JPH0325454B2

JPH0325454B2 -

Info

Publication number: JPH0325454B2
Application number: JP55161482A
Authority: JP
Inventors: Biiru Peetaa
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1979-11-19
Filing date: 1980-11-18
Publication date: 1991-04-08
Also published as: EP0030618A1; CA1153487A; ES8201618A1; ES496931A0; DE3065317D1; US4254011A; JPS5684746A; EP0030618B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリエチレンテレフタレート
（PET）、防炎剤、グラフトポリマー及び場合に
より補強材、に基づく成型用組成物、この成型用
組成物を溶融状で均質化することによつて製造す
る方法、及びこの成型用組成物を成型体の製造に
使用すること、に関するものである。 PET−成型用組成物に対しては、耐炎性であ
ること及び火焔中で滴り落ちないことへの要求が
ある。特にこのようなPET−成型用組成物は、
Underwriers′ Laboratoriesの規格、条件UL−
94−5Vで耐炎挙動VOを示すできである。驚くべきことには、特定範囲の粘度を有する
PETが、防炎剤、特定のグラフトポリマー及び
場合により補強材を含有するときは、耐炎性
PET−成型用組成物が非常に有利な耐炎挙動を
示すことが見出された。かくして本発明の目的は下記（）〜（）の
成分を含む耐炎性の熱可塑性ポリエチレンテレフ
タレート−成型用組成物を提供することである。（）相対粘度（フエノール／ｏ−ジクロルベ
ンゼン（重量比60：40）中250℃で測定）が
1.28〜1.38であるポリエチレンテレフタレート
40〜95重量部、好ましくは50〜65重量部（）防炎剤３〜20重量部、好ましくは５〜15
重量部、（）次記(A)及び(B)から成るグラフトポリマー
２〜20重量部： (A) グラフト幹ポリマーとして、 (a) C₁〜C₆アルキルアクリレート75〜99.8重
量部、 (b) 少なくとも２個の非共役オレフイン性二
重結合を有するモノマー0.1〜５重量部、
及び (c) その他共重合しうるモノマー40重量部ま
で、のコポリマー25〜95重量部、及び(B)上記(A)の存在
下に少なくとも１種のオレフイン性不飽和モノマ
ーを重合して得られる樹脂75〜５重量部、及び（）充填材及び／または補強材０〜300重量
部。本発明の他の目的は、成分（）〜（）を溶
融状で均質化することによりPET−成型用組成
物を製造する方法を提供することである。本発明の更に別の目的は、このPET−成型用
組成物を成型体、特に射出成型物品の製造に使用
することである。ポリエチレンテレフタレート（）は、ジカル
ボン酸成分を基準として少くとも80モル％、好ま
しくは少くともモル％のテレフタル酸残基、及び
ジオール成分を基準として少くとも80モル％、好
ましくは少くとも90モル％のエチレングリコール
残基を含有する。ポリエチレンテレフタレート（）はテレフタ
ル酸残基の他に、20モル％までの他のC₆〜C₁₄の
芳香族カルボン酸、C₄〜C₈の脂肪族ジカルボン
酸またはC₈〜C₁₂の脂環族ジカルボン酸の残基を
含むことができ、それらは例えばフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、
ジフエニル−４，４−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基で
ある。ポリエチレンテレフタレート（）はエチレン
グリコール残基の他に、20モル％までの他のC₃
〜C₁₂の脂肪族ジオール、C₆〜C₁₅の脂環族ジオー
ル及び／またはC₆〜C₁₂の芳香族ジオールの残基
を含むことができ、それらは例えばプロパン−
１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
ペンタン、−１，５−ジオール、ヘキサン−１，
６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタ
ノール、３−メチル−ペンタンジオール−１，
３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−
