重合体ポリアミド類;ナ
イロン6/6T(T:テレフタル酸成分),イソフタル
酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシレンジアミン
あるいは脂環族ジアミンから得られる半芳香族ポリアミ
ド類;ポリエステルアミド,ポリエーテルアミドおよび
ポリエステルエーテルアミドを挙げることができる。な
お、(A)成分としては、上記各種のポリアミドを単独
で用いてもよく、また二種類以上のポリアミドを併用す
ることもできる。 【0007】さらに、本発明において使用できるポリア
ミド樹脂は、上記のポリアミドより選択されたものであ
れば、これらのポリアミドの末端基の種類や濃度および
分子量などにより制限されることなく種々のものを使用
することができるが、中空成形時の成形性から、25℃
における98%硫酸中の濃度1g/dlの相対粘度が2
.7以上、好ましくは3.0以上のポリアミド樹脂が望
ましい。 【0008】次に、本発明の(B)成分のポリオレフィ
ン樹脂は、変性ポリオレフィンおよびポリプロピレン樹
脂からなり、変性ポリオレフィンを2〜98重量%、好
ましくは3〜90重量%およびポリプロピレン樹脂を9
8〜2重量%、好ましくは97〜10重量%の割合で配
合したものである。このポリオレフィン樹脂において、
変性ポリオレフィンが少なすぎると、機械的物性の耐久
性の向上が見られないという問題があり、またこの変性
ポリオレフィンが多すぎると、コストが高くなる問題が
生ずる。 【0009】(B)成分における変性ポリオレフィンは
、カルボン酸基(酢酸基、アクリル酸基、メタクリル酸
基、フマル酸基、イタコン酸基など)、カルボン酸金属
塩基(ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、
亜鉛塩など)、カルボン酸エステル基(メチルエステル
基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ブチルエ
ステル基、ビニルエステル基など)、酸無水物基(無水
マレイン酸基など)およびエポキシ基から選ばれた少な
くとも一種の官能基を有するポリオレフィンである。ま
たこのポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、エチレン/プロピレン共重合体
、エチレン/ブテン共重合体、エチレン/ヘキセン共重
合体、さらにはこれらに少量のジエンを含む共重合体な
どをとりあげることができる。 【0010】このような変性ポリオレフィンの具体例と
しては、エチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メ
タクリル酸共重合体、エチレン/フマル酸共重合体、エ
チレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛共重合体、エ
チレン/アクリル酸/メタクリル酸ナトリウム共重合体
、エチレン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メ
タクリル酸亜鉛共重合体、エチレン/メタクリル酸メチ
ル/メタクリル酸マグネシウム共重合体、エチレン/ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体、
無水マレイン酸グラフトポリエチレン、アクリル酸グラ
フトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピ
レン、無水マレイン酸グラフトエチレン/プロピレン共
重合体、アクリル酸グラフトエチレン/プロピレン共重
合体、フマル酸グラフトエチレン/1−ブテン共重合体
、エチレン/1−ヘキシン−イタコン酸共重合体、エチ
レン/プロピレン−エンドビシクロ〔2.2.1〕−5
−ヘプテン−2,3−無水ジカルボン酸共重合体、エチ
レン/プロピレン−メタクリル酸グラフトグリシジル共
重合体、無水マレイン酸グラフトエチレン/プロピレン
/1,4−ヘキサジエン共重合体、フマル酸グラフトエ
チレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体、
マレイン酸グラフトエチレン/プロピレン/ノルボルナ
ジエン共重合体およびアクリル酸グラフトエチレン/酢
酸ビニル共重合体などであり、これらの変性ポリオレフ
ィンを単独で使用してもよく、また二種以上を併用する
ことも可能である。 【0011】一方、(B)成分を構成するポリプロピレ
ン樹脂としては、プロピレン単独重合体および/または
プロピレン共重合体が用いられる。ここでプロピレン共
重合体としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン−1共重合体などがあり、これらのブロ
ック共重合体やランダム共重合体が用いられる。なお、
このポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体やプ
ロピレン共重合体を一種類で使用してもよく、あるいは
二種以上併用することもできる。この際プロピレン単独
重合体、プロピレン共重合体の分子量が大きいことが成
形性の向上に寄与するのでメルトフローレート(以下M
FRと略称する)で5.0g/10min 以下、好ま
しくは1.0g/10min 以下が望ましい。 【0012】本発明の樹脂組成物における各成分の配合
割合は、(A)成分55〜90重量%および(B)成分
10〜45重量%である。この範囲内で配合することに
より(A)成分を主として海成分に、(B)成分を島成
分とする海島構造にすることができる。このように海島
構造をとることによって海成分となる(A)成分のポリ
アミド樹脂としての特性である耐久性、耐熱性等の性質
をより良く発現させることが可能となる。(B)成分の
配合割合が10重量%未満では吸湿による剛性低下や、
寸法変化が大きく好ましくない。また、45重量%を超
えると、機械的性質(特に剛性)の耐久性や、耐熱性が
低下するという問題が生じる。 【0013】本発明の樹脂組成物は上述の如く、(A)
成分と(B)成分を主成分とするものであるが、目的に
応じて熱安定剤、染料、顔料、核剤、可塑剤、滑剤、離
型剤、発泡剤、あるいは耐候剤(カーボンブラック、紫
外線吸収剤)等を適量添加してもよい。本発明の樹脂組
成物を製造するにあたっては、上述の各成分を様々な手
法にて溶融混練すればよい。例えば重合反応終了後の未
だ溶融状態にあるポリアミド樹脂(A)に上記の各成分
を加えて、溶融混練してもよい。なお、各成分を溶融混
練する際の温度は、特に制限はなく適宜定めれば良いが
、通常は180〜350℃、好ましくは200〜300
℃の範囲から選定される。また、上記溶融混練の操作は
、単軸、二軸押出機など公知の溶融混練装置を用いて行
なうことができる。 【0014】得られた樹脂組成物は押出成形、圧縮成形
、射出成形等により、任意の形状に成形されるが、特に
溶融時の粘度が改良されたことにより中空成形において
も良好に使用できるようになった。 【0015】 【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
さらに詳しく説明する。実施例1〜9および比較例1〜
7表1(実施例)、表2(比較例)に示すポリアミド樹
脂、およびポリオレフィン樹脂を所定割合で配合して同
方向二軸押出機(直径30mm)にて混練することによ
り、樹脂組成物を製造した。実施例や比較例に用いられ
たポリアミド樹脂やポリオレフィン樹脂等は以下の物で
ある。 【0016】〔ポリアミド樹脂〕   PA−1  ナイロン6、相対粘度3.10、  
          アミノ末端基濃度  4.9×1
0−5当量/g                  
    PA−2  ナイロン6/66共重合比(ナイ
ロン6/ナイロン66)            =1
0/90、相対粘度2.90、           
 アミノ末端基濃度  4.7×10−5当量/g  
  PA−3  ナイロン66、相対粘度3.02、 
           アミノ末端基濃度  5.2×
10−5当量/g                 
     PA−4  ナイロン6、相対粘度2.60
、            アミノ末端基濃度  5.
