JPH03255124A - 芳香族ポリエステルアミド共重合体およびその製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステルアミド共重合体およびその製造法Info
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- JPH03255124A JPH03255124A JP5142690A JP5142690A JPH03255124A JP H03255124 A JPH03255124 A JP H03255124A JP 5142690 A JP5142690 A JP 5142690A JP 5142690 A JP5142690 A JP 5142690A JP H03255124 A JPH03255124 A JP H03255124A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
F産業上の利用分野コ
本発明は新規な芳香族ポリエステルアミド共重合体、お
よびその製造法に関し、優れた物理的、機械的性質を有
し、特に高温で長時間の使用に対しその物性が低下する
ことのない高温耐久性を有する素材を提供するものであ
る。
よびその製造法に関し、優れた物理的、機械的性質を有
し、特に高温で長時間の使用に対しその物性が低下する
ことのない高温耐久性を有する素材を提供するものであ
る。
[従来の技術とその課題]
熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタ
レートあるいはポリブチレンテレフタレートの様なポリ
アルキレンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的
性質、その他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性
が良好であるがゆえに、繊維及びエンジニアニングプラ
スチックとして自動車、電気・電子部品等の広汎な用途
に使用されている。
レートあるいはポリブチレンテレフタレートの様なポリ
アルキレンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的
性質、その他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性
が良好であるがゆえに、繊維及びエンジニアニングプラ
スチックとして自動車、電気・電子部品等の広汎な用途
に使用されている。
一方、ナイロン6、ナイロン6.6に代表されるポリア
ミドも優れた機械強度を有し、これ又フィルム及びエン
ジニアニングプラスチックとして成形品分野などに広汎
に使用されている。
ミドも優れた機械強度を有し、これ又フィルム及びエン
ジニアニングプラスチックとして成形品分野などに広汎
に使用されている。
しかしこれらの樹脂には夫々欠点もあり、その欠点を改
良し両者の長所を生かすべく、重合体分子構造面よりエ
ステル結合とアミド結合の両者を組み合わせようとする
試みは古くから行われてきた。例えばポリエステルに染
色性や耐衝撃性を付与するためにポリアミド成分を共重
合させたり、逆にボリア藁ドの吸湿性に起因する物性変
化や剛性の低さなどを改良するためにポリエステル成分
を共重合させようとするものである。
良し両者の長所を生かすべく、重合体分子構造面よりエ
ステル結合とアミド結合の両者を組み合わせようとする
試みは古くから行われてきた。例えばポリエステルに染
色性や耐衝撃性を付与するためにポリアミド成分を共重
合させたり、逆にボリア藁ドの吸湿性に起因する物性変
化や剛性の低さなどを改良するためにポリエステル成分
を共重合させようとするものである。
しかしかかるポリエステルアミドは成る種の物性は改良
されるものの、その用途によっては未だ充分でなく、特
に高温耐久性に関しては充分でなかった。
されるものの、その用途によっては未だ充分でなく、特
に高温耐久性に関しては充分でなかった。
[課題を解決するための手段]
本発明者は高分子量で優れた物性を維持し且つ特に高温
耐久性の優れたポリエステルアミドを得るべく鋭意検討
を重ねた結果、特定のエステル形成ア短ド化合物を特定
量、通常のポリエステル形成モノマーと共に重縮合反応
することによってポリエステルの優れた特性を失うこと
無く、機械的強度、耐衝撃性、耐熱性、耐加水分解性、
柔軟性、耐溶剤性を有し、特に高温耐久性に優れた実用
性の高いポリエステルアくドが得られることを見出し、
本発明を充放するに至った。
耐久性の優れたポリエステルアミドを得るべく鋭意検討
を重ねた結果、特定のエステル形成ア短ド化合物を特定
量、通常のポリエステル形成モノマーと共に重縮合反応
することによってポリエステルの優れた特性を失うこと
無く、機械的強度、耐衝撃性、耐熱性、耐加水分解性、
柔軟性、耐溶剤性を有し、特に高温耐久性に優れた実用
性の高いポリエステルアくドが得られることを見出し、
本発明を充放するに至った。
即ち本発明は、
(1) 一般式(A)及び/又は(B)で示されるア
くド化合物 〔II〕 主として芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体 〔III〕 主として脂肪族グリコール又はそのエス
テル形成性誘導体 を重縮合反応させることによって得られる窒素含有量0
.001〜5重量%の芳香族ポリエステルアミド及びそ
の製造法に関するものである。
くド化合物 〔II〕 主として芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体 〔III〕 主として脂肪族グリコール又はそのエス
テル形成性誘導体 を重縮合反応させることによって得られる窒素含有量0
.001〜5重量%の芳香族ポリエステルアミド及びそ
の製造法に関するものである。
本発明により得られるポリエステルアミドは、下記一般
式(C)で示されるポリエステルユニットを主体とする
主鎖中に、下記一般式 (A゛)及び/又は(B゛)で
示されるアミドユニットが少量導入された構造を有する
芳香族ポリエステルアミド共重合体である。
式(C)で示されるポリエステルユニットを主体とする
主鎖中に、下記一般式 (A゛)及び/又は(B゛)で
示されるアミドユニットが少量導入された構造を有する
芳香族ポリエステルアミド共重合体である。
(式中、A及びR4は(A)式、 (B)式のものに対
応し、Arは〔II〕に対応する芳香族の(例えば炭素
数6〜22の芳香族)2価ラジカル、R3は〔III〕
に対応する脂肪族2価ラジカルを示す。)以下、本発明
のポリエステルアミド共重合体の製造に用いられる構成
成分について具体的に詳しく記述する。
