JPS6152178B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6152178B2 JPS6152178B2 JP52144044A JP14404477A JPS6152178B2 JP S6152178 B2 JPS6152178 B2 JP S6152178B2 JP 52144044 A JP52144044 A JP 52144044A JP 14404477 A JP14404477 A JP 14404477A JP S6152178 B2 JPS6152178 B2 JP S6152178B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- formula
- parts
- diallyl
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明は改善された優れた機械的性質、耐熱
性、耐光性、耐薬品性、寸法安定性等の諸特性を
兼備した未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物
からなる成形品の製造法に関する。更に詳しくは
飽和線状芳香族ポリエステルと、アリル基若しく
は置換アリル基を少くとも２個有し且つポリエス
テルとの溶融混合条件下において分解せず、しか
も該ポリエステルと非反応性のポリアリル化合物
を溶融ブレンドし、溶融成形することを特徴とす
る未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物からな
る成形品の製造法に関する。 飽和線状芳香族ポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等）は、例えばフイルム類、フイラメント類、
射出成形品等の溶融成形品のためのプラスチツク
ス材料として極めて有用な化合物である。しかし
ながら、このようなポリエステルはその耐熱性、
或いは耐光性が充分満足し得るほどには大でな
く、例えば空気中で高温条件にさらされたりある
いは光にさらされると重合度の低下を生じ、その
結果、機械的強度が低下する傾向がある。又、該
ポリエステルは耐薬品性の点でも充分でなく、そ
の利用、例えば充分な耐薬品性の要求されるフイ
ルター、フイルター支持体などの用途に制約をう
ける難点がある。更に又、例えばヤング率のよう
な機械的性質においても、充分満足し得るほど高
ヤング率でないため、そのような高ヤング率の要
求される用途にはその利用が制約をうける不利益
がある。 このようなポリエステルの有する難点乃至不利
益を克服するために、各種の添加剤を該ポリエス
テルに配合することによつて、耐熱性その他の性
質の改善を行うとする多くの試みがなされてきた
が、満足し得る耐熱性その他の性質を、該ポリエ
ステルが有する他の好ましい性質を犠牲にするこ
となしに賦与することは、極めて困難であつて、
或る性質を向上させようとすると他の性質に無視
し得ない劣化を生ずるのが普通であつた。 本発明者等は、飽和線状芳香族ポリエステルに
おける上記の解決困難な技術的課題を解決し、改
善された優れた機械的性質、耐熱性、耐光性、耐
薬品性、寸法安定性などの改善諸性質を兼備した
ポリエステル組成物を提供すべく研究を行つてき
た。その結果、従来、飽和線状芳香族ポリエステ
ルの性質改善のための添加剤として全く提案され
たことのないアリル若しくは置換アリル基を分子
内に２個以上有し且つ該ポリエステルとの溶融−
ブレンド条件下において分解せずかつ該ポリエス
テルと非反応性のポリアリル化合物の小割合を、
該ポリエステルに配合することによつて、上記改
善が達成できることを発見した。 従つて、本発明の目的は、上記改善諸性質を兼
備し得る未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物
からなる成形品、例えばフイルム類、フイラメン
ト類、射出成形品等の製造法に提供するにある。 本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的
ならびに利点は、以下の記載から一層明らかとな
るであろう。 本発明の特徴である溶融成形品を構成する未架
橋の線状芳香族ポリエステル組成物は下記(A)及び
(B)を必須の成分としてなる。 (A) 酸成分の70モル％以上が芳香族ジカルボン酸
からなる飽和線状芳香族ポリエステルの100重
量部及び (B) 下記式(1)、 〔但し式中、R1、R2及びR3は、同一もしくは異
つて、それぞれ、水素原子及び有機基よりなる
群から選ばれたメンバーを示す。〕 で表わされるアリル基若しくは置換アリル基を分
子内に２個以上有し且つ該(A)ポリエステルとの溶
融−ブレンド条件下において、分解せず且つ該(A)
ポリエステルと非反応性のポリアリル化合物の
0.1〜50重量部。 本発明のポリエステル組成物における上記(A)飽
和線状芳香族ポリエステルは、70モル％以上、好
ましくは80モル％以上が芳香族ジカルボン酸若し
くはその機能的誘導体である酸成分とグリコール
類からみちびかれるポリエステルである。該酸成
分の例としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカ
ルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、ジ
フエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニルエー
テルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチル
イソフタル酸等が挙げられ、特にテレフタル酸が
好ましい。 該酸成分としての芳香族カルボン酸と、30モル
％以下、好ましくは20モル％以下の量で併用でき
る他のカルボン酸の例としては、コハク酸、アジ
ピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ヘ
キサヒドロテレフタル酸の如き脂環族ジカルボン
酸；ε−オキシカプロン酸、オキシ安息香酸、ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等を挙げることができる。又(A)飽和線状芳香族ポ
リエステルを構成するグリコール成分としては、
例えばエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメチロー
ル、２・２−ビス（β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン、ハイドロキノン、２・２−ビス
（ヒドロキシフエニル）プロパン等が例示され、
特にエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ールが好ましい。 本発明のポリエステルはオルソクロロフエノー
