JPS5936657B2 - ナンネンセイフテキカセイソセイブツ - Google Patents

ナンネンセイフテキカセイソセイブツ

Info

Publication number
JPS5936657B2
JPS5936657B2 JP50144054A JP14405475A JPS5936657B2 JP S5936657 B2 JPS5936657 B2 JP S5936657B2 JP 50144054 A JP50144054 A JP 50144054A JP 14405475 A JP14405475 A JP 14405475A JP S5936657 B2 JPS5936657 B2 JP S5936657B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
groups
flame
phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP50144054A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5182343A (ja
Inventor
ロバート ハーフ ウイリアム
ルーイス レインハード ドナルド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS5182343A publication Critical patent/JPS5182343A/ja
Publication of JPS5936657B2 publication Critical patent/JPS5936657B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃剤およびポリテトラフルオロエチレンを含
有するポリフェニレンエーテル樹脂またはアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレンまたはα−メチルスチレン
共重合体よりなる難燃性滴下性熱可塑性成形組成物に関
するものである。
ポリフェニレンエーテル樹脂およびアクリロニトリル−
プタジエン−スチレンまたはα−メチルスチレン（ＡＢ
Ｓ）樹脂は工業的に入手し得るよく知られた熱可塑性材
料である。これらの材料は共に可塑性で、工業的に許容
し得る難燃度を達成するには添加剤を使用する必要があ
る。熱可塑性試験棒が十分な時間激しく燃焼すると、こ
の棒は次第に軟化し（予期せぬ架橋反応は生じない）、
垂れ下りを呈し始める。
棒が軟らかくなるとともに粘稠性を失つてゆくにつれて
、棒の下端が試験スタンドに保持された棒の残りの部分
から物理的に分離する点に達するようになる。この現象
は「滴下」として知られている。従来、炎で直接点火さ
れた場合に有炎燃焼液滴を形成しない上記材料の難燃性
組成物を製造する上で種々の問題があつた。
米国特許第３６７１４８７号に、ガラス補強材、難燃剤
およびポリテトラフルオロエチレン樹脂を含有する不滴
下性線状ポリエステル成形組成物が記載されている。
この場合には、ポリテトラフルオロエチレンが組成物１
００重量部当り約０．５〜２．５重量部の量で使用され
ている。本発明者らは、難燃剤および組成物１００重量
部当り０．１〜０．２５重量部のポリテトラフルオロエ
チレンを添加することにより難燃性不滴下性ポリフエニ
レンエーテル成形組成物を形成し得ることを確かめた。
ＡＢＳの場合には、ガラス補強材なしで難燃性滴下性組
成物を製造するのに難燃剤および組成物１００重量部当
り０．５〜３重量部のポリテトラフルオロエチレンが好
適である。従つて本発明の主たる目的は、ポリフエニレ
ンエーテル樹脂およびＡＢＳ樹脂の難燃性滴下性成形組
成物を製造することにある。本発明の他の目的は、難燃
性一滴下防止系が存在しても顕著な影響を受けない物性
を有するポリフエニレンエーテル樹脂およびＡＢＳ樹脂
の難燃性不滴下性成形組成物を提供することにある。
本発明の難燃性不滴下性熱可塑性組成物は（ａ）通常可
燃性のポリフエニレンエーテル樹脂またはＡＢＳ樹脂；
巾）上記熱可塑性成形組成物に基づいて小割合ではある
が、上記熱可塑性組成物を不燃性または自己消火性にす
るのに十分な量の難燃剤：および（ｃ）上記熱可塑性成
形組成物に基づいて小割合ではあるが、少なくとも上記
熱可塑性成形組成物を不滴下性にするのに十分な量のポ
リテトラフルオロエチレン樹脂をもつて構成される。
ここに「ポリフエニレンエーテル樹脂」ど称するは、当
業界でよく知られたポリマーの１群を包含し、対応する
フエノールまたはその反応性誘導体から接触法または非
接触法により製造される。
例えば、数種のポリフエニレンエーテルがヘイ（Ｈａｙ
）の米国特許第３３０６８７４号および第３３０６８７
５号ならびにスタマトフ（ＳｔａｍａｔＯｆｆ）の米国
特許第３２５７３５７号および第３２５７３５８号に記
載されている。
へイの特許では、フエノールおよび金属アミン錯体触媒
の反応溶液中に酸素含有ガスを通すことよりなる酸化カ
ツプリング反応によつてポリフエニレンエーテルを製造
する。ポリフエニレンエーテルとスチレン形化合物との
グラフト共重合体を含めてポリフエニレンエーテル樹脂
を製造する方法に関する他の記述としては、フオツクス
（ＦＯｘ）の米国特許第３３５６７６１号、住友の英国
特許第１２９１６０９号、バシンク（ Ｂｕｓｓｉｎｋ
）らの米国特許第３３３７４９９号、プランチャート（
Ｂｌａｎｃｈａｒｄ）らの米国特許第３２１９６２６
号、ラークソ（ＬａａｋｓＯ）らの米国特許第３３４２
８９２号、ボーマンの米国特許第３３４４１６６号、堀
らの米国特許第 ３３８４６１９号、フアウローテ（ＦａｕｒＯｔｅ）ら
の米国特許第３４４０２１７号があり、またアミンを含
有しない金属基材触媒に関する記述としては、ウィーデ
ン（Ｗｉｅｄｅｎ）らの米国特許第３４４２８８５号（
銅一アミジン）、中塩らの米国特許第３５７３２５７号
（金属一アルコレートまたはフエノレート）、小林らの
米国特許第３４５５８８０号（コバルトキレート）など
の特許が知られいる。
スタマトフの特許では、ポリフエニレンエーテルを製造
するのに対応するフエノレートイオンを開始剤、例えば