応し、Arは〔II〕に対応する芳香族の(例えば炭素
数6〜22の芳香族)2価ラジカル、R3は〔III〕
に対応する脂肪族2価ラジカルを示す。)以下、本発明
のポリエステルアミド共重合体の製造に用いられる構成
成分について具体的に詳しく記述する。
まず末端反応性アミド誘導体〔III〕について説明す
る。
る。
(A)及び(B)式中で^は、2価の有機ラジカルで、
例えば炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数6〜15
のアリーレン基、炭素数5〜12のシクロアルキレン基
等が挙げられる。更に具体的には、アルキレン基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ベン
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメチレ
ン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例示でき、ア
リーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、ジフェ
ニレン等が例示でき、シクロアルキレン基としてシクロ
ヘキシレンが例示できる。
例えば炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数6〜15
のアリーレン基、炭素数5〜12のシクロアルキレン基
等が挙げられる。更に具体的には、アルキレン基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ベン
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメチレ
ン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例示でき、ア
リーレン基としては、フェニレン、ナフチレン、ジフェ
ニレン等が例示でき、シクロアルキレン基としてシクロ
ヘキシレンが例示できる。
好ましくはアリーレン基、特にフェニレン基である。
(A)及び(B)式中のR1は炭素数2〜10の脂肪族
あるいは脂環族2価ラジカル等を示す。
あるいは脂環族2価ラジカル等を示す。
具体的には脂肪族2価ラジカルとしてはエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキサメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジメチルメ
チレン及びそれらの置換体等が例示でき、脂環族2価ラ
ジカルとしてシクロヘキシレン及びそれらの置換体等が
例示できる。これらのうちでもR,としては、経済的な
面からエチレン、プロピレンが特に好ましい 式(B)中、Rtは水素あるいは炭素数1−10の脂肪
族1価のラジカルあるいは芳香族ラジカルが挙げられる
。更に具体的には、脂肪族ラジカルとしてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル等が例示でき、芳香
族ラジカルとしてはフェニル基及びその誘導体等が挙げ
られる。
ピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキサメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジメチルメ
チレン及びそれらの置換体等が例示でき、脂環族2価ラ
ジカルとしてシクロヘキシレン及びそれらの置換体等が
例示できる。これらのうちでもR,としては、経済的な
面からエチレン、プロピレンが特に好ましい 式(B)中、Rtは水素あるいは炭素数1−10の脂肪
族1価のラジカルあるいは芳香族ラジカルが挙げられる
。更に具体的には、脂肪族ラジカルとしてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル等が例示でき、芳香
族ラジカルとしてはフェニル基及びその誘導体等が挙げ
られる。
これらのうちでも、経済的な見地から、水素、メチル、
エチル、フェニルが特に好ましい。
エチル、フェニルが特に好ましい。
一般式(A)で示されるシア辿ド化合物の具体例として
は、N、 N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)マロン
アミド、N、 N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
ハクアミド、NjJ”−ビス(2−ヒドロキシエチル)
グルタルア稟ド、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)アジピンアミド、NN’−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)イソフタルアミド、N、 N’−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)テレフタルアミド、N、N’−ビス(3
−ヒドロキシプロピル)マロンアミド、N、N’−ビス
(3ヒドロキシプロピル)コハクアミド、N、N’−ビ
ス(3−ヒドロキシプロピル)グルタルア名ド、N、N
’−ビス(3−ヒドロキシプロピル)アジピンアミド、
N、N’−ビス(3−ヒドロキシプロピル)イソフタル
アミド、N、N“−ビス(3−ヒドロキシプロピル)テ
レフタルアミド、2.6−ビス([(2−ヒドロキシエ
チル)7兆ノコカルボニル)ナフタレン、2.7−ビス
〔[(2−ヒドロキシエチル)アξノコカルボニル〕ナ
フタレン、4.4゛−ビス〔〔(2−ヒドロキシエチル
)アξノ]カルボニル〕ビフェニル等を挙げることがで
きる。これらの化合物は、単独で使用しても、2種以上
併用してもよい。
は、N、 N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)マロン
アミド、N、 N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
ハクアミド、NjJ”−ビス(2−ヒドロキシエチル)
グルタルア稟ド、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)アジピンアミド、NN’−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)イソフタルアミド、N、 N’−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)テレフタルアミド、N、N’−ビス(3
−ヒドロキシプロピル)マロンアミド、N、N’−ビス