ル中35℃で測定した極限粘度〔η〕が0.4以上、
特に0.5以上であることが好ましい。 本発明のポリエステル組成物における上記(B)ポ
リアリル化合物における前記式(1)中、R1、R2及
びR3について、有機基の好ましい例としては、
C1〜C6のアルキル、一層好ましくはC1〜C3のア
ルキル及びハロゲンならびに低級アルキルより選
ばれた置換分を有していてよいフエニルより成る
群から選ばれたメンバーを挙げることができる。
式(1)で表わされるアリル若しくは置換アリル中、
特に好ましいものは、アリル、メタアリル及びク
ロチル基である。 このような(B)ポリアリル化合物は、本発明の改
善を達成するために、上記式(1)で表わされるアリ
ル若しくは置換アリルを分子内に２個以上有する
こと及び(A)ポリエステルとの溶融−ブレンド条件
下において、分解せず且つ該ポリエステルと実質
的に反応しない非反応性の化合物であることが重
要であるほかは、特別な制約はなく、広い範囲の
入手容易な化合物が利用できる。このような広汎
な化合物から任意に選択して利用できることも、
本発明の利点の一つである。 上記(B)ポリアリル化合物の例としては、下記
（）、（）及び（）の群からなるポリアリル
化合物を好ましく例示できる。 () 下記式、 Q1（XAm）ｎ 但し式中において、 Ａは：前記式(1)で表わされるアリル基又は置換
アリル基； Ｘは：−CONR4−*（ここでR4は水素原子も
しくはC1〜C6のアルキル基）、
性、耐光性、耐薬品性、寸法安定性等の諸特性を
兼備した未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物
からなる成形品の製造法に関する。更に詳しくは
飽和線状芳香族ポリエステルと、アリル基若しく
は置換アリル基を少くとも２個有し且つポリエス
テルとの溶融混合条件下において分解せず、しか
も該ポリエステルと非反応性のポリアリル化合物
を溶融ブレンドし、溶融成形することを特徴とす
る未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物からな
る成形品の製造法に関する。 飽和線状芳香族ポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等）は、例えばフイルム類、フイラメント類、
射出成形品等の溶融成形品のためのプラスチツク
ス材料として極めて有用な化合物である。しかし
ながら、このようなポリエステルはその耐熱性、
或いは耐光性が充分満足し得るほどには大でな
く、例えば空気中で高温条件にさらされたりある
いは光にさらされると重合度の低下を生じ、その
結果、機械的強度が低下する傾向がある。又、該
ポリエステルは耐薬品性の点でも充分でなく、そ
の利用、例えば充分な耐薬品性の要求されるフイ
ルター、フイルター支持体などの用途に制約をう
ける難点がある。更に又、例えばヤング率のよう
な機械的性質においても、充分満足し得るほど高
ヤング率でないため、そのような高ヤング率の要
求される用途にはその利用が制約をうける不利益
がある。 このようなポリエステルの有する難点乃至不利
益を克服するために、各種の添加剤を該ポリエス
テルに配合することによつて、耐熱性その他の性
質の改善を行うとする多くの試みがなされてきた
が、満足し得る耐熱性その他の性質を、該ポリエ
ステルが有する他の好ましい性質を犠牲にするこ
となしに賦与することは、極めて困難であつて、
或る性質を向上させようとすると他の性質に無視
し得ない劣化を生ずるのが普通であつた。 本発明者等は、飽和線状芳香族ポリエステルに
おける上記の解決困難な技術的課題を解決し、改
善された優れた機械的性質、耐熱性、耐光性、耐
薬品性、寸法安定性などの改善諸性質を兼備した
ポリエステル組成物を提供すべく研究を行つてき
た。その結果、従来、飽和線状芳香族ポリエステ
ルの性質改善のための添加剤として全く提案され
たことのないアリル若しくは置換アリル基を分子
内に２個以上有し且つ該ポリエステルとの溶融−
ブレンド条件下において分解せずかつ該ポリエス
テルと非反応性のポリアリル化合物の小割合を、
該ポリエステルに配合することによつて、上記改
善が達成できることを発見した。 従つて、本発明の目的は、上記改善諸性質を兼
備し得る未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物
からなる成形品、例えばフイルム類、フイラメン
ト類、射出成形品等の製造法に提供するにある。 本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的
ならびに利点は、以下の記載から一層明らかとな
るであろう。 本発明の特徴である溶融成形品を構成する未架
橋の線状芳香族ポリエステル組成物は下記(A)及び
(B)を必須の成分としてなる。 (A) 酸成分の70モル％以上が芳香族ジカルボン酸
からなる飽和線状芳香族ポリエステルの100重
量部及び (B) 下記式(1)、 〔但し式中、R1、R2及びR3は、同一もしくは異
つて、それぞれ、水素原子及び有機基よりなる
群から選ばれたメンバーを示す。〕 で表わされるアリル基若しくは置換アリル基を分
子内に２個以上有し且つ該(A)ポリエステルとの溶
融−ブレンド条件下において、分解せず且つ該(A)
ポリエステルと非反応性のポリアリル化合物の
0.1〜50重量部。 本発明のポリエステル組成物における上記(A)飽
和線状芳香族ポリエステルは、70モル％以上、好
ましくは80モル％以上が芳香族ジカルボン酸若し
くはその機能的誘導体である酸成分とグリコール
類からみちびかれるポリエステルである。該酸成
分の例としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカ
ルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、ジ
フエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニルエー
テルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチル
イソフタル酸等が挙げられ、特にテレフタル酸が
好ましい。 該酸成分としての芳香族カルボン酸と、30モル
％以下、好ましくは20モル％以下の量で併用でき
る他のカルボン酸の例としては、コハク酸、アジ
ピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ヘ
キサヒドロテレフタル酸の如き脂環族ジカルボン
酸；ε−オキシカプロン酸、オキシ安息香酸、ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等を挙げることができる。又(A)飽和線状芳香族ポ
リエステルを構成するグリコール成分としては、
例えばエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメチロー
ル、２・２−ビス（β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン、ハイドロキノン、２・２−ビス
（ヒドロキシフエニル）プロパン等が例示され、
特にエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ールが好ましい。 本発明のポリエステルはオルソクロロフエノー
ル中35℃で測定した極限粘度〔η〕が0.4以上、
特に0.5以上であることが好ましい。 本発明のポリエステル組成物における上記(B)ポ
リアリル化合物における前記式(1)中、R1、R2及
びR3について、有機基の好ましい例としては、
C1〜C6のアルキル、一層好ましくはC1〜C3のア
ルキル及びハロゲンならびに低級アルキルより選
ばれた置換分を有していてよいフエニルより成る
群から選ばれたメンバーを挙げることができる。
式(1)で表わされるアリル若しくは置換アリル中、
特に好ましいものは、アリル、メタアリル及びク
ロチル基である。 このような(B)ポリアリル化合物は、本発明の改
善を達成するために、上記式(1)で表わされるアリ
ル若しくは置換アリルを分子内に２個以上有する
こと及び(A)ポリエステルとの溶融−ブレンド条件
下において、分解せず且つ該ポリエステルと実質
的に反応しない非反応性の化合物であることが重
要であるほかは、特別な制約はなく、広い範囲の
入手容易な化合物が利用できる。このような広汎
な化合物から任意に選択して利用できることも、
本発明の利点の一つである。 上記(B)ポリアリル化合物の例としては、下記
（）、（）及び（）の群からなるポリアリル
化合物を好ましく例示できる。 () 下記式、 Q1（XAm）ｎ 但し式中において、 Ａは：前記式(1)で表わされるアリル基又は置換
アリル基； Ｘは：−CONR4−*（ここでR4は水素原子も
しくはC1〜C6のアルキル基）、
【式】
【式】（ここ
で、R4は上記の通りで、二つのR4は同一でも異
つていてもよい）及び−Ｏ−＊よりなる群から選
ばれたメンバー、ここで＊は前記Ａが結合するこ
とを示す。 Q1は：C2〜C20の１〜４価の脂肪族基、C4〜
C12の１〜４価の脂環族基、
つていてもよい）及び−Ｏ−＊よりなる群から選
ばれたメンバー、ここで＊は前記Ａが結合するこ
とを示す。 Q1は：C2〜C20の１〜４価の脂肪族基、C4〜
C12の１〜４価の脂環族基、
【式】（こ
こでR5は水素原子、C6〜C12のアリール基、C1〜
C6のアルキル基、C1〜C6のアルキルオキシ基、
ニトロ基もしくはハロゲン原子）からなる１〜４
価の基、
C6のアルキル基、C1〜C6のアルキルオキシ基、
ニトロ基もしくはハロゲン原子）からなる１〜４
価の基、
【式】（ここでR5は上記
の通り）からなる１〜４価の基及び
【式】〔ここでＹは−Ｏ−、−CO
−、−SO2−、−NR4−（但しR4は上記と同義）、−
Ｏ（CH2CH2）lO−（但しｌは１〜３の整数）、C2
〜C12のアルキレンよりなる群から選ばれたメン
バー〕からなる１〜４価の基よりなる群から選ば
れた基、上記においてＸが−Ｏ−＊の場合には
Q1は上記脂肪族基もしくは脂環族基を示すもの
とする； ｍ及びｎは：それぞれ１〜４の整数で且つｍ×
ｎ≧２である。 上記脂肪族基としてはC2〜C20のアルキレン
基、
Ｏ（CH2CH2）lO−（但しｌは１〜３の整数）、C2
〜C12のアルキレンよりなる群から選ばれたメン
バー〕からなる１〜４価の基よりなる群から選ば
れた基、上記においてＸが−Ｏ−＊の場合には
Q1は上記脂肪族基もしくは脂環族基を示すもの
とする； ｍ及びｎは：それぞれ１〜４の整数で且つｍ×
ｎ≧２である。 上記脂肪族基としてはC2〜C20のアルキレン
基、
【式】等が好ましく、また脂
環族基としては
【式】からなる１〜４価の
基、
【式】
からなる１〜４価の基等が好ましく例示できる。
このような式（）化合物の例としては、下記
の如き化合物を例示することができる。 Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジ
クロチル）アジポアミド、Ｎ・N′−ジアリル
（又はジメタアリル又はジクロチル）セベカアミ
ド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又は
ジクロチル）デカンジカルボキシアミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）テレフタラミド、Ｎ・N′−ジアリル（又は
ジメタアリル又はジクロチル）イソフタラミド、
Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジク
ロチル）ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ヘキサヒドロテレフタラミド、Ｎ・N′−ジ
アリル（又はジメタアリル又はジクロチル）ジフ
エノキシエタンジカルボキシアミド、Ｎ・N′・
N″−トリアリル（又はトリメタアリル又はトリ
クロチル）トリメシン酸アミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）アジポアミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）セバカアミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）デカンジカルボキシアミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）テレフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）イソフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N″・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）ナフタレンジカル
ボキシアミド、Ｎ・Ｎ−ジアリル（又はジメタア
リル又はジクロチル）ベンズアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
アリルベンゾイルベンズアミド Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロル）ヘキサヒドロテレフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）ジフエノキシエタ
ンジカルボキシアミド、Ｎ・Ｎ・N′・N′・N″・
N″−ヘキサアリル（又はヘキサメタアリル又は
ヘキサクロチル）トリメシン酸アミド、Ｎ・Ｎ・
N′・N′・N″・N″−ヘキサアリル（又はヘキサメ
タアリル又はヘキサクロチル）トリメリツト酸ア
ミド、Ｎ・Ｎ・N′・N′・N″・N″・Ｎ・Ｎ−