ペルオキシ酸塩、酸過酸化物、次亜ハロゲン酸塩などと
錯生成剤の存在下で反応させる。非接触法、例えば二酸
化鉛、酸化銀などでの酸化に関する記述としては、プラ
イス（ Ｐｒｉｃｅ）らの米国特許第３３８２２１２号
がある。シゼック（Ｃｉｚｅｋ）の米国特許第３３８３
４３５号にはポリフエニレンエーテルースチレン樹脂組
成物が記載されている。上述したすべての刊行物を本発
明の参考文献として使用する。本発明の組成物において
は、ポリフエニレンエーテル樹脂を次式−で表わされる
反復構造の形態のものとするのが好適である。
上記式において、１単位の酸素エーテル原子は次の隣接
単位のベンゼン核に結合し、ｎは少なくとも５０の正の
整数で、各Ｑは水素、ハロゲン、第三α炭素原子をもた
ない炭化水素基、ハロゲン原子とフエニル核との間に少
なくとも２個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基
、オキシ炭化水素基およびハロゲン原子とフエニル核と
の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロゲン化オ
キシ炭化水素基よりなる群から選択した一価の置換基を
示す。好適なポリフエニレンエーテル樹脂はポリ（２・
６−ジメチル−１゜４−フエニレン）エーテル樹脂であ
る。
ポリフエニレン樹脂を含有する組成物にビニル芳香族樹
脂も含有させることができる。
このようなビニル芳香族樹脂は、次式：を有するモノマ
ーからなるホモポリマーまたはこのモノマーから誘導さ
れた単位を少なくとも２５％有する共重合体からる。
上記式において、Ｒ１およびＲ２は１〜６個の炭素原子
を有する低級アルキルおよびアルケニル基および水素よ
りなる群から選択され、Ｒ３およびＲ４は塩素、臭素、
水素および１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基
よりなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６は１〜６個の
炭素原子を有する低級アルキルおよびアルケニル基およ
び水素よりなる群から選択されるか、またはハイドロカ
ルビル基と共に結合してナフチル基を形成する。上記ビ
ニル芳香族モノマーの単位と共重合させ得る材料には次
の一般式：を有する化合物がある。
上記式中のＲ７およびＲ８は水素、ハロゲン、１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基およびカルボアルコキシ
基よりなる群から選択された置換基を示すか、または互
に結合して無水物結合；（−ＣＯＯＯＣ−）を形成し、
Ｒ９は水素、ビニル、１〜１２個の炭素原子を有するア
ルキルまたはアルケニル基、シクロアルキル、カルボア
ルコキシ、アルコキシ−アルキル、アルキルカルボキシ
、ケトキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノまたはピリ
ジルを示し、ｎはＯ〜９の整数である。上記一般式で表
わされる材料の例には、ホモポリマー、例えばポリスチ
レンおよびポリモノクロロスチレン、変性ポリスチレン
、例えばゴム変性耐衝撃性ポリスチレンおよびスチレン
含有共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル一α−アルキルスチレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ一α
−メチルスチレン、エチルビニルベンゼンとジビニルベ
ンゼン共重合体、スチレン−マレイン酸無水物共重合体
およびスチレン−ブタジエン プロツク共重合体がある
。
ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンはジエンゴム、例えばブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニ
トリルゴムまたはエチレン−プロピレン共重合体または
ＥＰＤＭゴムで形成することができる。
ＡＢＳ共重合体はよく知られており、種々の好適な形態
のものが工業的に入手し得る。
ＡＢＳ成分としてアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レンまたはアクリロニトリル−ブタジエン一α−メチル
スチレンをいずれも使用することができる。これらの共
重合体を製造する好適な方法によれば、７３部のスチレ
ンおよび４２部のアクリロニトリルを、５８部のポリブ
タジエンを含有するポリブタジエンラテツクスに３部の
石鹸、１．７部のメルカプタンおよび０．４部のペルオ
キシニ硫酸カリウムの存在下で５０℃でグラフト重合さ
せる。ラテツクスは凝固し、この生成物を次に３２０′
Ｆで１０分間粉砕する。上記共重合体を製造する他の好
適な方法が米国特許第２５０５３４９号、同第２５５０
１３９号、同第２６９８３１３号、同第２７１３５６６
号、同第２８２０７７３号、同第２９０８６６１号およ
び英国特許第６９８３８５号に記載されており、これら
すべてを本発明の参考文献として使用する。本発明の組
成物は１０〜９５重量部のポリフエニレンエーテル樹脂
またはＡＢＳ樹脂を含有する。
ビニル芳香族樹脂をポリフエニレ２エーテル樹脂と組合
せて用いる場合には、これを５〜９０重量部含有させる
ことができる。難燃性成分を組成物１００重量部当り２
．０〜２５重量部とするとともに、ポリテトラフルオロ
エチレンを組成物１００重量部当り０．１〜 ３重量部
とすることができる。難燃性成分の性質は臨界的ではな
く、単一化合物を使用することができる。場合によつて
は、難燃性成分として２種以上の別々の難燃性化合物の
混合物を使用するのが好適である。好適な難燃性化合物
として、例えば次式：で表わされる化合物がある。
上記式中のＲは、アルキレン、アルキリデンまたは脂環
式結合鎖例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソ
プロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリンデ
ンなど；エーテル、カルボニルから成る群から選ばれた
結合鎖、硫黄含有結合鎖、例えばスルフイド、スルホキ
シド、スルホン、カーボネート；燐含有結合鎖；などを
示す。Ｒはまた、芳香族、エーテル、エステル、カルボ
ニル、スルフイド、スルホキシド、スルホン、燐含有結
合鎖などのような基で連結された２個以上のアルキレン
またはアルキリデン結合鎖をも示す。Ｒは二価フエノー
ル、例えばビスフエノール一 Ａ）カーボネート結合鎖
とすることができる。当業者であればＲの示し得る他の
基を容易に想到し得るであろう。ＡｒおよびＡｒ’はモ
ノ一またはポリ炭素環式芳香族基、例えばフエニレン、
ビフエニレン、テルフエニレン、ナフチレンなどであり
、同一または異なる基を示す゜Ｙは有機、無機または有
機金属基より成る群から選択した置換基を示す。
Ｙの示す置換基には、（１）ハロゲン、例えば塩素、臭
素、ヨウ素またはフツ素、（２｝−般式０Ｅ（Ｅは下記
のＸと同様の一価の炭化水素基である）で表わされるエ
ーテル基、（３）Ｒで表わされる種類の一価の炭化水素
基、または（４幽の置換基、例えばニトロ、シアノなど
があり、上記置換基は、１個のアリール、例えばフエニ
ル核につき少なくとも１個の、好ましくは２個 ・のハ
ロゲン原子が存在する場合に実質的に不活性である。Ｘ
は一価の炭化水素基、例えば下記の基：アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、デシルなど；アリール基、例えばフエニル、ナフチル
、ビフエニル、キシリル、トリルなど；アルアルキル基
、例えばベンジル、エチルフエニルなど；脂環式基、例
えばシクロペンチル、シクロヘキシルなど；ならびに不
活性置換基を含有する一価の炭化水素基を示す。
２個以上のＸを使用する場合にはこれらを同一としても
異ならせてもよいことが明らかである。
添字ｄは１からＡｒまたはＡｒ’よりなる芳香族環上の
置換可能な水素の数に等しい最大値までの範囲の整数を
示す。
添字ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数により制御さ
れる最大値までの範囲の整数を示す。添字Ａ，．ｂおよ
びｃは０を含む整数を示し、ｂがｏでないときにはａも
ｃも０とならず、ｂがｏのときは芳香族基が直接炭素一
炭素結合により結合される。芳香族基ＡｒおよびＡｒ’
上の水酸基およびＹ置換基は芳香族環上のオルト、メタ
またはパラの任意の位置に変えることができ、かつ各基
を互に任意の可能な幾何学的関係に置くことができる。
上記式の範囲内にはジ芳香族群が含まれ、その代表的な
例には下記のものがある。２・２−ビス−（ ３ ・
５ −ジクロロフエニル）プロパンビス（２−クロロフ
エニル）メタン ビス（ ２・６−ジプロモフエニル）メタン１．１−ビ
ス−（ ４ −ョードフエニル）エタン１・２−ビス（
２・６−ジクロロフエニル）エタン１・１−ビス（２
−クロロ− ４ −ヨードフエニル）エタン１・１−ビ
ス（２−クロロ− ４ −メチルフエニル）エタン１・
１−ビス（ ３・５−ジクロロフエニル）エタン２．２
−ビス（３−フエニル一４−プロモフ１ニル）エタン２
・３−ビス（ ４ ・ ６ −ジクロロナフチル）プロ
ノ、ン２・２−ビス（２・６−ジクロロフエニル）ペン
タン２・２−ビス（３・５−ジクロロフエニル）へキサ
ンビス（４−クロロフエニル）フエニルメタンビス（３
・５−ジクロロフエニル）シクロヘキシルメタンビス（
３−ニトロ−４−プロモフエニル）メタンビス（４−ヒ
ドロキシ−２・６−ジクロロ−３メトキシフエニル）メ
タン２・２−ビス（３・５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン２・２−ビス（３−ブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン上記ビフエニルおよび他の
使用可能なビフエニルの製造法は既知である。
上例において二価の脂肪族基の代りにスルフイド、スル
ホキシなどで置換することができる。上記構造式の範囲
内に置換ベンゼン、例えばテトラブロモベンゼン、ヘキ
サクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、およびビフ
エニル、例えば２・２１−ジクロロビフエニル、２・４
′−ジプロモビフエニル、２・４′−ジクロロビフエニ
ル、ヘキサプロモビフエニル、オクタプロモビフエニル
、デカプロモビフエニルおよび２〜１０個のハロゲン原
子を有するハロゲン化ジフエニルエーテルが含まれる。
通常、好適とされている燐化合物は、燐元素または有機
ホスホン酸、ホスホネート、ボスフィネート、ホスホナ
イト、ボスフィナート、酸化ホスフイン、ホスフイン、
ホスフアイトおよびホスフエートのなかから選択する。
具体例はトリフエニルホスフインオキシドである。これ
らの燐化合物を単独で、またはヘキサブロモベンゼンま
たは塩素化ビフエニルおよび所望に応じて酸化アンチモ
ンと混合して使用することができる。本発明に使用し得
る好適な燐化合物の代表的な例は、次の一般式：で表わ
される化合物およびその窒素類似物である。
上記式中の各Ｑは同一または異なる基であつて、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アルキルノ置換アリー
ルおよびアリール置換アルキルのような炭化水素基、ハ
ロゲン、水素及びこれ等の組合せを含む。
但し少なくとも１個のＱはアリール基である。好適なホ
スフエート（燐酸エステル）の代表的な例には、フエニ
ルビスドデシルホスフエート、フエニルビスネオペンチ
ル ホスフエート、燐酸一水素フエニルエチレン、フエ
ニルービス３・５・５′一トリメチルヘキシル ホスフ
エート、エチルジフエニル ホスフエート、２−エチル
ヘキシル ジ（ｐ−トリル）ホスフエート、燐酸一水素
ジフエニル、ビス（２−エチルヘキシル）ｐトリルホス
フエート、トリトリル ホスフエート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）−フエニル ホスフエート、トリ（ノニル
フエニル）ホスフエート、燐酸一水素フエニルメチル、