(3ヒドロキシプロピル)コハクアミド、N、N’−ビ
ス(3−ヒドロキシプロピル)グルタルア名ド、N、N
’−ビス(3−ヒドロキシプロピル)アジピンアミド、
N、N’−ビス(3−ヒドロキシプロピル)イソフタル
アミド、N、N“−ビス(3−ヒドロキシプロピル)テ
レフタルアミド、2.6−ビス([(2−ヒドロキシエ
チル)7兆ノコカルボニル)ナフタレン、2.7−ビス
〔[(2−ヒドロキシエチル)アξノコカルボニル〕ナ
フタレン、4.4゛−ビス〔〔(2−ヒドロキシエチル
)アξノ]カルボニル〕ビフェニル等を挙げることがで
きる。これらの化合物は、単独で使用しても、2種以上
併用してもよい。
これらの化合物の内、好ましいものは、八が芳香族基で
あるもの、更に好ましくはフェニレン基であるものであ
る。特に好ましくは、N、 N’−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)テレフタルアミド、N、N”−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)イソフタルアミド、 N、N’−ビス
(3−ヒドロキシプロピル)テレフタルアミド、N、N
”−ビス(3−ヒドロキシプロピル)イソフタルアミド
である。
あるもの、更に好ましくはフェニレン基であるものであ
る。特に好ましくは、N、 N’−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)テレフタルアミド、N、N”−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)イソフタルアミド、 N、N’−ビス
(3−ヒドロキシプロピル)テレフタルアミド、N、N
”−ビス(3−ヒドロキシプロピル)イソフタルアミド
である。
m式(B)で表されるモノアミド化合物の具体例として
は、2−([(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボ
ニル〕酢酸、3−([(2ヒドロキシエチル)アミノ]
カルボニル〕プロパン酸、4−([(2−ヒドロキシエ
チル)アミノ]カルボニル〕ブタン酸、5−([(2−
ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕ペンタン酸、
6−[[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル
]ヘキサン酸、2−[[(3ヒドロキシプロピル)アミ
ノ]カルボニル〕酢酸、3−([(3−ヒドロキシプロ
ピル)ア≧ノ]カルボニル〕プロパン酸、4−([(3
−ヒドロキシプロビル)アξノ]カルボニル〕ブタン酸
、5−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノコカルボ
ニル)ペンタン酸、6−([(3−ヒドロキシプロピル
)アミノ]カルボニル〕ヘキサン酸、4−([(2−ヒ
ドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安息香酸、3−
([(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安
息香M、4−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]
カルボニル〕安息香酸、3−([(3−ヒドロキシプロ
ピル)アミノ]カルボニル〕安息香酸、6−([(2−
ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕−2−ナフト
エ酸、6〔[(3−ヒドロキシプロピル)ア逅ノ]カル
ボニル〕−2−ナフトエ酸及びそれらのアルキルエステ
ル特にメチルエステル誘導体等を挙げることかできる。
は、2−([(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボ
ニル〕酢酸、3−([(2ヒドロキシエチル)アミノ]
カルボニル〕プロパン酸、4−([(2−ヒドロキシエ
チル)アミノ]カルボニル〕ブタン酸、5−([(2−
ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕ペンタン酸、
6−[[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル
]ヘキサン酸、2−[[(3ヒドロキシプロピル)アミ
ノ]カルボニル〕酢酸、3−([(3−ヒドロキシプロ
ピル)ア≧ノ]カルボニル〕プロパン酸、4−([(3
−ヒドロキシプロビル)アξノ]カルボニル〕ブタン酸
、5−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノコカルボ
ニル)ペンタン酸、6−([(3−ヒドロキシプロピル
)アミノ]カルボニル〕ヘキサン酸、4−([(2−ヒ
ドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安息香酸、3−
([(2−ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安
息香M、4−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]
カルボニル〕安息香酸、3−([(3−ヒドロキシプロ
ピル)アミノ]カルボニル〕安息香酸、6−([(2−
ヒドロキシエチル)アミノ]カルボニル〕−2−ナフト
エ酸、6〔[(3−ヒドロキシプロピル)ア逅ノ]カル
ボニル〕−2−ナフトエ酸及びそれらのアルキルエステ
ル特にメチルエステル誘導体等を挙げることかできる。
特に好ましいものは、4−([(2−ヒドロキシエチル
)アミノ]カルボニル〕安息香酸、3−([(2−ヒド
ロキシエチル)アミノコカルボニル)安息香酸、4−(
[(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]カルボニル〕安
息香酸、3−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]
カルボニル〕安息香酸及びそれらのメチルエステル誘導
体である。
)アミノ]カルボニル〕安息香酸、3−([(2−ヒド
ロキシエチル)アミノコカルボニル)安息香酸、4−(
[(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]カルボニル〕安
息香酸、3−([(3−ヒドロキシプロピル)アミノ]
カルボニル〕安息香酸及びそれらのメチルエステル誘導
体である。
ここで本発明の特徴的構成成分(1)である(A)式及
び(B)式の化合物は、下記の一般式(D)で示される