（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テ
トラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−
β−ヒドロキシエトキシフエニル）−プロパン及
び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフ
エニル）−プロパンの残基である。ポリエチレンテレフタレート（）は、ドイツ
特許公開公報第1900270号及び米国特許第3692744
号に記載の如く、比較的少量の３−もしくは４−
価のアルコールまたは３−もしくは４−塩基性の
カルボン酸の導入によつて分岐させることができ
る。好ましくは分岐剤は例えばトリメシン酸、ト
リメリツト酸、トリメチロール−エタン及び−プ
ロパン、及びペンタエリスリツトである。酸成分
に基づいて１モル％より多い分岐剤を用いないこ
とが奨められる。特に好ましいポリエチレンテレフタレート
（）は、テレフタル酸またはその反応性誘導体
（例えばジアルキルエステルまたは無水物）及び
エチレングリコールのみから製造されたものであ
る。本発明の成型用組成物に好適な防炎剤（）に
は、当業者によく知られた種々の化合物が包含さ
れる。これらは一般にその消炎能力の故に用いら
れる化学元素、例えば臭素、塩素、アンチモン及
び窒素を含んでいる。（例えば米国特許第4136089
号参照）。防炎剤（）は好ましくは、ハロゲン
化（臭素化または塩素化）有機化合物、場合によ
りそれと有機または無機のアンチモン化合物例え
ば三酸化アンチモンとの混合物；元素状燐または
燐化合物；ハロゲン含有化合物と燐化合物または
燐−窒素結合を有する化合物との混合物より成
る。好適なハロゲン含有防炎剤（）は次式に示す
如きものである：上記式中、ｎは１〜10の整数、ＲはC₁〜C₂₀のアルキレンもしくはアルキリデ
ン基、C₅〜C₂₀のシクロアルキレンもしくはシク
ロアルキリデン基、例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデ
ン、ブチレン、イソブチレン、アミレン、シクロ
ヘキシレン、シクロペンチリデンであり、Ｒはまた酸素原子、カルボニル基、硫黄原子ま
たはスルホキシドもしくはスルホン基の如き硫黄
含有基；カーボネート基；燐含有基をあらわすこ
とができ、更にまたＲは２またはそれ以上のアル
キレンもしくはアルキリデン基であつてそれは芳
香族基、硫黄原子、スルホキシド基、スルホン基
または燐含有基の如き基を介して互いに結合され
ていることができる。そしてまたＲはビスフエノ
ールＡの如き２価のフエノール基またはカーボネ
ート基であることもできる。 Ar及びAr′はC₆〜C₂₄のモノ−またはポリ炭素
環状芳香族基、例えばフエニレン、ビフエニレ
ン、ターフエニレン、ナフチレンである。Ｙは有機、無機または金属−有機基を意味し、
Ｙであらわされる置換基は、塩素、臭素、沃素、
もしくは弗素の如きハロゲン、ヒドロキシル基ま
たは式OEのエーテル基（Ｅは１価の炭化水素基、
例えばＸである）、またはＲであらわされる１価
の炭化水素基または他の置換基例えばニトロ、シ
アノ基であり、ここで上記置換基は本質的に不活
性であり、アリール核には少くとも１個、好まし
くは２個のハロゲン原子が含まれているものとす
る。ＸはC₁〜C₂₀の１価の炭化水素基であり、次の
ものが例示される：アルキル例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシル、
アリール例えばフエニル、ナフチル、ビフエニ
ル、キシリル、トリル；アラルキル例えばベンジ
ル、エチルフエニル；１価の脂環族基例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル。基Ｘが一つより多
く存在する場合それらは同一または相異なること
ができる。記号ｄは１乃至ArもしはAr′環に結合している
置換可能の水素数の最大当量までの整数である。
記号ｅはゼロまたは１乃至Ｒにおける置換可能の
水素数の最大値までの整数である。記号ａ，ｂ及
びｃはゼロまたは１乃至24の整数である。ｂがゼ
ロでない場合ａまたはｃのいずれかはゼロである
ことができる。しかしａまたはｃが共にゼロであ
ることはできない。ｂがゼロであるとき、芳香族
基は直接炭素−炭素結合によつて互いに結合され
る。芳香族基Ar及びAr′におけるヒドロキシル−及
びＹ−置換基はこの芳香族基のオルト−、メタ−
またはパラ−位置にあることができ、そしてこれ
らの基は互いに可能な結合を有することができ
る。上記式の範囲内には次の如き好ましい化合物が
入る：２，２−ビス−（３，５−ジクロロフエニル）−