ジ（ドデシル）ｐ−トリル ホスフエート、トリクレジ
ル ホスフエート、トリフエニル ホスフエート、ハロ
ゲン化トリフエニル ホスフエート、ジブチルフエニル
ホスフエート、２−クロロエチルジフエニル ホスフ
エート、ｐ−トリルビス（２・５・５′トリメチルヘキ
シル）ホスフエート、２−エチルヘキシルジフエニル
ホスフエート、燐酸一水素ジフエニルなどがある。好適
なホスフエートは上記式において各Ｑがアリールである
化合物である。もつとも好適なホスフエートはトリフエ
ニル ホスフエートである。このトリフエニル ホスフ
エートをヘキサブロモベンゼンおよび所望に応じて酸化
アンチモンと組合せて使用するのも好適である。本発明
に用いる難燃剤として、燐一窒素結合を有する化合物、
例えば窒素塩化燐、燐エステルアミド、燐酸アミド、ホ
スホン酸アミドまたはホスフイン酸アミドも好適である
。
これらの難燃剤は市販されている。本発明に用いる好適
な化合物は、ハロゲン化芳香族化合物、例えば臭素化ベ
ンゼン、塩素化ビフエニル、または二価のアルキレン基
により分離された２個のフエニル基よりなりフエニル核
１個当り少なくとも２個の塩素または臭素原子を有する
化合物、ポリカーボネート、塩素を含有する芳香族ポリ
カーボネート、および上記のうち少なくとも２種の混合
物である。
ヘキサブロモベンゼンおよびトリフエニル ホスフエー
トが特に好適である。
本発明の組成物は、補強充填材、例えばアルミニウム、
鉄またはニツケルなど、および非金属、例えば炭素フイ
ラメント、珪酸塩、例えば針状珪酸カルシウム、アスベ
スト、二酸化チタン、チタン酸カリウムおよびチタン酸
塩ウイスカ一、ガラスフレークおよび繊維を含有させる
こともできる。
また、充填材が組成物の強さと剛さとを増大させない場
合に＆Ａこれは単なる充填材であつて、ここで考えられ
ているような補強充填材ではないことを理解する必要が
ある。特に、補強充填材は曲げ強さ、曲げ弾性率、引張
り強さおよび加熱撓み温度を増加する。特に、ガラスの
補強充填材が好適であり、ソーダを比較的含有しない石
灰−アルミニウム 硼珪酸塩ガラスよりなる繊維状ガラ
スフイラメントを使用するのが一層好適である。
このガラスは「Ｅ」ガラスとして知られている。しかし
、電気特性が然程重要でない場合には、他のガラス、例
えば「Ｃ」ガラスとして知られている低ソーダガラスも
有効である。フイラメントは標準法で、例えばスチーム
または空気吹付け、炎吹付けおよび機械的引張りによつ
て製造する。プラスチツク補強用に好適なフイラメント
は機械的引張りによつて製造する。フイラメントの直径
を約０．０００１１２〜０．０００７５インチの範囲と
するが、このこと 一は本発明にとつて必須のことでは
ない。一般に、寸法どりをされたフイラメント状ガラス
補強材を、ガラスおよびポリマーの合計重量に基づいて
約１〜８０重量％、好ましくは約１０〜５０重量％とす
る場合に最良の特性が得られる。
さらに、上記ガラスの量をガラスおよび樹脂の合計重量
に基づいて約１０〜４０重量％とするのが特に好適であ
る。一般に、直接成形用に使用するには、約６０％まで
のガラスを存在させても流れ問題は生じない。しかし、
著しく多量の、例えば７０〜８０重量％までのガラスを
含有する組成物を製造することも有用である。このよう
な濃縮物をガラス補強されていない樹脂配合物と外注ブ
レンドして、任意所望の低い値のガラス含有量を得るこ
とができる。ガラスフイラメントの長さや、ガラスフイ
ラメントが繊維（フアイバ一）に束ねられているか否か
、またその繊維が糸（ヤーン）、ロープまたはローピン
グに束ねられているか否か、もしくはマツトに織られて
いるか否かなどの問題も本発明にとつて重要ではない。
しかし、本発明の組成物を製造する際に、長さ約１／８
〜１インチ、好ましくは長さ１／４インチ以下の切断ス
トランドの形状のフイラメント状ガラスを使用するのが
好都合である。ところが、この組成物から成形した物品
中には、さらに短い長さのストランドが見出される。そ
の理由は、配合処理中に著しい破砕が生じるからである
。しかし、フイラメントの長さが約０．０００００５〜
０．１２５（１／ ８）インチの範囲にある熱可塑性
射出成形物品が最良の特性を呈するので、上記事実は望
ましいことである。
本発明の組成物を製造するにあたつては、諸成分をダン
プリングし、かくして得られた混合物をば連続ストラン
ドに押出し、ストランドをペレツトに細断し、しかる後
ペレツトを所望の形状に成形する。これらの技術は当業
界でよく知られており、本発明の重要な特徴をなすもの
ではない。次に本発明を下記の実施例に従つて一層詳細
に説明する。実施例 １〜６ 第１表に示すような配合牧を製造し、試験試料をつくつ
た。
表中の数字はすべて重量部を示す。結果を後記第１表に
示す。第１表から明らかなように、テトラプロモビスフ
エノール一Ａはそれだけでは滴下を防止できないが、こ
れら組成物にポリテトラフルオロエチレンを添加すると
、たとえ０．１重量部であつても組成物は不滴下性とな
る。
対照例６の組成物から明らかなように、ポリテトラフル
オロエチレン単独では認め得る程の難燃化効果を発揮し
ない。滴下を防止すれば、「滴下」が燃焼ポリマーに対
して冷却作用をなすので、合計燃焼時間が増加する。従
つて滴下を遅延させることによつて、熱が試料内に保持
され、火炎伝播は一層大きくなる。また、滴下を遅延さ
せると、試料の垂れ下りにより炭化試料の表面に亀裂が
誘起され、これが伝播する火炎に新たな燃料供給を与え
る。実施例 ７〜８ これらの例はポリテトラフルオロエチレンおよび燐難燃
剤の併用効果を示すものである。
結果を後記第表に示す。
実施例 ９〜１４ これらの実施例はポリフエニレンエーテルおよびスチレ
ン樹脂組成物においてヘキサブロモペン［株］やゼンと
組合せたポリテトラフルオロエチレンの効果を示すもの
である。
結果を後記第表に示す。
実施例 １５〜１８ これらの実施例はハロゲン化難燃剤を含有するＡＢＳ組
成物におけるポリテトラフルオロエチレンの効果を示す
ものである。
結果を後記第表に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 難燃性不滴下性熱可塑性成形組成物において、組成
