JPH0120656B2 - - Google Patents

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JPH0120656B2
JPH0120656B2 JP57180062A JP18006282A JPH0120656B2 JP H0120656 B2 JPH0120656 B2 JP H0120656B2 JP 57180062 A JP57180062 A JP 57180062A JP 18006282 A JP18006282 A JP 18006282A JP H0120656 B2 JPH0120656 B2 JP H0120656B2
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JP
Japan
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bis
polysulfone
weight
hydroxyphenyl
polyphosphonate
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JP57180062A
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JPS5879053A (ja
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Shumitsuto Manfureeto
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Bayer Corp
Original Assignee
Mobay Corp
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Publication date
Application filed by Mobay Corp filed Critical Mobay Corp
Publication of JPS5879053A publication Critical patent/JPS5879053A/ja
Publication of JPH0120656B2 publication Critical patent/JPH0120656B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06Polysulfones; Polyethersulfones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、炎遅延性ポリブレンドに関し、更に
特定的にはポリスルホンおよびポリホスホネート
から成るブレンドに関する。 ポリスルホンの重要な特性の中に、空気中およ
び水中で高められた温度に長い間曝されることに
耐える能力および通常の熱可塑性技術によつて加
工し得る点がある。これらの特性および他の機械
的および物理的特性のため、これらの樹脂は、不
良環境下での応用に異例によく適したものとな
る。これらのものの使用を制約しがちな一つの欠
点は、これらのものが比較的耐炎性に乏しいとい
う点であつた。ハロゲンを含有する炎遅延剤をポ
リスルホンに添加すると、その発火性等級は改善
されるが(UL94、V−O)、ポリスルホンの熱可
塑性加工に必要な高温が、添加剤の分解およびそ
の結果として成型された部分の特性劣化をひき起
し得るという点で、欠点があらわれる。 高水準の炎遅延性および機械的特性を特徴とす
るポリホスホネートが、米国特許第2682522号、
同2716101号、同2891915号、同3719727号、同
3919363号、同3946093号および同4046724号、並
びに西ドイツ特許出願公告第1569340号および西
ドイツ特許出願公開第2458967号および同2461658
号に開示されてきた。米国特許第4065517号は、
本発明の組成物よりも低位の炎遅延特性を有する
ポリスルホン−ポリアリールホスホネート組成物
を開示している。 本発明において、ポリスルホンおよび或る種の
ポリホスホネートを含有する組成物が、選択基準
として耐炎性および熱安定性が要求される場合の
応用の主物質としてこのものを魅力的なものとす
る、特性の側面を示すことが見出された。 その熱安定性および耐炎性を特徴とする、ポリ
スルホンおよびポリホスホネートから成る熱可塑
性組成物が提供される。組成物は熱可塑性成型組
成物として殊に好適である。 本発明の文中では、熱可塑性ポリスルホン樹脂
は、下記式 式中、Yは、両方のOH基を除いた後に残るそ
の骨格中に脂肪族残基を有する2価の多核フエノ
ールの残基であり、zは重合度を意味する整数で
あり、普通は固体であるポリマーを提供するのに
十分な大きさの、好ましくは50より大、最も好ま
しくは約50乃至約80の値を有する、 で表わされる繰り返し単位から成る基本構造を有
する、ポリマー材料である。Y成分を提供するの
に使用し得る2価の多核フエノールの特定的な例
には次のものが含まれる:2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)プロパン;2,4′−ジヒド
ロキシジフエニルメタン;ビス−(2−ヒドロキ
シフエニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキシフ
エニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキシ−2,
6−ジメチル−3−メトキシフエニル)メタン;
1,1−ビス−(p−ヒドロキシフエニル)エタ
ン;1,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)
エタン;1,1−ビス−(4−ヒドロキシ−2−
クロロフエニル)エタン;1,1−ビス−(3−
メチル−4−ヒドロキシフエニル)エタン;1,
3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)−プロパン;2,2−ビス−(3−イソプロピ
ル−4−ヒドロキシフエニル)プロパン;2,2
−ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフ
エニル)プロパン;2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシナフチル)プロパン;2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフエニル)ペンタン;3,3−ビス−
(4−ヒドロキシフエニル)ペンタン;2,2−
ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ヘプタン;ビ
ス−(4−ヒドロキシフエニル)フエニルメタ
ン;ビス−(4−ヒドロキシフエニル)シクロヘ
キシルメタン;1,2−ビス−(4−ヒドロキシ
フエニル)−1,2−ビス−(フエニル)−プロパ
ン;2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−
1−フエニルプロパン;1,1−ビス−(4−ヒ
ドロキシフエニル)シクロヘキサン;4,4−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホン等。有用性および
入手性の両方の観点から好ましいポリスルホン
は、下記式 で表わされる繰り返し単位を含有するものであ
る。本発明の実施に好適なポリスルホン樹脂の製
造は、就中、米国特許第3658938号、同4008203
号、同3948857号、同4127713号、同4009149号、
同3708454号、同4108837号および同4094867号お
よびG.T.KwiatkowskiらによるHigh
Performance Plastics、National Technical
Conference、SPE1976、p.59−61の文献High
Use Temperature Polyarylsulfonesに記載され
ており、これら全てのものは参照のために茲許添
付してある。 本発明の実施に好適な好ましいポリスルホン類
の中に、ユニオンカーバイドコーポレーシヨン
(Union Carbide Corporation)から登録商標
Udel の名で入手できるものがあり、例えば、
それぞれ50および80の上記の式の繰り返し単位を
有するUdel P1700およびUdel P3500がある。 本発明の文脈中で好適な熱可塑性ポリホスホネ
ートは、数平均分子量11000乃至約220000、好ま
しくは13000乃至40000を有し(分子量は、3000ま
での分子量を有する粒子に対して透過性である膜
を使用して膜浸透圧によつて測定される)、下記
式中R1はメチル、Xはp−ジフエニレン又は
【式】を示す で表わされる繰り返し構造単位よりなる熱可塑性
ポリホスホネートが使用される。そして、上記ポ
リホスホネート中のリンに結合された末端基が
【式】−OH;−O−X−OHの 何れかであり、酸素に結合された末端基がH、
【式】および
【式】のうち何れかであ る。ここでDはC1〜C4アルキル基の中から選ば
れた同種または異種の基を表わし、そしてp=0
または1乃至5までの数、更に特定的にはp=0
であるものである。 以下の実施例では、%は組成物の重量に対する
重量%である。 実施例 1−5 本発明の実施にあたり、少なくとも3%、好ま
しくは5乃至50%のポリホスホネートおよび少な
くとも50%、好ましくは50乃至95%、最も好まし
くは65乃至約95%のポリスルホンを含有する組成
物を、共押出成型の如き、融解時に配合すること
によつて製造する。第1表は300℃における共押
出成型によつて製造した一連の組成物の特性を要
約するものであるが、ここで、使用したポリスル
ホンはUdel P−1700であり、ポリホスホネー
トはCH2Cl2の0.5%溶液中25℃で測定して相対粘
度1.404を有するポリ−(4,4′−ジオキシジフエ
ニル)−メチルホスホネートとした。
【表】 実施例 6−10 ポリスルホンがUdel P−3500である場合の
本発明に従つて製造された組成物を評価して得ら
れた結果を第2表に要約する。共押出成型は310
℃で行ない、ポリホスホネートは、CH2Cl2の0.5
%容液中25℃で測定して1.404の相対粘度を有す
るポリ−(4,4′−ジオキシジフエニル)−メチル
ホスホネートとした。
【表】
【表】 本発明の好ましい具体例では、アクリルゴムイ
ンターポリマー複合材を上記の如く組成物中に導
入する。 アクリルゴムインターポリマー複合材は、両方
ともここに参照のために添付した、米国特許第
3808180号および同4096202号に記載されている。
簡潔に言えば、そこで記載されている技術は、衝
撃修飾剤と呼ばれる特定の種類の多相化合物の製
造の技術である。 衝撃修飾剤は、第一のエラストマー相約25乃至
95重量%および最終の堅固な熱可塑性相約75乃至
5重量%から成る、多相の複合材インターポリマ
ーである。1種またはそれ以上の中間層も場合に
より存在し、例えば、約75乃至100重量%のスチ
レンから重合された中間段階のものも存在し得
る。第一段階は、約10℃以下のTgを有するアク
リルゴムの芯を生成するC1乃至C6アクリレート
約75乃至99.8重量%から重合され、架橋モノマー
0.1乃至5重量%と架橋させ、そして更に、グラ
フト結合モノマー0.1乃至5重量%を含有する。
好ましいアルキルアクリレートはブチルアクリレ
ートである。架橋モノマーは、その全てのものが
実質的に同じ反応速度で重合する、多数の付加重
合反応性基を有する、ポリエチレン的に不飽和な
モノマーである。好適な架橋モノマーには、ブチ
レンジアクリレートおよびジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート等の如
き、ポリオールのポリアクリルおよびポリメタク
リルエステル;ジ−およびトリビニルベンゼン、
ビニルアクリレートおよびメタクリレート等が含
まれる。好ましい架橋モノマーはブチレンジアク
リレートである。グラフト結合モノマーは、その
うちの少なくとも1つのものが該反応性基の少な
くとも他の1つのものと実質的に異なる重合速度
で重合する、多数の付加重合反応性基を有するポ
リエチレン的に不飽和なモノマーである。グラフ
ト結合モノマーの機能は、エラストマー相中、殊
に重合の後者段階において、そしてその結果エラ
ストマー粒子の表面または表面近くに、残留水準