プロパン、ビス−（２−クロロフエニル）−メタン、ビス−（２，６−ジブロモフエニル）−メタン、１，１−ビス−（４−ヨードフエニル）−エタ
ン、１，２−ビス−（２，６−ジクロロフエニル）−
エタン、１，１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフエ
ニル）−エタン、１，１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフエ
ニル）−エタン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロフエニル）−
エタン、２，２−ビス−（３−フエニル−４−ブロモフ
エニル）−エタン、２，２−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−
プロパン、２，２−ビス−（２，６−ジクロロフエニル）−
ペンタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロフエニル）−
ヘキサン、ビス−（４−クロロフエニル）−フエニルメタ
ン、ビス−（３，５−ジクロロフエニル）−シクロヘ
キシルメタン、ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフエニル）−メ
タン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−
３−メトキシフエニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン。また上記構造式の範囲内には、置換されたベン
ゼン例えば好ましくはテトラブロモベンゼン、ヘ
キサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、及
びビフエニル例えば２，2′−ジクロロビフエニ
ル、２，4′−ジブロモビフエニル、24′−ジクロ
ロビフエニル、オクタブロモフエニル、デカブロ
モビフエニル、及びハロゲン原子２〜10を含むハ
ロゲン化ジフエニルエーテルが入る。本発明の範囲において特に好ましいハロゲン化
合物は、芳香族ハロゲン化合物例えば塩素化ベン
ゼン、臭素化ベンゼン、塩素化ビフエニル、塩素
化ターフエニル、臭素化ビフエニル、臭素化多ー
フエニル、または２個のフエニル基を有しそれら
が２価のアルキレン基を介して互いに結合されそ
してフエニル基１個当り少くとも２個の塩素また
は臭素原子を含むものである。特にヘキサブロモベンゼン及び臭素化もしくは
塩素化されたビフエニルまたはターフエニルの単
独或いは三酸化アンチモンとの混合物が好適であ
る。一般に、好ましい燐含有防炎剤（）は、元素
状燐または有機燐化合物例えばホスフオン酸、ホ
スフオネート、ホスフイネート、ホスフオナイ
ト、ホスフイナイト、酸化ホスフイン、ホスフイ
ン、ホスフアイトまたはホスフエートからえらば
れる。これら化合物の群の具体例としてはトリフエニ
ルホスフインオキサイドが挙げられる。これは単
独で或にはヘキサブロモベンゼンまたは塩素化さ
れたジフエニル、そして場合により三酸化アンチ
モンとの混合物として用いることができる。本発明において用いることのできる好ましい燐
化合物の代表例は、式を有するもの及びその窒素類似体である。式中Ｑ
は同一もしくは相異なり、例えば、C₁〜C₁₂の炭
化水素基例えばアルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルキル置換アリール及びアリール置換ア
ルキル；ハロゲン、水素またはそれらの組合せを
あらわし、但し少くとも一つの基Ｑはアリール基
であるものとする。特に好ましいホスフエートの
例のなかには次のものが包含される：フエニルビスドデシルホスフエート、フエニル
ビスネオペンチルホスフエート、フエニルエチレ
ンハイドロジエンホスフエート、フエニル−ビス
−（３，５，5′−トリメチルヘキシルホスフエー
ト）、エチルジフエニルホスフエート、２−エチ
ルヘキシルジ−（ｐ−トリル）−ホスフエート、ジ
フエニルハイドロジエンホスフエート、ビス−
（２−エチル−ヘキシル）−ｐ−トリルホスフエー
ト、トリトリルホスフエート、ビス−（２−エチ
ルヘキシル）−フエニルホスフエート、トリ−（ノ
ニルフエニル）−ホスフエート、フエニルメチル
ハイドロジエンホスフエート、ジ−（ドデシル）−
ｐ−トリルホスフエート、トリクレシルホスフエ
ート、トリフエニルホスフエート、ハロゲン化ト
リフエニルホスフエート、ジブチルフエニルホス
フエート、２−クロロエチルジフエニルホスフエ
ート、ｐ−トリル−ビス−（２，５，5′−トリメ