    物１００重量部当り、１０〜９５重量部の通常可燃性の
    ポリフェニレンエーテル樹脂および５〜９０重量部のビ
    ニル芳香族樹脂と；上記熱可塑性成形組成物に基づいて
    小割合ではあるが上記熱可塑性成形組成物を不燃性また
    は自己消火性にするのに十分な量の難燃剤と；上記熱可
    塑性成形組成物に基づいて小割合ではあるが少なくとも
    上記熱可塑性成形組成物を不滴下性にするのに十分な量
    のポリテトラフルオロエチレン樹脂とよりなることを特
    徴とする難燃性不滴下性熱可塑性成形組成物。
JP50144054A 1974-12-06 1975-12-05 ナンネンセイフテキカセイソセイブツ Expired JPS5936657B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53037374A 1974-12-06 1974-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5182343A JPS5182343A (ja) 1976-07-19
JPS5936657B2 true JPS5936657B2 (ja) 1984-09-05

Family

ID=24113407

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50144054A Expired JPS5936657B2 (ja) 1974-12-06 1975-12-05 ナンネンセイフテキカセイソセイブツ
JP58180879A Granted JPS5998158A (ja) 1974-12-06 1983-09-30 難燃性不滴下性組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58180879A Granted JPS5998158A (ja) 1974-12-06 1983-09-30 難燃性不滴下性組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4107232A (ja)
JP (2) JPS5936657B2 (ja)
AU (1) AU8671075A (ja)
DE (2) DE2560607C2 (ja)
FR (1) FR2303049A1 (ja)
GB (1) GB1526068A (ja)
NL (1) NL183036C (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63146654A (ja) * 1986-12-10 1988-06-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd インタホン装置
WO2012043754A1 (ja) 2010-09-30 2012-04-05 ダイキン工業株式会社 ドリップ防止剤、並びに、樹脂組成物
US9006333B2 (en) 2010-09-30 2015-04-14 Daikin Industries, Ltd. Method for manufacturing fine polytetrafluoroethylene powder
US9309335B2 (en) 2010-09-30 2016-04-12 Daikin Industries, Ltd. Process for producing polytetrafluoroethylene fine powder

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2756458A1 (de) * 1976-12-21 1978-06-22 Gen Electric Tropfverzoegerte, plastizierte thermoplastische zusammensetzung
AU8671075A (en) * 1974-12-06 1977-05-26 Gen Electric Flame retardant, non-dripping composition of polyphenylene ether and acrylonitrile - butadiene-styrene
US4332714A (en) 1976-12-21 1982-06-01 General Electric Company Drip-retardant plasticized polyphenylene ether compositions containing microfibrillar poly(tetrafluoroethylene)
US4162278A (en) * 1978-04-28 1979-07-24 American Cyanamid Company Flame retardant polyphenylene ether resin compositions containing a pentaerythrityl phosphonate
ZA792848B (en) * 1979-03-07 1980-06-25 Kent Ltd G Moulding compositions
US4287119A (en) * 1980-02-04 1981-09-01 Fmc Corporation 3-Hydroxyalkyl phosphine oxide flame retardant compositions
JPS5755951A (en) * 1980-09-12 1982-04-03 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd Flame-retardant composition
DE3365928D1 (en) * 1982-02-08 1986-10-16 Gen Electric Composition of ppe, impact modifier, mineral filler and ptfe