ジカルボン酸誘導体と一般式(E)で示されるアルカノ
ールアミンとを反応させることによって得られ、そのモ
ル比を選定することにより(A)あるいは(B)のみの
単一アミド化合物、又は(A)と(B)との混合アミド
化合物として得ることができる。
び(B)式の化合物は、下記の一般式(D)で示される
ジカルボン酸誘導体と一般式(E)で示されるアルカノ
ールアミンとを反応させることによって得られ、そのモ
ル比を選定することにより(A)あるいは(B)のみの
単一アミド化合物、又は(A)と(B)との混合アミド
化合物として得ることができる。
((D)及び(E)式におけるA及びR8は、(A)式
及び(B)式と同等である。又、 (D)式中のXは、
水酸基、塩素、アルコキシ、フェノキシ等の活性脱離基
を示す。) 一般式(D)で示される化合物の代表例としてはマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1
.5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、2.2“−ビフェニレンジカルボン酸、4
,4′−ビフェニレンジカルボン酸、及びそれらの酸塩
化物、それらのモノアルキルエステル特にモノメチルエ
ステル、それらのジアルキルエステル特にジメチルエス
テル、及びそれらのジフェニルエステル等を挙げること
ができる。
及び(B)式と同等である。又、 (D)式中のXは、
水酸基、塩素、アルコキシ、フェノキシ等の活性脱離基
を示す。) 一般式(D)で示される化合物の代表例としてはマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1
.5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、2.2“−ビフェニレンジカルボン酸、4
,4′−ビフェニレンジカルボン酸、及びそれらの酸塩
化物、それらのモノアルキルエステル特にモノメチルエ
ステル、それらのジアルキルエステル特にジメチルエス
テル、及びそれらのジフェニルエステル等を挙げること
ができる。
一般式(E)で表されるアルカノールアミン化合物の代
表例としては、2−アミノ−1−エタノール、3−アミ
ノ−1−プロパツール、4−アもノー1−ブタノール、
5−アミノ−1−ペンタノール、2−アミノ−1−プロ
パツール、NHz−R,−OH(E) 2−アミノ−1−ブタノール、2−アごノー2−メチル
−1−プロパツール、2−アミノ−3メチル−1−ブタ
ノール、2−アミノ−1−ペンタノール、1−ジメチル
アミノ−2−プロパツール、3−ジメチルアミノ−1−
プロパツール、2.2−ジメチル−3−72ノブロバノ
ール、4−アミノシクロへキサノール等が挙げられる。
表例としては、2−アミノ−1−エタノール、3−アミ
ノ−1−プロパツール、4−アもノー1−ブタノール、
5−アミノ−1−ペンタノール、2−アミノ−1−プロ
パツール、NHz−R,−OH(E) 2−アミノ−1−ブタノール、2−アごノー2−メチル
−1−プロパツール、2−アミノ−3メチル−1−ブタ
ノール、2−アミノ−1−ペンタノール、1−ジメチル
アミノ−2−プロパツール、3−ジメチルアミノ−1−
プロパツール、2.2−ジメチル−3−72ノブロバノ
ール、4−アミノシクロへキサノール等が挙げられる。
ここで(A)式の化合物を得るか(B)式の化合物を得
るかは(D)と(E)との混合モル比によってほぼ決ま
る。即ち(D)と(E)との混合モル比が[(E)]
/[(D)]≧2の場合、シア5ド(A)が選択的に生
成する。
るかは(D)と(E)との混合モル比によってほぼ決ま
る。即ち(D)と(E)との混合モル比が[(E)]
/[(D)]≧2の場合、シア5ド(A)が選択的に生
成する。
一方、1 < [(E)]/[(D)] < 2の場合
、シアごド(A)とモノアミド(B)の混合物が生成す
る。
、シアごド(A)とモノアミド(B)の混合物が生成す
る。
更に[(E)]/[(D)] ≦1の場合、主として(
B)が生成する。
B)が生成する。
この合成反応は無溶媒でも溶媒中で行い得、成分(II
[)を溶媒として反応を行えば反応系全体を重縮合反応
に用いることが出来便利である。
[)を溶媒として反応を行えば反応系全体を重縮合反応
に用いることが出来便利である。
次に本発明の共重合体の芳香族ポリエステル部分を構成
する成分[I[)及び(I[I)について説明する。成
分(If)は主として芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体より成る。
する成分[I[)及び(I[I)について説明する。成
分(If)は主として芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体より成る。
その代表的物質としてはテレフタル酸、2,6ナフタレ
ンジカルボン酸、又はその誘導体であり、この他、場合
によっては補助的にイソフタル酸、フェニレンジカルボ
ン酸の如きジカルボン酸又はその誘導体、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸等のジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフ
トエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体が使用される。
ンジカルボン酸、又はその誘導体であり、この他、場合
によっては補助的にイソフタル酸、フェニレンジカルボ
ン酸の如きジカルボン酸又はその誘導体、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸等のジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフ
トエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体が使用される。
次に本発明のポリエステル共重合体を構成するための成
分〔III〕は、主として脂肪族グリコール又はそのエ
ステル形成性誘導体からなる。
分〔III〕は、主として脂肪族グリコール又はそのエ
ステル形成性誘導体からなる。
その代表的物質としてはC2〜CIlの低分子量グリコ
ールであり、例えばエチレングリコール、I+4−ブチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブチンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.8−
オクタンジオール等のジオール等が挙げられる。また、
これらの低分子量グリコールの他にポリアルキレンオキ