オクタアリル（又はオクタメタアリル又はオクタ
クロチル）ピロメリツト酸アミド、Ｎ・N′−ジ
アリル（又はジメタアリル又はジクロチル）ピロ
メリツトイミド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメ
タアリル又はジクロチル）ベンゾフエノン−３・
４・3′・4′−テトラカルボン酸ビスイミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ブタン−１・２・３・４−テトラカルボン酸
ビスイミド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタア
リル又はジクロチル）シクロペンタン−１・２・
３・４−テトラカルボン酸ビスイミド、エチレン
ビス〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリル又はＮ−
クロチル）トリメリツト酸イミド〕アミド、テト
ラメチレンビス〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリ
ル又はＮ−クロチル）トリメリツト酸イミド〕ア
ミド、ヘキサメチレンビス〔Ｎ−アリル（又はＮ
−メタアリル又はＮ−クロチル）トリメリツト酸
イミド〕アミド、デカメチレンビス〔Ｎ−アリル
（又はＮ−メタアリル又はＮ−クロチル）トリメ
リツト酸イミド〕アミド、ドデカメチレンビス
〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリル又はＮ−クロ
チル）トリメリツト酸イミド〕アミド、
の如き化合物を例示することができる。 Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジ
クロチル）アジポアミド、Ｎ・N′−ジアリル
（又はジメタアリル又はジクロチル）セベカアミ
ド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又は
ジクロチル）デカンジカルボキシアミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）テレフタラミド、Ｎ・N′−ジアリル（又は
ジメタアリル又はジクロチル）イソフタラミド、
Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジク
ロチル）ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ヘキサヒドロテレフタラミド、Ｎ・N′−ジ
アリル（又はジメタアリル又はジクロチル）ジフ
エノキシエタンジカルボキシアミド、Ｎ・N′・
N″−トリアリル（又はトリメタアリル又はトリ
クロチル）トリメシン酸アミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）アジポアミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）セバカアミド、Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロチル）デカンジカルボキシアミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）テレフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）イソフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N″・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）ナフタレンジカル
ボキシアミド、Ｎ・Ｎ−ジアリル（又はジメタア
リル又はジクロチル）ベンズアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
アリルベンゾイルベンズアミド Ｎ・Ｎ・N′・
N′−テトラアリル（又はテトラメタアリル又は
テトラクロル）ヘキサヒドロテレフタラミド、
Ｎ・Ｎ・N′・N′−テトラアリル（又はテトラメ
タアリル又はテトラクロチル）ジフエノキシエタ
ンジカルボキシアミド、Ｎ・Ｎ・N′・N′・N″・
N″−ヘキサアリル（又はヘキサメタアリル又は
ヘキサクロチル）トリメシン酸アミド、Ｎ・Ｎ・
N′・N′・N″・N″−ヘキサアリル（又はヘキサメ
タアリル又はヘキサクロチル）トリメリツト酸ア
ミド、Ｎ・Ｎ・N′・N′・N″・N″・Ｎ・Ｎ−
オクタアリル（又はオクタメタアリル又はオクタ
クロチル）ピロメリツト酸アミド、Ｎ・N′−ジ
アリル（又はジメタアリル又はジクロチル）ピロ
メリツトイミド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメ
タアリル又はジクロチル）ベンゾフエノン−３・
４・3′・4′−テトラカルボン酸ビスイミド、Ｎ・
N′−ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ブタン−１・２・３・４−テトラカルボン酸
ビスイミド、Ｎ・N′−ジアリル（又はジメタア
リル又はジクロチル）シクロペンタン−１・２・
３・４−テトラカルボン酸ビスイミド、エチレン
ビス〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリル又はＮ−
クロチル）トリメリツト酸イミド〕アミド、テト
ラメチレンビス〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリ
ル又はＮ−クロチル）トリメリツト酸イミド〕ア
ミド、ヘキサメチレンビス〔Ｎ−アリル（又はＮ
−メタアリル又はＮ−クロチル）トリメリツト酸
イミド〕アミド、デカメチレンビス〔Ｎ−アリル
（又はＮ−メタアリル又はＮ−クロチル）トリメ
リツト酸イミド〕アミド、ドデカメチレンビス
〔Ｎ−アリル（又はＮ−メタアリル又はＮ−クロ
チル）トリメリツト酸イミド〕アミド、
【式】（但しＡ：アリ
ル又はメタアリル又はクロチル）、Ｎ・N′−ジア
リル（又はジメタアリル又はジクロチル）トリメ
リツト酸アミドイミド、Ｎ・Ｎ・N′−トリアリ
ル（又はトリメタアリル又はトリクロチル）トリ
メリツト酸アミドイミド、テトラキスアリル（又
はメタアリル又はクロチル）オキシメチルメタ
ン、 () 下記式、 又は 但し式中において複数個のA′は同一でも異
つていてもよく、且つ少くとも２ケは前記基Ａ
であつて、残りは基Ａもしくは前記Q1中の一
価の基である。Q1′は前記Q1中の２〜４価の基
である。Q1″は前記Q1中の２価の基である。そ
してｒは０又は１、ｐは０〜10の整数、ｑは１
〜３の整数である。 この様な式（）で示される化合物の例とし
ては、下記の如き化合物を例示することができ
る。 トリアリル（又はトリクロチル又はトリメタ
アリル）イソシアヌレート、ジアリル（又はジ