チルヘキシル）−ホスフエート、２−エチルヘキ
シルジフエニルホスフエート、ジフエニルハイド
ロジエンホスフエート。殊に好適なホスフエート
は各Ｑが芳香族性のものである。好ましいホスフ
エートはトリフエニルホスフエートである。トリ
フエニルホスフエートはまたヘキサブロモベンゼ
ンと、場合により三酸化アンチモンと、組合せて
用いられる。同様に防炎添加物としては、燐−窒素結合を含
む化合物、例えばホスフオンニトリルクロライ
ド、燐酸エステルアミド、燐酸アミド、ホスフオ
ン酸アミド、ホスフイン酸アミド、トリ−（アジ
リジニル）−ホスフインオキサイドまたはテトラ
キス−（ヒドロキシメチル）−ホスフオニウムクロ
ライドが適する。殊に好ましい防炎剤（）ハロゲン化された２
価のフエノールのカーボネートのオリゴマーであ
る。好適なオリゴマーは、次式の反復単位２〜20
を含んでいる。式中、R¹及びR²は水素、C₁〜C₄のアルキルま
たはフエニルであり、 X¹及びX²は臭素または塩素であり、ｎ及びｒは１〜４の整数である。これらオリゴマー添加物は200℃以上の温度ま
で流動性が小さく且つ約300℃よりも低い軟化点
を有する。これらは単独で或いは相乗作用をする
物質、例えば有機もしくは無機のアンチモン化合
物と組合せて用いられる。特に好ましい防炎剤（）は、融点が240℃よ
り高く、１モル当り少くとも１個のイミド基を含
むハロゲン化有機化合物と無機もしくは有機のア
ンチモン化合物との組合せである。好適なイミド
基含有防炎剤（）は、ハロゲン化されたＮ，
N′−アリーレン−ジ−フタルイミドでそのアリ
ーレン基がフエニレン、ジフエニレン、ナフチレ
ン基または式の基であるもの；テトラブロム化された非置換及
びテトラブロム化されたC₁〜C₆アルキル置換の
フタルイミド及びシクロヘキシルカルボキシイミ
ド；C₁〜C₆アルキレンもしくはC₆〜C₁₂アリーレ
ン基に結合したＮ，N′−ビス−（ジブロモシクロ
ヘキサンジカルボキシイミド）及びＮ，N′−C₁
〜C₆アルキレン−ビス−（テトラハロゲンフタル
イミド）を包含する。特に好ましいこの種のイミドは次式に相当する
ものである：上記式中、Halはハロゲン、特に塩素または臭
素であり、R³はC₁〜C₆アルキルもしくはアルキ
レン基、フエニルもしくはフエニレン基、トルイ
ルもしくはトルイレン基、シクロアルキルもしく
はシクロヘキシレン基、式

【式】もしくは

【式】の基、ナフチルもしくはナフチレン基、または単一結合をあらわ
し、８及びｔはゼロまたは１である。本発明に好適なＮ，N′−C₁〜C₆アルキレン−
ビス−（テトラハロゲンフタルイミド）及びその
製造法は米国特許第4087441号により知られてい
る。上記式に相当する好適なＮ，N′−アルキレン
−ビス−（テトラハロゲンフタルイミド）は、 R³がC₂〜C₆アルキレン基好ましくはエチレン
基であり、 Halは塩素、しかし臭素が好ましく、Ｓはゼロ、そしてｔが１である、ものである。最も好ましいＮ，N′−アルキレン−ビス−（テ
トラハロゲンフタルイミド）はＮ，N′−エチレ
ン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）である。
この化合物を各種ポリエステル例えばPETに対
し防炎剤として適用することは知られている（特
願昭50−119041号；英国特許第1287934号、米国
特許第3624024号、同第3873567号）。その他の好ましいイミドには、１，４，５，６
−テトラブロモ−２，３−フタルイミド、Ｎ−メ
チロールテトラブロモフタルイミド、Ｎ，N′−
ビス−（１，４，５，６−テトラブロモ−２，３
−フタルイミド）、Ｎ，N′−ｐ−フエニレン−ジ
−テトラクロロフタルイミド、４，4′−ジ−テト
ラクロロフタルイミド、Ｎ，N′−ｐ−フエニレ
ン−ジ−テトラブロモフタルイミド、Ｎ，N′−
ビス−（５，６−ジブロモ−シクロヘキサン−２，
３−ジカルボキシイミド及びＮ，N′−１，２−
エタン−ビス−（５，６−ジブロモシクロヘキサ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）がある。その他の好ましいイミドは英国特許第1287934
号、米国特許第3868388号、同第3873567号、同第
3915930号、同第3923734号、同第4001179号及び
同第4003862号によつて知られている。グラフトポリマー（）はプレポリマー(A)の存
在下にオレフイン性不飽和モノマーを重合するこ
とによつて得られ、その際モノマーの主量はプレ
ポリマー(A)上にグラフトされる。かかるグラフト
ポリマーの製造は原理的に知られている（R.J.