BR8304832A (pt) * 1982-09-29 1984-09-04 Gen Electric Combinacoes de ingredientes de polimeros,composicao,interdispersao de polimeros,artigo de cabo,interdispersao quimicamente reticulavel e composicao reticulavel
FR2534592B1 (fr) * 1982-10-14 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique Procede de fabrication de materiaux composites thermoplastiques a matrice et phase renforcante fibrillaire polymerique
JPS59135247A (ja) * 1983-01-24 1984-08-03 Hitachi Cable Ltd 難燃性スチレン系エラストマ−組成物
DE3322260A1 (de) * 1983-06-21 1985-01-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
CA1256621A (en) * 1983-06-28 1989-06-27 Visvaldis Abolins Flame retardant blends of abs resin and polyphenylene ether
US4716196A (en) * 1984-10-01 1987-12-29 Monsanto Company Flame retarded thermoplastic styrenic compositions
DE3523316A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US4764550A (en) 1985-09-17 1988-08-16 Pennwalt Corporation Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polyphenylene ether resins
US4710534A (en) 1985-12-09 1987-12-01 General Electric Company Low gloss, flame reterdant, impact resistant polycarbonate composition
US4710530A (en) * 1986-05-01 1987-12-01 Fmc Corporation Flame retardant polyphenylene ether molding compositions
JPH0739529B2 (ja) * 1986-11-28 1995-05-01 三菱レイヨン株式会社 難燃性ゴム強化樹脂組成物
US4927873A (en) * 1988-03-25 1990-05-22 Pennwalt Corporation Halophenyl ester flame retardants for polyphenylene ether resins
US5043374A (en) * 1988-03-25 1991-08-27 Atochem North America, Inc. Halogenated polyester flame retardants for polyphenylene ether, polyolefin and polyethylene terephthalate resins
US4999391A (en) * 1988-03-25 1991-03-12 Atochem North America, Inc. Halogen substituted phthalimide flame retardants
US4904795A (en) * 1988-03-25 1990-02-27 Pennwalt Corporation Halogen substituted phthalimide flame retardants
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
EP0364729A1 (en) * 1988-10-12 1990-04-25 General Electric Company Polymer-based material which comprises a flame-retardant and optionally a plasticizer and further conventionally used additives
KR920702699A (ko) * 1989-06-29 1992-10-06 알렌 케이쓰 트러스코트 난연제
US5256718A (en) * 1990-02-14 1993-10-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Flame retardant polyamide thermoplastic resin composition
DE4024667C2 (de) * 1990-08-03 1997-04-30 Bayer Ag Flammschutzmittel für Polycarbonate und Verfahren zur Einarbeitung in Polycarbonate
DE4039861A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 Bayer Ag Formmassen mit verbessertem brandverhalten
US5204393A (en) * 1991-09-05 1993-04-20 Hoechst Celanese Corporation Three-component intumescent flame retardant