クロチル又はジメタアリル）メチルイソシアヌ
レート、ジアリル（又はジクロチル又はジメタ
アリル）エチルイソシアヌレート、ジアリル
（又はジクロチル又はジメタアリル）デシルイ
ソシアヌレート、ジアリル（又はジクロル又は
ジメタアクリル）ドデシルイソシアヌレート、
ジアリル（又はジクロチル又はジメタアリル）
ミリスチルイソシアヌレート、ジアリル（又は
ジクロチル又はジメタアリル）セチルイソシア
ヌレート、ジアリル（又はジクロチル又はジメ
タアリル）ステアリルイソシアヌレート、エチ
レンビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメ
タアリル）イソシアヌレート〕、テトラメチレ
ンビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタ
アリル）イソシアヌレート〕、ヘキサメチレン
ビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタア
リル）イソシアヌレート〕、デカメチレンビス
〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタアリ
ル）イソシアヌレート〕、末端がジアリルイソ
シアヌレート残基であるポリエチレンアリル
（又はメタアリル又はクロチル）イソシアヌレ
ート、末端がジアリルイソシアヌレート残基で
あるポリテトラメチレンアリル（又はメタアリ
ル又はクロチル）イソシアヌレート、末端がジ
アリルイソシアヌレート残基であるポリヘキサ
メチレンアリル（又はメタアリル又はクロチ
ル）イソシアヌレート、末端がジアリルイソシ
アヌレート残基であるポリデカメチレンアリル
（又はメタアリル又はクロチル）イソシアヌレ
ート、トリアリル（又はトリメタアリル又はト
リクロチル）シアヌレート、ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）メチルシアヌレー
ト、ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）エチルシアヌレート、ジアリル（又はジメ
タアリル又はジクロチル）デシルシアヌレー
ト、ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ドデシルシアヌレート、ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）ミリスチルシアヌ
レート、ジアリル（又はジメタアリル又はジク
ロチル）セチルシアヌレート、ジアリル（又は
ジメタアリル又はジクロチル）ステアリルシア
ヌレート、テトラメチレンビス〔ジアリル（又
はジメタアリル又はジクロチル）シアヌレー
ト〕、ヘキサメチレンビス〔ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）シアヌレート〕、
デカメチレンビス〔ジアリル（又はジメタアリ
ル又はジクロチル）シアヌレート〕、末端がジ
アリルシアヌレート残基であるポリテトラメチ
レンアリル（又はメタアリル又はクロチル）シ
アヌレート、末端がジアリルシアヌレート残基
であるポリヘキサメチレンアリル（又はメタア
リル又はクロチル）シアヌレート、末端がジア
リルシアヌレート残基であるポリデカメチレン
アリル（又はメタアリル又はクロチル）シアヌ
レート、 これらの化合物は、例えばZh、Organ、
Khim.、２(10)、P1742〜３（1965）（Russ）、或
いはJ.Am.Chem.Soc.、73P3003（1951）に示
される方法により容易に合成することができ
る。 ()下記式、 又は 〔但し式中、Ａ及びQ1″は前記したと同じ定義で
あり、Q1は
リル（又はジメタアリル又はジクロチル）トリメ
リツト酸アミドイミド、Ｎ・Ｎ・N′−トリアリ
ル（又はトリメタアリル又はトリクロチル）トリ
メリツト酸アミドイミド、テトラキスアリル（又
はメタアリル又はクロチル）オキシメチルメタ
ン、 () 下記式、 又は 但し式中において複数個のA′は同一でも異
つていてもよく、且つ少くとも２ケは前記基Ａ
であつて、残りは基Ａもしくは前記Q1中の一
価の基である。Q1′は前記Q1中の２〜４価の基
である。Q1″は前記Q1中の２価の基である。そ
してｒは０又は１、ｐは０〜10の整数、ｑは１
〜３の整数である。 この様な式（）で示される化合物の例とし
ては、下記の如き化合物を例示することができ
る。 トリアリル（又はトリクロチル又はトリメタ
アリル）イソシアヌレート、ジアリル（又はジ
クロチル又はジメタアリル）メチルイソシアヌ
レート、ジアリル（又はジクロチル又はジメタ
アリル）エチルイソシアヌレート、ジアリル
（又はジクロチル又はジメタアリル）デシルイ
ソシアヌレート、ジアリル（又はジクロル又は
ジメタアクリル）ドデシルイソシアヌレート、
ジアリル（又はジクロチル又はジメタアリル）
ミリスチルイソシアヌレート、ジアリル（又は
ジクロチル又はジメタアリル）セチルイソシア
ヌレート、ジアリル（又はジクロチル又はジメ
タアリル）ステアリルイソシアヌレート、エチ
レンビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメ
タアリル）イソシアヌレート〕、テトラメチレ
ンビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタ
アリル）イソシアヌレート〕、ヘキサメチレン
ビス〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタア
リル）イソシアヌレート〕、デカメチレンビス
〔ジアリル（又はジクロチル又はジメタアリ
ル）イソシアヌレート〕、末端がジアリルイソ
シアヌレート残基であるポリエチレンアリル
（又はメタアリル又はクロチル）イソシアヌレ
ート、末端がジアリルイソシアヌレート残基で
あるポリテトラメチレンアリル（又はメタアリ
ル又はクロチル）イソシアヌレート、末端がジ
アリルイソシアヌレート残基であるポリヘキサ
メチレンアリル（又はメタアリル又はクロチ
ル）イソシアヌレート、末端がジアリルイソシ
アヌレート残基であるポリデカメチレンアリル
（又はメタアリル又はクロチル）イソシアヌレ
ート、トリアリル（又はトリメタアリル又はト
リクロチル）シアヌレート、ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）メチルシアヌレー
ト、ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）エチルシアヌレート、ジアリル（又はジメ
タアリル又はジクロチル）デシルシアヌレー
ト、ジアリル（又はジメタアリル又はジクロチ
ル）ドデシルシアヌレート、ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）ミリスチルシアヌ