Ceresa，Block and Graft Copolymers，
Butterworth，London162）。本発明の目的に対しては、ゴム状弾性を有し、
ガラス転移点が＋10℃以下、特に−150℃と−20
℃との間、好ましいは−80℃と−30℃との間にあ
るグラフトポリマー（）が好ましい。ガラス転
移点の検定はB.Vollmer，Grundrissder
Makromolekularen Chemie，406〜410頁、
Springer−Verlag，Heidelberg，1962によつて
行なうことができる。好ましいC₁〜C₆アルキルアクリレート(a)はｎ
−ブチルアクリレートである。１分子当り少くとも２個の非共役二重結合を有
する好適なモノマー(b)は、多価アルコール特にＣ
原子２〜８そしてヒドロキシル基２〜４を有する
アルコールのポリアクリル−及びポリメタクリル
酸エステル、例えばブチレンアクリレート及びジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート；ジ−及びトリビニルベンゼン、ビ
ニルアクリレート及びメタクリレート；不飽和の
モノ−及びジカルボン酸のアルキルエステル例え
ばアルキルアクリレート及びメタクリレート、ジ
アルキル−マレート、フマレート及びイタコネー
ト、マレイン−、フマル−及びイタコン酸モノア
ルキルエステル；重合性二重結合を含んでいない
ポリカルボン酸のジアルキルエステルである。特に好ましいモノマー(b)はブチレンジアクリレ
ート、アリルメタクリレート及びジアリルマレエ
ートである。その他のモノマー(c)として好ましいものは、エ
チレン、イソプレン、ビニルエーテル、ブタジエ
ン、スチレン、ビニルエステル、ビニルハロゲン
化物、ビニル置換された複素環化合物例えばビニ
ルピロリドン、アクリロニトリル、及びこれらモ
ノマーの混合物である。成分(B)の製造に好ましいオレフイン性不飽和モ
ノマーは、C₁〜C₄アルキルアクリレート及び−
メタクリレート、スチレン及びアクリロニトリル
である。成分(B)の製造に用いられるこれらモノマ
ーは少くとも重量％のC₁〜C₄アルキルメタクリ
レートを含んでいることが好ましい。グラフトポリマー（）は可成りの量の極性基
を有することが有利である。目的に適するために
は、10重量％より多くの（メタ）−アクリル酸エ
ステル及び（メタ）−アクリロニトリルから形成
された生成物がえらばれる。（メタ）−アクリルエ
ステルの含量が70重量％を超える場合には、基材
としての（メタ）−アクリロニトリルは避けるの
が目的に適する。好適なグラフトポリマー（）は、幹ポリマー60〜95重量％及びグラフトされたポリマー40〜５重量％から成る
ものであり、ここで幹ポリマーは、ブチルアクリレート95〜99.8重量％、ブチレンジアクリレート0.1〜2.5重量％、及びアリルメタクリレートまたはジアリルマレエー
ト0.1〜2.5重量％を含むモノマー混合物から得ら
れ、そしてグラフトされたポリマーは、メチルメタクリレート60〜100重量％、及びそ
の他のモノマー40〜０重量％から形成されたもの
である。好適なグラフトポリマー（）は、平均粒径
d₅₀（W.Sholtan，H.Lange，Kolloid.Z.u.Z.