シドグリコールの如き高分子量グリコール、例えばポリ
エチレンオキシドグリコール、ポリブチレンオキシドグ
リコール等を併用することもできる。
ールであり、例えばエチレングリコール、I+4−ブチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブチンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.8−
オクタンジオール等のジオール等が挙げられる。また、
これらの低分子量グリコールの他にポリアルキレンオキ
シドグリコールの如き高分子量グリコール、例えばポリ
エチレンオキシドグリコール、ポリブチレンオキシドグ
リコール等を併用することもできる。
また成分(I[[)としては、更に補助的にビスフェノ
ールA 、 4.4°−ジヒドロキシビフェニル、芳香
族ジオール基を有するホスフィン酸等の芳香族アルコー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加
体、ビスフェノール^のプロピレンオキサイド2モル付
加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合
物又はそのエステル形成性誘導体等を使用することもで
きる。
ールA 、 4.4°−ジヒドロキシビフェニル、芳香
族ジオール基を有するホスフィン酸等の芳香族アルコー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加
体、ビスフェノール^のプロピレンオキサイド2モル付
加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合
物又はそのエステル形成性誘導体等を使用することもで
きる。
本発明のポリエステルアミド共重合体は一般にアミド基
の導入量が多い場合はしばしば生成物に着色をきたし且
つ低分子量である。一方、少ない場合はそのアミド基導
入による改良効果が小さい。
の導入量が多い場合はしばしば生成物に着色をきたし且
つ低分子量である。一方、少ない場合はそのアミド基導
入による改良効果が小さい。
従って本発明の芳香族ポリエステルアミド共重合体中の
窒素含有量は0.001〜5重量%が適当であり、好ま
しくは0.005〜2重量%である。
窒素含有量は0.001〜5重量%が適当であり、好ま
しくは0.005〜2重量%である。
この窒素含有量はモノマー全成分中の(A)及び(B)
式より威る成分(I)の使用量を加減することによって
調整することが出来る。
式より威る成分(I)の使用量を加減することによって
調整することが出来る。
本発明のポリエステルアミドの製造法は従来のポリエス
テルの製造法に準じて行うことが出来る。即ち、例えば
〔■〕及び〔III〕へ〔I〕を加え、触媒の存在下に
約150から300℃に加熱しエステル化またはエステ
ル交換反応等を行い、次いで減圧下に過剰モノマー又は
脱離成分を留去しつつ、重縮合を行うことにより、共重
合体が得られる。
テルの製造法に準じて行うことが出来る。即ち、例えば
〔■〕及び〔III〕へ〔I〕を加え、触媒の存在下に
約150から300℃に加熱しエステル化またはエステ
ル交換反応等を行い、次いで減圧下に過剰モノマー又は
脱離成分を留去しつつ、重縮合を行うことにより、共重
合体が得られる。
この重縮合に使用する各成分の割合は、成分(n )
100モルに対し、成分(I[[)は90〜300モル
、好ましくは95〜250モル、成分(I)は0.01
〜30モル、好ましくは0.04〜15モルである。こ
の際、使用する触媒としてはテトラブトキシチタンのご
ときテトラアルコキシチタン、シュウ酸チタンカリのご
ときシュウ酸チタン金属塩、ジブチルスズオキサイ下あ
るいはジブチルスズラウレートのごときスズ化合物、酢
酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マンガン、あるいは酢酸カルシウ
ムのごとき酢酸金属塩、二酸化アンチモンのごときアン
チモン化合物など一般にポリエステルの重縮合反応に有
用な公知触媒を単独あるいは2種以上併用して用いれば
よい。
100モルに対し、成分(I[[)は90〜300モル
、好ましくは95〜250モル、成分(I)は0.01
〜30モル、好ましくは0.04〜15モルである。こ
の際、使用する触媒としてはテトラブトキシチタンのご
ときテトラアルコキシチタン、シュウ酸チタンカリのご
ときシュウ酸チタン金属塩、ジブチルスズオキサイ下あ
るいはジブチルスズラウレートのごときスズ化合物、酢
酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マンガン、あるいは酢酸カルシウ
ムのごとき酢酸金属塩、二酸化アンチモンのごときアン
チモン化合物など一般にポリエステルの重縮合反応に有
用な公知触媒を単独あるいは2種以上併用して用いれば
よい。
又、重縮合反応における成分〔III〕の添加時期は任
意であり、成分(n)及び〔■〕のエステル化反応、エ
ステル交換反応進行中の何れの時期でもよく、又、その
後の重縮合反応が進行して、かなりの分子量のポリエス
テルが生成した時点でもよい。
意であり、成分(n)及び〔■〕のエステル化反応、エ
ステル交換反応進行中の何れの時期でもよく、又、その
後の重縮合反応が進行して、かなりの分子量のポリエス
テルが生成した時点でもよい。
本発明で溶融重合あるいは溶液重合で得たポリマー(オ
リゴマーを含む)の分子量を高めるためには更に固相重
合することが好ましい。固相重合も一般にポリエステル
で行われている方法に準じて行えばよく、真空又は不活
性ガス中で粒子が融着しない範囲の高温下で所要の時間
処理すればよい。かくして本発明のポリエステルアミド
は固有粘度0.4〜3.0の値のものとすることが出来
、前述の如く優れた特性を有するものである。
リゴマーを含む)の分子量を高めるためには更に固相重
合することが好ましい。固相重合も一般にポリエステル
で行われている方法に準じて行えばよく、真空又は不活
性ガス中で粒子が融着しない範囲の高温下で所要の時間
処理すればよい。かくして本発明のポリエステルアミド
は固有粘度0.4〜3.0の値のものとすることが出来
、前述の如く優れた特性を有するものである。
又本発明のポリマーはその使用にあたって、その目的に
応し更に所望の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂等に添加される公知の物質、すなわ
ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤
、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、