レート、ジアリル（又はジメタアリル又はジク
ロチル）セチルシアヌレート、ジアリル（又は
ジメタアリル又はジクロチル）ステアリルシア
ヌレート、テトラメチレンビス〔ジアリル（又
はジメタアリル又はジクロチル）シアヌレー
ト〕、ヘキサメチレンビス〔ジアリル（又はジ
メタアリル又はジクロチル）シアヌレート〕、
デカメチレンビス〔ジアリル（又はジメタアリ
ル又はジクロチル）シアヌレート〕、末端がジ
アリルシアヌレート残基であるポリテトラメチ
レンアリル（又はメタアリル又はクロチル）シ
アヌレート、末端がジアリルシアヌレート残基
であるポリヘキサメチレンアリル（又はメタア
リル又はクロチル）シアヌレート、末端がジア
リルシアヌレート残基であるポリデカメチレン
アリル（又はメタアリル又はクロチル）シアヌ
レート、 これらの化合物は、例えばZh、Organ、
Khim.、２(10)、P1742〜３（1965）（Russ）、或
いはJ.Am.Chem.Soc.、73P3003（1951）に示
される方法により容易に合成することができ
る。 ()下記式、 又は 〔但し式中、Ａ及びQ1″は前記したと同じ定義で
あり、Q1は
【式】（ここでR5は前記
定義と同じ）からなる３〜（ｋ＋２）価の基、
【式】（ここでR5は前記定義と同
じ）からなる３〜（ｋ＋２）価の基又は
【式】からなる３〜（ｋ＋２）価
の基であり、ｋは１〜４の整数、ｓは０又は１、
ｔは１より大きい整数で且つｋ＋ｔ≧２であ
る。〕 の繰り返し単位と有する化合物である。 かかる化合物においてａの化合物はｓ＝１の
場合Q1″（COOH）2又はそのエステル形成誘導体
（例えばC1〜C3のアルキルエステル、C6〜C12の
アリールエステル、酸ハロゲン化物）と、ｓ＝０
の場合COCl2、COBr2、ジアリールカーボネート
等の化合物と、
ｔは１より大きい整数で且つｋ＋ｔ≧２であ
る。〕 の繰り返し単位と有する化合物である。 かかる化合物においてａの化合物はｓ＝１の
場合Q1″（COOH）2又はそのエステル形成誘導体
（例えばC1〜C3のアルキルエステル、C6〜C12の
アリールエステル、酸ハロゲン化物）と、ｓ＝０
の場合COCl2、COBr2、ジアリールカーボネート
等の化合物と、
【式】又はそのエステル
形成性誘導体（例えば低級脂肪酸エステル、アル
カリ金属塩等）とを従来公知の方法で反応させる
ことにより得られ、またｂの化合物はＲ＝１の
場合、
カリ金属塩等）とを従来公知の方法で反応させる
ことにより得られ、またｂの化合物はＲ＝１の
場合、
【式】又はそのエステル
形成性誘導体を、またＲ＝０の場合は
【式】又はそのエステル形成性誘導体
を、従来公知の方法で反応させることによつて得
られる。本発明においてはこれら化合物の末端は
上記式で示した化合物を形成する成分の末端にな
るが、常法により例えばアルキル−又はアリール
−エステルの形の末端に転化することが好まし
い。 このような式（）化合物の例としては、下記
の如き繰り返し単位を有する化合物を例示でき
る。（但し、下記化合物中Ａはアリル又はメタア
リル又はクロチルである。） 前記式（）、（）、（）の化合物のうち式
（）又は（）の化合物がより好ましく、式
（）の化合物が最も好ましい。 本発明の組成物において、上述したような(B)ポ
リアリル化合物は溶融ブレンド条件下に(A)ポリエ
ステルと非反応性であつて、該ポリエステルの溶
融条件下（該ポリエステルの融点＋20℃の温度）
に、不活性ガス中で混合（15分間混合）しても、
該ポリアリル化合物と実質的な反応を生じないし
且つまた分解しない化合物である。即ち、オルソ
クロロフエノールに35℃で溶解しない不溶解物を
生じないし、且つまた〔η〕が著しく低下しない
化合物である。従つて、反応性の高いエステル形
成性官能基、例えば反応性の高いエステル、反応
性の高いヒドロキシル基、反応性の高いカルボキ
シル基等が含まれるポリアリル化合物、更にはポ
リエステル(A)の溶融温度で分解するポリアリル化
合物は本発明に用いられるポリアリル化合物(B)と
して不適当である。尚エステル形成性官能性基を
含有する化合物でも反応性の低いもの（例えば前
記式で示される化合物）は使用可能である。 本発明の未架橋の線状芳香族ポリエステル組成
物においては、前記(A)飽和線状芳香族ポリエステ
ル100重量部に対して前記(B)ポリアリル化合物0.1
〜20重量部を含有する。好ましくは該ポリエステ
ル100重量部に対して前記(B)ポリアリル化合物0.5
〜40重量部、一層好ましくは前記(B)ポリアリル化
合物1.5〜20重量部である。 本発明のポリエステル組成物は、(A)ポリエステ
ル中に(B)ポリアリル化合物を均一に溶融混合し得
る任意の手段で、(A)ポリエステルと(B)ポリアリル
化合物とを混合することによつて得ることができ
る。混合は、例えばＳ型ブレンダー、Ｖ型ブレン
ダーの如き機械的混合手段で混合し、次いでエク
ストルーダーの如き混練機を用いて両者を該(A)ポ
リエステルが溶融状態となる温度又はそれ以上、
好ましくは該(A)ポリエステルの融点又は該融点よ
り約60℃高い温度の範囲で行うことができる。更
に、該(A)ポリエステルと(B)ポリアリル化合物との
混合は、該(A)ポリエステル形成反応中に、該(B)ポ
リアリル化合物を共存させて該反応を行うことに
よつて行うこともできる。この態様においては、
好ましくは反応後期、特に好ましくはポリエステ
ルの極限粘度が0.4以上の時点でポリエステル化
合物を添加共存せしめるのが好ましい。 本発明のポリエステル組成物は、更に各種の添
加剤を含有していることができる。かかる添加剤
の例としては、例えばベンゾトリアゾール系−、
フエノールサリシレート系−、ベンゾフエノン系
−、アクリロニトリル系−紫外線吸収剤の如き紫
外線吸収剤、例えば、
られる。本発明においてはこれら化合物の末端は
上記式で示した化合物を形成する成分の末端にな
るが、常法により例えばアルキル−又はアリール
−エステルの形の末端に転化することが好まし
い。 このような式（）化合物の例としては、下記
の如き繰り返し単位を有する化合物を例示でき
る。（但し、下記化合物中Ａはアリル又はメタア
リル又はクロチルである。） 前記式（）、（）、（）の化合物のうち式
（）又は（）の化合物がより好ましく、式
（）の化合物が最も好ましい。 本発明の組成物において、上述したような(B)ポ
リアリル化合物は溶融ブレンド条件下に(A)ポリエ
ステルと非反応性であつて、該ポリエステルの溶
融条件下（該ポリエステルの融点＋20℃の温度）
に、不活性ガス中で混合（15分間混合）しても、
該ポリアリル化合物と実質的な反応を生じないし
且つまた分解しない化合物である。即ち、オルソ
クロロフエノールに35℃で溶解しない不溶解物を
生じないし、且つまた〔η〕が著しく低下しない
化合物である。従つて、反応性の高いエステル形
成性官能基、例えば反応性の高いエステル、反応
性の高いヒドロキシル基、反応性の高いカルボキ
シル基等が含まれるポリアリル化合物、更にはポ