Polymere，250，782−796（1972）に従い超遠心
分離器により測定）が0.2〜0.6μm、好ましくは
0.3〜0.5μmのものである。プレポリマーの製造及びグラフトポリマー
（）の製造は常法によつて行なわれ、好ましく
は常用のラジカル開始剤、乳化剤及び調節剤を用
い水性のエマルジヨンまたは分散液中で乳化重合
を行なうことによつて実施される。適当なグラフ
トポリマーの製造は例えばドイツ特許第1260135
号及び同第1238207号に記載されている。特に好適なグラフトポリマー（）は、常用の
多段階乳化重合方法により、第一段階でｎ−ブチ
ルアクリレート、１，３−ブチレンジアクリレー
ト及びジアリルマレエート、そして第二段階でメ
チルメタクリレートを重合させることによつて製
造され、その際モノマーの量比は重量基準で好ま
しくは約79.2／0.4／0.4／20.0である。グラフトポリマー（）及びそれをPETを含
めて各種ポリエステルの耐衝撃強靭性改善のため
使用することは知られている（米国特許第
3808180号、同第4096202号、ドイツ特許出願公告
第2444584号）。確かにグラフトポリマーのPET
における耐衝撃強靭性改善作用は、我々のPET
（）において特定する上限を超える相対粘度の
ものから初めて発現される（後記の参考比較試験
参照）。それ故耐衝撃性を改善しないようなPET
へのグラフトポリマー（）の添加は避けるべき
ことを専門家は示唆した。それだから一層、相対
粘度1.28〜1.38のPETへのグラフトポリマー
（）の添加が耐炎性を与え、火焔中での滴り落
ちを防止することが見出されたのは驚くべきこと
である。好ましい補強材（）はガラス繊維である。本
発明の成型用組成物にはその他に顔料、染料、安
定剤、核形成剤、UV吸収剤、滑剤及び離型剤を
添加することができる。成分（）〜（）及び場合によりその他の補
助剤または添加剤の混合は常法、例えば捏和機ま
たは一段もしくは二段ロール押出機によつて行な
うことができる。 PET成型用組成物の射出成型条件は知られて
いる。米国特許第3516957号及びEruin J.Rubin，
Injection Molding Theory and Praxis，Wiley
Interscience，1972を参照され度い。以下の実施例において記載の部は重量部、％は
重量基準である。実施例下記の材料を用いた：フエノール／ｏ−ジクロルベンゼン（重量比
60：40）中25℃で測定した相対粘度が1.30である
PET；防炎剤組成物のブロム化合物としてＮ，N′−
エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、
（ETPJ）；ｎ−ブチルアクリレート、１，３−ブチレン−
ジアクリレート、ジアリルマレエート及びメチル
メタクリレートに基づく、米国特許第4096202号
の実施例26に相当する、グラフトポリマー
（“Pfropf”）；三酸化アンチモン及びガラス短繊維。成型用組成物は核形成剤としてタルクミクロ粉
末及び0.3％より少い安定剤を含む。成型用組成物は塊温度250℃で射出した。鋳型
温度100℃であつた。寸法127×12.7×3.2mm（“１／8Zoll”）または
127×12.7×1.6mm（“１／16Zoll”）に供試片を
UL94−5Vによつて試験し、耐炎挙動の段階付け
としては次の評価を用いた：５秒間隔で５秒ずつ５回ベンゼンバーナーの焔
に曝らした５個の試料のうち、１ 60秒より長い５回の曝焔後燃えたり発焔した
りするものは一つもない；２滴を垂らすものは一つもない；３焔の当つた区域が明瞭に分解したものは一つ
もない。

【表】

【表】
４回の曝焔後滴

り落ちた。
参考比較試験相対粘度が1.62及び1.33のポリエチレンテレフ
タレートのそれぞれに前記グラフトポリマー
（Pfropf）を種々の割合で配合したブレンドにつ
いて、耐衝撃強靭性の比較試験を行ない、下表に
示す結果を得た。この結果から、グラフトポリマーによるポリエ
チレンテレフタレートにおける耐衝撃強靭性改善
効果は、本発明の範囲内の相対粘度（1.33）を有
するポリエチレンテレフタレートにおいては発現
されず、本発明の上限を超える相対粘度（1.62）
を有するポリエチレンテレフタレートにおいて発
現されることが判る。