US5204392A (en) * 1991-09-05 1993-04-20 Hoechst Celanese Corporation Two-component intumescent flame retardant
CA2082694A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Richard C. Bopp Polyphenylene ether resin-containing compositions containing high molecular weight polyethylene resin
US5314925A (en) * 1992-12-03 1994-05-24 General Electric Company Use of polytetrafluoroethylene resins as a nucleating agent for foam molded thermoplastics
US5449721A (en) * 1993-09-08 1995-09-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin compositions comprising polyphenylene ether, polyamide and fluorocarbon resins
US5681875A (en) * 1994-10-18 1997-10-28 General Electric Company Process for making flame retardant thermoplastic compositions utilizing tetrafluoroethylene polymer
US5539036A (en) * 1994-10-18 1996-07-23 General Electric Company Flame retarded vinyl aromatic polymer composition
US5741854A (en) * 1994-11-21 1998-04-21 General Electric Company Vinyl aromatic resin compositions containing a fluoro olefin polymer and a metal salt or ester or a fatty acid
SG69988A1 (en) 1995-11-01 2000-01-25 Gen Electric Flame retardant polycarbonate/graft blends exhibiting heat aging stability
SG72704A1 (en) 1995-11-01 2000-05-23 Gen Electric Flame retardant thermoplastic composition containing aromatic polycarbonate resins and a rubber modified graft copolymer
DE19621732A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit verbesserter Tropffestigkeit
DE19621734A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern
KR100466355B1 (ko) * 1996-07-31 2005-06-16 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 폴리테트라플루오로에틸렌함유혼합분체,이를함유하는열가소성수지조성물및그성형체
DE19642491A1 (de) 1996-10-15 1998-04-16 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern und vinylaromatischen Polymeren
US6045895A (en) 1997-12-01 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Multilayer films having pressure sensitive adhesive layers
US6258881B1 (en) 1998-10-07 2001-07-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyphenylene ether resin composition
DE19949143A1 (de) 1998-10-13 2000-04-27 Sumitomo Bakelite Co Polyphenylenetherharzmasse
US6322882B1 (en) 1998-10-14 2001-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyphenylene ether resin composition
US6319432B1 (en) 1999-06-11 2001-11-20 Albemarle Corporation Bisphenol-A bis(diphenyl phosphate)-based flame retardant
WO2001068766A2 (en) * 2000-03-13 2001-09-20 The Dow Chemical Company Flame retardant, high impact monovinylidene aromatic polymer composition
MXPA03000752A (es) * 2000-07-26 2004-11-01 Dow Chemical Co Nuevos monomeros que contienen fosforo y composiciones polimeras aromaticas de monovinilideno de alto impacto de combustion lenta derivadas de los mismos.