リエステル(A)の溶融温度で分解するポリアリル化
合物は本発明に用いられるポリアリル化合物(B)と
して不適当である。尚エステル形成性官能性基を
含有する化合物でも反応性の低いもの（例えば前
記式で示される化合物）は使用可能である。 本発明の未架橋の線状芳香族ポリエステル組成
物においては、前記(A)飽和線状芳香族ポリエステ
ル100重量部に対して前記(B)ポリアリル化合物0.1
〜20重量部を含有する。好ましくは該ポリエステ
ル100重量部に対して前記(B)ポリアリル化合物0.5
〜40重量部、一層好ましくは前記(B)ポリアリル化
合物1.5〜20重量部である。 本発明のポリエステル組成物は、(A)ポリエステ
ル中に(B)ポリアリル化合物を均一に溶融混合し得
る任意の手段で、(A)ポリエステルと(B)ポリアリル
化合物とを混合することによつて得ることができ
る。混合は、例えばＳ型ブレンダー、Ｖ型ブレン
ダーの如き機械的混合手段で混合し、次いでエク
ストルーダーの如き混練機を用いて両者を該(A)ポ
リエステルが溶融状態となる温度又はそれ以上、
好ましくは該(A)ポリエステルの融点又は該融点よ
り約60℃高い温度の範囲で行うことができる。更
に、該(A)ポリエステルと(B)ポリアリル化合物との
混合は、該(A)ポリエステル形成反応中に、該(B)ポ
リアリル化合物を共存させて該反応を行うことに
よつて行うこともできる。この態様においては、
好ましくは反応後期、特に好ましくはポリエステ
ルの極限粘度が0.4以上の時点でポリエステル化
合物を添加共存せしめるのが好ましい。 本発明のポリエステル組成物は、更に各種の添
加剤を含有していることができる。かかる添加剤
の例としては、例えばベンゾトリアゾール系−、
フエノールサリシレート系−、ベンゾフエノン系
−、アクリロニトリル系−紫外線吸収剤の如き紫
外線吸収剤、例えば、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
（ヒンダードフエノール系、リン化合物系、イオ
ウ化合物系）の如き酸化又は熱安定剤；例えば、
ウ化合物系）の如き酸化又は熱安定剤；例えば、
【式】（Ｒ：Ｈ、アルキル、アルコキ
シ）、
RO2CCH2CH2SCH2CH2CO2R（Ｒ：C1〜C20のア
ルキル）、リン酸、亜リン酸、フオスフオン酸、
亜フオスフオン酸、フオスフイン酸、亜フオスフ
イン酸、フオスフインオキシド、フオスフイン又
はこれらのアルキル、アリールエステル類等；着
色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラツク、
１・５−ジヒドロキシ−４・８−ジアミノアンス
ラキノン、１・５−ジヒドロキシ−４・８−ジア
ミノ−２−フエニルアンスラキノン、１−アミノ
−２−シアノ−４−メチルアミノアンスラキノ
ン、１−メチル−アミノ−４−トルイジノアンス
ラキノン、１・４−ビスベンジルアミアンスラキ
ノン、１・４−ジエチルアミノアンスラキノン、
１・４−ジヘキシルアミノアンスラキノン、１−
（2′・6′−ジメチルアニリン）−４・５・８−トリ
ヒドロキシアンスラキノン、１−（2′・4′・6′−ト
リメチルアニリノ）−４・５・８−トリヒドロキ
シアンスラキノン、１−（2′・6′−ジエチルアニ
リノ）−４・５・８−トリヒドロキシアンスラキ
ノン、１−（2′−メチル−6′−エチルアニリノ）−
トリヒドロキシアンスラキノン等；螢光増白剤、
例えばブランコパール類（BASF）、ユニテツク
ス類（Ciba）、チノパール類（Gy）、ルイコパー
ル類（Ｓ）、Kaycoll類（日曹）、Kayaphor類（日
本化薬）、Whitex類（住友化学）等を挙げること
ができる。 更にまた、無機化合物及び有機化合物の難燃
剤、例えば三酸化アンチモン等のアンチモン化合
物、前記熱安定剤化合物として挙げたリン化合
物、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモフエニ
ル、デカブロモフエニルエーテル、テトラブロモ
ビスフエノールＡのポリカーボネート（重合度２
〜30）、オクタブロモビフエニル等のハロゲン化
合物、その他核剤、滑剤あるいはフイラー等の如
き充填剤；例えばシリカ、炭酸カルシウム、ケイ
酸アルミニウム、リン酸カルシウム、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウム（タルク）、ケ
イソウ土、ガラス繊維、カーボン繊維等を挙げる
ことができる。 上記例示の如き添加剤の配合量は適宜に選択で
き、例えば、(A)ポリエステルの100重量に基い
て、約10重量部以下、好ましくは約0.05〜約５重
量部の紫外線吸収剤：(A)ポリエステルの100重量
部に基いて約10重量部以下、好ましくは約0.05〜
約５重量部の酸化又は熱安定剤；(A)ポリエステル
100重量部に基いて、約10重量部以下、好ましく
は約0.01〜約５重量部の着色剤：(A)ポリエステル
100重量部に基いて約10重量部以下、好ましくは
約0.01〜約５重量部の螢光増白剤；(A)ポリエステ
ルの100重量部に基いて30重量部以下、好ましく
は１〜20重量部の難燃剤；(A)ポリエステル100重
量部に基いて約50重量部以下、好ましくは約0.1
〜約30重量部の充填剤等を例示することができ
る。 本発明の未架橋ポリエステル組成物は、それ自
体公知の通常の溶融成形手段によつて各種の成形
品の形とすることができる。このような成形品と
しては、フイルム、シートの如きフイルム類、フ
イラメント、フアイバー、ヤーンの如きフイラメ
ント類、その他各種形状の射出成形品を例示する
ことができる。これら成形品の形状となす手段と
しては、溶融紡糸、溶融製膜、溶融射出成形、溶
融押出し成形、溶融トランスフアー成形などの通
常の手段を利用することができる。これらの成形
は(A)ポリエステルの融点以上、好ましくは該ポリ
エステルの融点〜該ポリエステルの分解温度未
満、好ましくは該温度より約60℃高い温度で行う
ことができる。本発明においては、上記組成物が
フイルム類又はフイラメント類、特に延伸された
フイルム又はフイラメント類であることが特に好
ましい。更に、本発明によれば、これらフイルム
類又はフイラメント類が延伸された或は延伸及び
後熱処理されたフイルム類又はフイラメント類で
あることが好ましい。 上記延伸は、フイラメント類の場合には例えば
３〜10倍の倍率、(A)ポリエステルの二次転移点
（Tg）から融点（Tm）までの温度（℃）の如き
条件が採用でき、フイルムの場合には例えば面積
倍率で３〜16倍、TgかなTmまでの温度（℃）の
如き条件が採用される。 本発明によれば、優れた耐薬品性、耐熱性、耐
光性、寸法安定性、機械的性質などの改善された
線状芳香族ポリエステル組成物からなる成形品
を、工業的に有利に提供することができる。 以下実施例をあげて本発明を更に具体的に説明
する。実施例中「部」とあるのはいずれも「重量