【表】
＊試片は破壊されなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１（）相対粘度（フエノール／ｏ−ジクロ
ルベンゼン（重量比60：40）中250℃で測定）
1.28〜1.38を有するポリエチレンテレフタレー
ト40〜95重量部、（）防炎剤３〜20重量部、（）次記(A)，(B)から成るグラフトポリマー２
〜20重量部： (A) グラフト幹ポリマーとして、 (a) C₁〜C₆アルキルアクリレート75〜99.8重
量部、 (b) 少なくとも２個の非共役オレフイン性二
重結合を有するモノマー0.1〜５重量部、
及び (c) その他のモノマー０〜40重量部、のコポリマー25〜95重量部、及び(B)上記(A)の存在
下に少なくとも１種のオレフイン性不飽和モノマ
ーを重合して得られる樹脂75〜５重量部、及び（）充填剤及び／または補強材０〜300重量
部、を含有することを特徴とする、耐炎性熱可塑性ポ
リエチレンテレフタレート−成型用組成物。２成分（）を50〜65重量部含有することを特
徴とする、特許請求の範囲第１項記載の成型用組
成物。３成分（）を５〜15重量部含有することを特
徴とする、特許請求の範囲第１項または第２項記
載の成型用組成物。４防炎剤（）として、式（式中、Halはハロゲン、特に塩素または臭
素、 R³はC₁〜C₆のアルキルもしくはアルキレン基、
フエニルもしくはフエニレン基、トルイルもしく
はトルイレン基、シクロヘキシルもしくはシクロ
ヘキシレン基、式、【式】もしくは【式】の基、ナフチルもしくはナフチレン基、または単一結合をあらわ
し、ｓ及びｔは０または１である）のイミドを、場合により三酸化アンチモンと組合
せて、含有することを特徴とする、特許請求の範
囲第１〜３項のいずれかに記載の成型用組成物。５防炎剤（）として、Ｎ，N′−エチレン−
ビス−（テトラブロムフタルイミド）を、場合に
より三酸化アンチモンと組合せて、含有すること
を特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項のいず
れかに記載の成型用組成物。６成分（）を５〜15重量部含有することを特
徴とする、特許請求の範囲第１〜５項のいずれか
に記載の成型用組成物。７成分（）としてガラス繊維を含有すること
を特徴とする、特許請求の範囲第１〜６項のいず
れかに記載の成型用組成物。８（）相対粘度（フエノール／ｏ−ジクロ
ルベンゼン（重量比60：40）中250℃で測定）
1.28〜1.38を有するポリエチレンテレフタレー
ト40〜95重量部、（）防炎剤３〜20重量部、（）次記(A)，(B)から成るグラフトポリマー２
〜20重量部： (A) グラフト幹ポリマーとして、 (a) C₁〜C₆アルキルアクリレート75〜99.8重
量部、 (b) 少なくとも２個の非共役オレフイン性二
重結合を有するモノマー0.1〜５重量部、
及び (c) その他のモノマー０〜40重量部、のコポリマー25〜95重量部、及び(B)上記(A)の存在
下に少なくと１種のオレフイン性不飽和モノマー
を重合して得られる樹脂75〜５重量部、及び（）充填剤及び／または補強材０〜300重量
部、を含有する耐炎性熱可塑性ポリエチレンテレフタ
レート−成型用組成物の製造方法であつて、該成
分〜を溶融状で均質化することを特徴とする
方法。９成型体特に射出成型物品を製造するに際し
て、（）相対粘度（フエノール／ｏ−ジクロルベ
ンゼン（重量比60：40）中250℃で測定）1.28
〜1.38を有するポリエチレンテレフタレート40
〜95重量部、（）防炎剤３〜20重量部、（）次記(A)，(B)から成るグラフトポリマー２
〜20重量部： (A) グラフト幹ポリマーとして、 (a) C₁〜C₆アルキルアクリレート75〜99.8重
量部、 (b) 少なくとも２個の非共役オレフイン性二
重結合を有するモノマー0.1〜５重量部、
及び (c) その他のモノマー０〜40重量部、のコポリマー25〜95重量部、及び(B)上記(A)の存在
下に少なくと１種のオレフイン性不飽和モノマー
を重合して得られる樹脂75〜５重量部、及び（）充填剤及び／または補強材０〜300重量
部、を含有する耐炎性熱可塑性ポリエチレンテレフタ
レート−成型用組成物を用いることを特徴とする
方法。