の不飽和性を提供することである。堅固な熱可塑
性相が引き続いてエラストマーの表面に重合され
る時は、グラフト結合モノマーの寄与による残余
の不飽和付加重合反応基が引き続く反応に参加
し、そうして、堅固な相の少なくとも一部はエラ
ストマーの表面に化学的に結合されるようにす
る。有効なグラフト結合モノマーの中には、アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリ
ルマリエート、ジアリルフマレート、ジアリルイ
タコネート、アリルアシツドマリエート、アリル
アシツドフマレート、およびアリルアシツドイタ
コネートの如き、エチレン的に不飽和な酸のアリ
ルエステルの、アリル基含有モノマーがある。好
ましいグラフト結合モノマーはアリルメタクリレ
ートおよびジアリルマリエートである。最も好ま
しいインターポリマーは、2つだけ段階を有する
ものであり、最初の段階のものはインターポリマ
ーの約60乃至95重量%を構成するもので、ブチル
アクリレート95乃至99.8重量%、架橋剤としてブ
チレンジアクリレート0.1乃至2.5重量%、グラフ
ト結合剤としてアリルメタクリレートまたはジア
リルマリエート0.1乃至2.5重量%から成るモノマ
ー系から重合され、最終段階は約60乃至100重量
%のメチルメタクリレートから重合される。 最終段階のモノマー系は、Tgをすぎるのが少
なくとも20℃である限りは、C1乃至C16のメタク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、アルキ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリ
ルメタクリレート等から構成され得る。好ましく
は、最終段階のモノマー系は少なくとも50重量%
のC1乃至C4アルキルメタクリレートである。最
終段階のポリマーは酸、ヒドロキシルアミノおよ
びアミド基を含まないのが更に好ましい。 アクリルゴムの芯がn−ブチルアクリレートか
ら成ること、その架橋剤が1,3−ブチレンジア
クリレートであることを特徴とし、その中でグラ
フト結合剤がジアリルマリエートであつてその第
二の相のモノマー系がメチルメタクリレートであ
る或る種のそのようなアクリルゴムインターポリ
マー複合材は、ポリスルホンおよびポリホスホネ
ートから成る本発明で開示するブレンドの衝撃性
能に、予期しない十分な効果を有することが発見
された。下記の実験の経過の中で用いられるアク
リルゴムインターポリマー複合材は、フイラデル
フイア、ペンシルバニアのロームアンドハースカ
ンパニー(Rohm and Haas Company)から
Acryloid KM−330なる商標のもとで入手でき、
その構成分の下記の如き重要比によつて特徴づけ
ることができる: n−ブチルアクリレート/1,3−ブチレンジ
アクリレート/ジアリルマリエート/メチルメタ
クリレート=79.2/0.4/0.4/20.0。 本発明の好ましい実施例では、ポリスルホン、
ポリホスホネートおよびアクリルゴムインターポ
リマー複合材のブレンドが、改善された衝撃性能
を伴つて、驚異的且つ予期外の高水準の炎遅延性
を示すことが見出された。ブレンドは約2乃至約
20%、好ましくは6乃至15%のアクリルゴムイン
ターポリマー複合材、および約50乃至97%のポリ
スルホンおよび約1乃至30%のポリホスホネート
を含有し得る。上に示した%はブレンドの重量に
対するものである。 下記に提示する実施例は、本発明の好ましい具
体例のブレンドの製造およびこれらのものの成型
された物品の特性を例示するためのものである。 実施例 11−15 ポリスルホン、ポリホスホネートおよびアクリ
ルゴムインターポリマー複合材のブレンドを270
℃で共押出成型によつて製造した。その性質は下
記に表示するが、これをポリスルホン樹脂、
Udel P1700のそれおよびポリスルホンとポリホ
スホネートのブレンドのそれと比較する。
【表】
【表】 実施例 16−21 Udel P3500ポリスルホンおよびアクリルゴム
インターポリマー複合材Acryloid KM330から
成るブレンドを290℃における共押出成型によつ
て製造し、ABS(Mobay Chemical Corporation
のABSON822)でAcryloid KM330を置き換え
た(実施例21の)三元ブレンドと比較した。これ
らのものの特性を、ポリスルホン(実施例16)の
それ、およびポリスルホンおよびポリホスホネー
トの2元ブレンドのそれと比較して示し、下記に
作表する。
【表】 本発明は前記の部分で詳細に亘つて例示の目的
で記載されたが、そのような詳細は単にその目的
のためのものであり、本発明が特許請求の範囲に
よつて限定し得る如きもの以外で、本発明の精神
および範囲から離れることなく、本分野に熟達し
た人によつてこの中で種々の変形を行ない得ると
いうことは言うまでもない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 下記式 式中R1はメチル、Xはp−ジフエニレン又は 【式】を示す で表わされる繰り返し構造単位よりなる熱可塑性
    ポリホスホネート5乃至50重量%および(b)熱可塑
    性ポリアリールスルホン50乃至95重量%から成る
    成型組成物。
JP57180062A 1981-10-19 1982-10-15 ポリスルホン−ポリホスホネ−ト成形組成物 Granted JPS5879053A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31259081A 1981-10-19 1981-10-19
US312590 1981-10-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5879053A JPS5879053A (ja) 1983-05-12
JPH0120656B2 true JPH0120656B2 (ja) 1989-04-18

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ID=23212162

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