EP1336645B1 (en) * 2000-10-26 2009-04-01 NIPPON A&L INC. Flame-retardant and electromagnetic interference attenuating thermoplastic resin composition
US6399685B1 (en) 2000-12-11 2002-06-04 Albemarle Corporation Purification of arylene polyphosphate esters
AU2003230910A1 (en) * 2003-02-06 2004-09-06 Dow Global Technologies Inc. Halogen free ignition resistant thermoplastic resin compositions
US20040249022A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Wen-Yi Su Method for the preparation of flameproof hermoplastic resin compositions
JP5599135B2 (ja) * 2007-10-15 2014-10-01 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
WO2013176868A1 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Icl-Ip America, Inc. Antimony-free flame-retarded styrenic thermoplastic polymer composition, article containing same and method of making same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3005795A (en) * 1957-12-10 1961-10-24 Du Pont Thermoplastic resins containing finely divided, fibrous polytetrafluoroethylene
NL141540B (nl) * 1965-01-06 1974-03-15 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels.
US3365517A (en) * 1965-04-08 1968-01-23 Union Carbide Corp Mixtures of polycarbonates and polyarylene polyethers
US3429738A (en) * 1966-08-10 1969-02-25 Goodrich Co B F Polyvinic chloride resin particles overcoated with a polymeric fluorine containing resin
US3661823A (en) * 1968-02-06 1972-05-09 Goodyear Tire & Rubber Polyfluorohydrocarbon resin compositions as cushion and cover compositions for v-belts
US3671487A (en) * 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US3809729A (en) * 1971-06-10 1974-05-07 Gen Electric Flame retardant thermoplastic compositions
CA1045269A (en) * 1973-07-30 1978-12-26 Tai M. Chang Flame retardant and drip resistant thermoplastics
AU8671075A (en) * 1974-12-06 1977-05-26 Gen Electric Flame retardant, non-dripping composition of polyphenylene ether and acrylonitrile - butadiene-styrene

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63146654A (ja) * 1986-12-10 1988-06-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd インタホン装置
WO2012043754A1 (ja) 2010-09-30 2012-04-05 ダイキン工業株式会社 ドリップ防止剤、並びに、樹脂組成物
US9006333B2 (en) 2010-09-30 2015-04-14 Daikin Industries, Ltd. Method for manufacturing fine polytetrafluoroethylene powder
US9309335B2 (en) 2010-09-30 2016-04-12 Daikin Industries, Ltd. Process for producing polytetrafluoroethylene fine powder
US9458316B2 (en) 2010-09-30 2016-10-04 Daikin Industries, Ltd. Dripping inhibitor and resin compound
US9475935B2 (en) 2010-09-30 2016-10-25 Daikin Industries, Ltd. Dripping inhibitor and resin compound

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5998158A (ja) 1984-06-06
AU8671075A (en) 1977-05-26
GB1526068A (en) 1978-09-27
DE2554324A1 (de) 1976-06-10
FR2303049A1 (fr) 1976-10-01
JPS5182343A (ja) 1976-07-19
US4107232A (en) 1978-08-15
FR2303049B1 (ja) 1980-04-11
JPS6258629B2 (ja) 1987-12-07
NL7514055A (nl) 1976-06-09
NL183036B (nl) 1988-02-01
DE2560607C2 (de) 1987-02-19
NL183036C (nl) 1988-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5936657B2 (ja) ナンネンセイフテキカセイソセイブツ
US4355126A (en) Flame retardant, non-dripping compositions of polyphenylene ether and acrylonitrile-butadiene-styrene
US4154712A (en) Low molecular weight polyphenylene ether compositions
CA1043926A (en) Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with epdm rubber
US3981841A (en) Blends of a polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber and graft polymerized high rubber content polymers
US4101504A (en) High impact compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4101503A (en) Compositions of a polyphenylene ether resin and high molecular weight alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4226761A (en) Polyphenylene ether resin compositions containing polysiloxane-modified alkenyl aromatic resins
US4172826A (en) Polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated elastomeric block copolymers
US4102850A (en) High impact polyphenylene ether resin compositions containing mineral oil
US4101505A (en) Compositions of a polyphenylene ether resin and EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins having specified gel content
JPS6129984B2 (ja)
JP4046784B2 (ja) 難燃性成形用熱可塑性物質
US3974235A (en) Blends of a polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber and flame retardant
JPS6340825B2 (ja)
US4196116A (en) Impact resistant polyphenylene ether compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated diblock copolymers
US3959211A (en) Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US4020124A (en) Blends of a polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber and graft polymerized high rubber content polymers
US4197370A (en) Foamable polyphenylene oxide composition with thermally unstable copolymer as foaming agent
US4172929A (en) Plated polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated elastomeric block copolymers
US4166812A (en) Filled compositions of a polyphenylene ether resin and rubber-modified alkenyl aromatic resins
CA1119742A (en) Impact resistant polyphenylene ether resin compositions containing hydrogenated radial teleblock copolymers
US4143095A (en) Polyphenylene ether resin compositions containing a hydrogenated elastomeric block copolymer
US4127558A (en) Compositions of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber containing propylene
JPS62138552A (ja) 熱可塑性樹脂組成物