離型剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤、無機充填
剤等を重合時もしくは重合後成形前に配合した組成物と
して使用することも勿論可能である。
応し更に所望の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂等に添加される公知の物質、すなわ
ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤
、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、
離型剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤、無機充填
剤等を重合時もしくは重合後成形前に配合した組成物と
して使用することも勿論可能である。
無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミッ
ク繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベス
ト等の一般無機繊維状物質、炭酸カルシウム、高分散性
珪酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレ
ー、マイカ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ
、石英粉、珪砂、ウオラストナイト、カーボンブラック
、硫酸バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロン
ナイトライドや窒化珪素等の粉粒状@ff質、板状の無
機化合物、ウィスカー等が含まれる。
ク繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベス
ト等の一般無機繊維状物質、炭酸カルシウム、高分散性
珪酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレ
ー、マイカ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ
、石英粉、珪砂、ウオラストナイト、カーボンブラック
、硫酸バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロン
ナイトライドや窒化珪素等の粉粒状@ff質、板状の無
機化合物、ウィスカー等が含まれる。
これらの無機充填剤は、必要に応じ1種又は2種以上を
併用混合使用でき、中でもガラス繊維はその代表的充填
材であり、更に他の粉粒状、板状充填剤の併用が好まし
い場合も多い。
併用混合使用でき、中でもガラス繊維はその代表的充填
材であり、更に他の粉粒状、板状充填剤の併用が好まし
い場合も多い。
以下に本発明の実施例をあげて具体的に説明するが本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例1
成分〔II〕としてテレフタル酸ジメチル970重量部
、成分〔III〕として1,4−ブタンジオール513
重量部、成分〔I〕として(A)式に属するN、N’−
ビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタル7111重量
部、触媒としてテトラブトキシチタン0.7重量部を攪
拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み
、窒素気流下で160°C130分攪拌した。徐々に温
度を上昇させ200’Cから250°Cに2時間加熱撹
拌した。次いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器
中を減圧させ、30分後に圧力を0.3mm1gに下げ
、この圧力で3時間攪拌した。得られた重合体は固有粘
度1.2を示し、窒素含有量はo、oio重量%であっ
た。代表的物性を表−1に示す。
、成分〔III〕として1,4−ブタンジオール513
重量部、成分〔I〕として(A)式に属するN、N’−
ビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタル7111重量
部、触媒としてテトラブトキシチタン0.7重量部を攪
拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み
、窒素気流下で160°C130分攪拌した。徐々に温
度を上昇させ200’Cから250°Cに2時間加熱撹
拌した。次いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器
中を減圧させ、30分後に圧力を0.3mm1gに下げ
、この圧力で3時間攪拌した。得られた重合体は固有粘
度1.2を示し、窒素含有量はo、oio重量%であっ
た。代表的物性を表−1に示す。
実施例2
成分(1)として(A)式に属するN、N’−ビス(2
−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドを5重量部を使
用する以外は実施例1と全く同様の操作を行った。得ら
れた重合体の固有粘度は1.1を示し、窒素含有量は0
.051重量%であった。(物性二表−1参照) 実施例3 成分(1)として(A)式に属するN、N’〜ビス(3
−ヒドロキシプロピル)テレフタルアミド5重量部を使
用する以外は全〈実施例1と同様の操作を行った。得ら
れた重合体の固有粘度は1.1を示し、窒素含有量は0
.045重量%であった。
−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドを5重量部を使
用する以外は実施例1と全く同様の操作を行った。得ら
れた重合体の固有粘度は1.1を示し、窒素含有量は0
.051重量%であった。(物性二表−1参照) 実施例3 成分(1)として(A)式に属するN、N’〜ビス(3
−ヒドロキシプロピル)テレフタルアミド5重量部を使
用する以外は全〈実施例1と同様の操作を行った。得ら
れた重合体の固有粘度は1.1を示し、窒素含有量は0
.045重量%であった。
(物性二表−1参照)
実施例4
成分(1)として(A)弐に属するN、 N’−ビス(
2−ヒドロキシエチル)アジピンアミド3重量部を使用
する以外は実施例1と全く同様の操作を行った。得られ
た重合体の固有粘度は1.0を示し、窒素含有量は0.
033重量%であった。
2−ヒドロキシエチル)アジピンアミド3重量部を使用
する以外は実施例1と全く同様の操作を行った。得られ
た重合体の固有粘度は1.0を示し、窒素含有量は0.