5×10−5当量/g  【0017】〔変性ポリオレ
フィン〕 M−1  グラフト変性ポリプロピレン;230℃にお
けるMFRが1.0g/10分を有するアイソタクティ
ックポリプロピレンに、無水マレイン酸を0.35重量
%付加したグラフト変性ポリプロピレン。 M−2  グリシジルメタクリレートグラフト化エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体;特公昭55−12449号公
報記載の方法を参考にして製造した。即ち、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ペレットに、予めジクミルパーオキ
サイドを溶解したグリシジルメタクリレートを混合し、
室温で浸透させた。次いで、このグリシジルメタクリレ
ート含浸ペレットを、内径30mmベント付同方向で押
出機を用いて、先端温度170℃で押出し、グラフト重
合したエポキシ基含有共重合体ペレットを得た(グリシ
ジルメタクリレート含量  2重量%)。 【0018】〔ポリプロピレン樹脂〕 PP−1  JIS  K  6758でのMFRが0
.5g/10分のプロピレン単独重合体(昭和電工株式
会社製、ショウアロマーSA510) PP−2  JIS  K  6758でのMFRが0
.4g/10分のプロピレン−エチレンブロック共重合
体(昭和電工株式会社製、ショウアロマーSK721)
PP−3  プロピレン単独重合体JIS  K  6
758でのMFRが10g/10分のプロピレン単独重
合体(昭和電工株式会社製、ショウアロマーMA510
)〔酸化防止剤〕フェノール系酸化防止剤(チバ・ガイ
キー社製、イルガノックス−1098)得られた樹脂組
成物について下記の内容で評価を実施した。 【0019】(評価) 1)耐熱性(HDT)射出成形で5・・×1/2・・×
1/6・・の試験片を製造してASTM  D648の
規格に準じて測定した。 2)成形性(溶融張力)上記組成物のペレットを製造し
、キャピログラフ(東洋精機製作所製)を用いて、溶融
時の樹脂の張力を測定した。 【0020】3)曲げ弾性率 射出成形で5・・×1/2・・×1/6・・の試験片を
製造してASTM  D790の規格に準じて測定した
。 4)アイゾット衝撃 射出成形で5/2・・×1/2・・×1/6・・の試験
片を製造してASTM  D256Aの規格に準じて測
定した。 【0021】これらの評価結果を表1および表2に示す
。表1および表2から明らかな通り、本発明の樹脂組成
物は耐熱性、溶融張力において、高いレベルを保持して
いる。 【0022】 【表1】 【0023】 【表2】 【0024】 【発明の効果】本発明の樹脂組成物はポリアミド樹脂お
よびポリオレフィン樹脂の各成分を配合してなり、耐熱
性や衝撃性に優れ、溶融時の粘度が改善され中空成形に
適した、ポリアミド樹脂組成物である。したがって、本
発明の樹脂組成物は自動車部品、工業部品などの強度や
耐熱性の要求される製品の原料として幅広い用途に有用
に利用される。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ポリアミド樹脂(A)90〜55重量
    %、およびポリオレフィン樹脂(B)10〜45重量%
    からなるポリアミド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】  ポリアミド樹脂(A)は25℃におけ
    る98%硫酸中の濃度1g/dlの相対粘度が2.7以
    上であることを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】  ポリオレフィン樹脂(B)はカルボン
    酸基,カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、酸
    無水物基およびエポキシ基から選ばれた少なくとも1種
    類の官能基を有する変性ポリオレフィン2〜98重量%
    およびメルトフローレートが5.0g/10分以下のポ
    リプロピレン樹脂98〜2重量%からなることを特徴と
    する請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
  4. 【請求項4】  溶融時の張力が1.0g以上有するこ
    とを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
JP2156891A 1991-01-22 1991-01-22 ポリアミド樹脂組成物 Pending JPH04239559A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009191871A (ja) * 2008-02-12 2009-08-27 Ube Ind Ltd 水素タンクライナー用材料及び水素タンクライナー
KR20230130673A (ko) 2021-01-08 2023-09-12 유비이 가부시키가이샤 고압 가스에 접촉하는 성형품용 재료
WO2024203169A1 (ja) 2023-03-31 2024-10-03 Ube株式会社 ポリアミド樹脂組成物、それを含むフィルム及びフィルム積層体、並びにペレット混合物

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