033重量%であった。
(物性二表−1参照)
実施例5
成分(I)として(B)式に属する4−1:[(2ヒド
ロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安息香酸10重量
部を使用する以外は実施例1と全く同様の操作を行った
。得られた重合体の固有粘度は0.8を示し、窒素含有
量は0.060重量%であった。(物性:表−1参照) 実施例6 成分(I)として(A)式に属するN、N’−ビス(2
−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドの添加量を10
0重量部とした以外は実施例2と全く同様に操作した。
ロキシエチル)アミノ]カルボニル〕安息香酸10重量
部を使用する以外は実施例1と全く同様の操作を行った
。得られた重合体の固有粘度は0.8を示し、窒素含有
量は0.060重量%であった。(物性:表−1参照) 実施例6 成分(I)として(A)式に属するN、N’−ビス(2
−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドの添加量を10
0重量部とした以外は実施例2と全く同様に操作した。
得られた重合体の固有粘度は0.7を示し、窒素含有量
は0.962重量%であった。(物性二表−1参照) 実施例7 成分(I)として(A)式に属するN、 N’−ビス(
2−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドと、CB)式
に属する3−(((2−ヒドロキシエチル)アミノ]カ
ルボニル〕安息香酸メチルとの混合物を使用した以外は
実施例1と同様の操作を行った。尚、本例で用いた成分
(I)はイソフタル酸メチル1.0モルとエタノールア
ミン1.5モルとを混合物3重量部を1.4−ブタンジ
オールを溶媒として120℃、2時間加熱して得た反応
生成物である。得られた重合体は固有粘度1.1を示し
、窒素含有量は0.020重量%であった。
は0.962重量%であった。(物性二表−1参照) 実施例7 成分(I)として(A)式に属するN、 N’−ビス(
2−ヒドロキシエチル)イソフタルアミドと、CB)式
に属する3−(((2−ヒドロキシエチル)アミノ]カ
ルボニル〕安息香酸メチルとの混合物を使用した以外は
実施例1と同様の操作を行った。尚、本例で用いた成分
(I)はイソフタル酸メチル1.0モルとエタノールア
ミン1.5モルとを混合物3重量部を1.4−ブタンジ
オールを溶媒として120℃、2時間加熱して得た反応
生成物である。得られた重合体は固有粘度1.1を示し
、窒素含有量は0.020重量%であった。
(物性二表−1参照)
実施例8
成分〔■〕としてテレフタル酸ジメチル970重量部、
成分(I[[)としてエチレングリコール730重量部
、成分(1)としてN、N’−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)テレフタルアミド5重量部と、触媒として酢酸カ
ルシウム1.6重量部、二酸化アンチモン0.6重量部
を、攪拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に
仕込み、窒素気流下で180°C160分攪拌した。徐
々に温度を上昇させ200°Cでさらに2時間加熱攪拌
した。次に220’Cに温度を上げ過剰のエチレングリ
コールを留出させた。次いで徐々に280°Cまで温度
を上昇させるとともに窒素の導入を停止し、徐々に反応
器中を減圧させ、30分後に圧力を0.3 mmHHに
下げ、この圧力で3時間攪拌した。
成分(I[[)としてエチレングリコール730重量部
、成分(1)としてN、N’−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)テレフタルアミド5重量部と、触媒として酢酸カ
ルシウム1.6重量部、二酸化アンチモン0.6重量部
を、攪拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に
仕込み、窒素気流下で180°C160分攪拌した。徐
々に温度を上昇させ200°Cでさらに2時間加熱攪拌
した。次に220’Cに温度を上げ過剰のエチレングリ
コールを留出させた。次いで徐々に280°Cまで温度
を上昇させるとともに窒素の導入を停止し、徐々に反応
器中を減圧させ、30分後に圧力を0.3 mmHHに
下げ、この圧力で3時間攪拌した。
得られた重合体は固有粘度1.2を示し、窒素含有量は
0.058重量%であった。(物性二表−1参照) 比較例1 実施例1において成分(1〕を除いて同様の操作を行っ
た。得られたポリマーの固有粘度は0.8であった。(
物性二表−1参照)比較例2 実施例8において成分(I)を除いて同様の操作を行っ
た。得られたポリマーの固有粘度は0.9であった。(
物性二表−1参照)各実施例のポリマー成形品の物性評
価に用いた測定法は以下の通りである。
0.058重量%であった。(物性二表−1参照) 比較例1 実施例1において成分(1〕を除いて同様の操作を行っ
た。得られたポリマーの固有粘度は0.8であった。(
物性二表−1参照)比較例2 実施例8において成分(I)を除いて同様の操作を行っ
た。得られたポリマーの固有粘度は0.9であった。(
物性二表−1参照)各実施例のポリマー成形品の物性評
価に用いた測定法は以下の通りである。
■ 引張強伸度
ASTM D−638(試験片ASTM タイプ■型
:厚み1閣)に準拠して、初期の強伸度、及び120°
Cで500時間加熱後の伸びを測定した。
:厚み1閣)に準拠して、初期の強伸度、及び120°
Cで500時間加熱後の伸びを測定した。
■ アイゾント衝撃強度
ASTM D−256に準拠して、ノツチ付きアイゾン
ト衝撃強度を測定した。
ト衝撃強度を測定した。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは、従来のポリエス
テルに比し優れた機械的強度、耐衝撃性、柔軟性を有し
、特に高温下で長時間保持した際の物性(特に柔軟性)
の低下が少なく高温で使用されるような電気・電子部品
、自動車部品等、例えばコネクター、スイッチ、被覆材
(配線等の)等として有望な物質である。
テルに比し優れた機械的強度、耐衝撃性、柔軟性を有し
、特に高温下で長時間保持した際の物性(特に柔軟性)
の低下が少なく高温で使用されるような電気・電子部品
、自動車部品等、例えばコネクター、スイッチ、被覆材
(配線等の)等として有望な物質である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、〔 I 〕一般式(A)及び/又は(B)で示される
アミド化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼(A) ▲数式、化学式、表等があります▼(B) 式中Aは2価の有機ラジカルを示す。 R_1は炭素数2〜10の脂肪族あるいは脂環族2価ラ
ジカルを示す。 R_2は水素あるいは炭素数1〜10の脂肪族あるいは
芳香族ラジカルを示す。 〔II〕主として芳香族ジカルボン酸又はそ のエステル形成性誘導体 〔III〕主として脂肪族グリコール又はその エステル形成性誘導体 を重縮合反応させることによって得られる窒素含有量0
.001〜5重量%の芳香族ポリエステルアミド共重合
体。 2、一般式(A)及び/又は(B)で示されるアミド化
合物のAが炭素数6〜15のアリーレン基である請求項
1記載の芳香族ポリエステルアミド共重合体。 3、一般式(A)及び/又は(B)で示されるアミド化
合物のAが炭素数1〜10のアルキレン基、あるいは炭
素数5〜12のシクロアルキレン基である請求項1記載
の芳香族ポリエステルアミド共重合体。 4、一般式(A)及び/又は(B)で示されるアミド化
合物のR_1が炭素数2〜10のアルキレン基、あるい
は炭素数5〜12のシクロアルキレン基である請求項1
〜3の何れか1項記載の芳香族ポリエステルアミド共重
合体。 5、一般式(A)及び/又は(B)で示されるアミド化
合物〔 I 〕がジカルボン酸或いはその誘導体とアルカ
ノールアミンとの反応生成物である請求項1記載の芳香
族ポリエステルアミド共重合体。 6、〔II〕の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成
性誘導体がテレフタル酸又はその誘導体、イソフタル酸
又はその誘導体、ナフタレンジカルボン酸又はその誘導
体及びビフェニレンジカルボン酸又はその誘導体より選
ばれる1種又は2種以上の二塩基酸系化合物である請求
項1〜5の何れか1項記載の芳香族ポリエステルアミド
共重合体。 7、〔III〕の脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体が炭素数8以下の脂肪族グリコール又はその誘
導体より選ばれる1種若しくは2種以上のジオール系化
合物である請求項1〜6の何れか1項記載の芳香族ポリ
エステルアミド共重合体。 8、前記一般式(A)及び/又は(B)で示されるアミ
ド化合物〔 I 〕を、前記モノマー〔II〕及び〔III〕に
加え、触媒の存在下、150〜300℃に加熱反応せし
めてエステル化反応を行わせ、次いで減圧下に過剰のモ
ノマー又は脱離成分を留去しつつ重縮合反応を行わせる
ことを特徴とする芳香族ポリエステルアミド共重合体の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2051426A JP2617600B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 芳香族ポリエステルアミド共重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2051426A JP2617600B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 芳香族ポリエステルアミド共重合体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255124A true JPH03255124A (ja) | 1991-11-14 |
| JP2617600B2 JP2617600B2 (ja) | 1997-06-04 |
Family
ID=12886603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2051426A Expired - Lifetime JP2617600B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 芳香族ポリエステルアミド共重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2617600B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0420526A (ja) * | 1990-05-15 | 1992-01-24 | Polyplastics Co | 芳香族ポリエステルアミドの製造法 |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| JP2002540238A (ja) * | 1999-03-24 | 2002-11-26 | ディーエスエム エヌ.ブイ. | エステルアルキルアミド−酸基を含有する縮合ポリマー |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1318447A (en) * | 1969-08-27 | 1973-05-31 | Bayer Ag | Polyester amides |
| FR2299357A1 (fr) * | 1975-02-03 | 1976-08-27 | Ato Chimie | Procede de preparation de polyesteramides a base de diacides aromatiques |
-
1990
- 1990-03-02 JP JP2051426A patent/JP2617600B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1318447A (en) * | 1969-08-27 | 1973-05-31 | Bayer Ag | Polyester amides |
| FR2299357A1 (fr) * | 1975-02-03 | 1976-08-27 | Ato Chimie | Procede de preparation de polyesteramides a base de diacides aromatiques |
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| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
| JP2002540238A (ja) * | 1999-03-24 | 2002-11-26 | ディーエスエム エヌ.ブイ. | エステルアルキルアミド−酸基を含有する縮合ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2617600B2 (ja) | 1997-06-04 |
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