部」を意味し、極限粘度はオルソクロロフエノー
ル中35℃で測定した値である。また、強度、伸
度、ヤング率はインストロンエンジニアリング社
製の引張り試験機（モデルTM−Ｍ）を用い、引
張り速度20mm／分で測定した。 実施例１〜９及び比較例１ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部と下表１に示したポリアリル化合
物のそれぞれの所定量とをＳ型ブレンダーでよく
混合し、次いで280℃でエクストルーダーで押出
して得られた本発明組成物のペレツトを10〜20メ
ツシユに粉砕した。このようにして得られた組成
物を210℃の熱風ギヤ老化試験機中に１週間放置
し、ポリエチレンテレフタレートの重合度低下を
極限粘度の低下をもつて観察し、その結果を下表
１に示した。なお、比較のため前記ポリエチレン
テレフタレートのみを同様の形状にし、試験した
結果も下表１に併記した。
ルキル）、リン酸、亜リン酸、フオスフオン酸、
亜フオスフオン酸、フオスフイン酸、亜フオスフ
イン酸、フオスフインオキシド、フオスフイン又
はこれらのアルキル、アリールエステル類等；着
色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラツク、
１・５−ジヒドロキシ−４・８−ジアミノアンス
ラキノン、１・５−ジヒドロキシ−４・８−ジア
ミノ−２−フエニルアンスラキノン、１−アミノ
−２−シアノ−４−メチルアミノアンスラキノ
ン、１−メチル−アミノ−４−トルイジノアンス
ラキノン、１・４−ビスベンジルアミアンスラキ
ノン、１・４−ジエチルアミノアンスラキノン、
１・４−ジヘキシルアミノアンスラキノン、１−
（2′・6′−ジメチルアニリン）−４・５・８−トリ
ヒドロキシアンスラキノン、１−（2′・4′・6′−ト
リメチルアニリノ）−４・５・８−トリヒドロキ
シアンスラキノン、１−（2′・6′−ジエチルアニ
リノ）−４・５・８−トリヒドロキシアンスラキ
ノン、１−（2′−メチル−6′−エチルアニリノ）−
トリヒドロキシアンスラキノン等；螢光増白剤、
例えばブランコパール類（BASF）、ユニテツク
ス類（Ciba）、チノパール類（Gy）、ルイコパー
ル類（Ｓ）、Kaycoll類（日曹）、Kayaphor類（日
本化薬）、Whitex類（住友化学）等を挙げること
ができる。 更にまた、無機化合物及び有機化合物の難燃
剤、例えば三酸化アンチモン等のアンチモン化合
物、前記熱安定剤化合物として挙げたリン化合
物、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモフエニ
ル、デカブロモフエニルエーテル、テトラブロモ
ビスフエノールＡのポリカーボネート（重合度２
〜30）、オクタブロモビフエニル等のハロゲン化
合物、その他核剤、滑剤あるいはフイラー等の如
き充填剤；例えばシリカ、炭酸カルシウム、ケイ
酸アルミニウム、リン酸カルシウム、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウム（タルク）、ケ
イソウ土、ガラス繊維、カーボン繊維等を挙げる
ことができる。 上記例示の如き添加剤の配合量は適宜に選択で
き、例えば、(A)ポリエステルの100重量に基い
て、約10重量部以下、好ましくは約0.05〜約５重
量部の紫外線吸収剤：(A)ポリエステルの100重量
部に基いて約10重量部以下、好ましくは約0.05〜
約５重量部の酸化又は熱安定剤；(A)ポリエステル
100重量部に基いて、約10重量部以下、好ましく
は約0.01〜約５重量部の着色剤：(A)ポリエステル
100重量部に基いて約10重量部以下、好ましくは
約0.01〜約５重量部の螢光増白剤；(A)ポリエステ
ルの100重量部に基いて30重量部以下、好ましく
は１〜20重量部の難燃剤；(A)ポリエステル100重
量部に基いて約50重量部以下、好ましくは約0.1
〜約30重量部の充填剤等を例示することができ
る。 本発明の未架橋ポリエステル組成物は、それ自
体公知の通常の溶融成形手段によつて各種の成形
品の形とすることができる。このような成形品と
しては、フイルム、シートの如きフイルム類、フ
イラメント、フアイバー、ヤーンの如きフイラメ
ント類、その他各種形状の射出成形品を例示する
ことができる。これら成形品の形状となす手段と
しては、溶融紡糸、溶融製膜、溶融射出成形、溶
融押出し成形、溶融トランスフアー成形などの通
常の手段を利用することができる。これらの成形
は(A)ポリエステルの融点以上、好ましくは該ポリ
エステルの融点〜該ポリエステルの分解温度未
満、好ましくは該温度より約60℃高い温度で行う
ことができる。本発明においては、上記組成物が
フイルム類又はフイラメント類、特に延伸された
フイルム又はフイラメント類であることが特に好
ましい。更に、本発明によれば、これらフイルム
類又はフイラメント類が延伸された或は延伸及び
後熱処理されたフイルム類又はフイラメント類で
あることが好ましい。 上記延伸は、フイラメント類の場合には例えば
３〜10倍の倍率、(A)ポリエステルの二次転移点
（Tg）から融点（Tm）までの温度（℃）の如き
条件が採用でき、フイルムの場合には例えば面積
倍率で３〜16倍、TgかなTmまでの温度（℃）の
如き条件が採用される。 本発明によれば、優れた耐薬品性、耐熱性、耐
光性、寸法安定性、機械的性質などの改善された
線状芳香族ポリエステル組成物からなる成形品
を、工業的に有利に提供することができる。 以下実施例をあげて本発明を更に具体的に説明
する。実施例中「部」とあるのはいずれも「重量
部」を意味し、極限粘度はオルソクロロフエノー
ル中35℃で測定した値である。また、強度、伸
度、ヤング率はインストロンエンジニアリング社
製の引張り試験機（モデルTM−Ｍ）を用い、引
張り速度20mm／分で測定した。 実施例１〜９及び比較例１ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部と下表１に示したポリアリル化合
物のそれぞれの所定量とをＳ型ブレンダーでよく
混合し、次いで280℃でエクストルーダーで押出
して得られた本発明組成物のペレツトを10〜20メ
ツシユに粉砕した。このようにして得られた組成
物を210℃の熱風ギヤ老化試験機中に１週間放置
し、ポリエチレンテレフタレートの重合度低下を
極限粘度の低下をもつて観察し、その結果を下表
１に示した。なお、比較のため前記ポリエチレン
テレフタレートのみを同様の形状にし、試験した
結果も下表１に併記した。
【表】
この表１から本発明の組成物が耐熱性に於て優
れていることがわかる。 実施例 10 ジメチルテレフタレート175部、ジメチルイソ
フタレート1.9部、エチレングリコール13.0部、
酢酸カルシウム0.018部及び三酸化アンチモン
0.009部を精留塔付き反応器に仕込み加熱反応せ
しめた。ほゞ理論量のメタノールが留出してから
反応物を撹拌機付き反応器に移し、リン酸トリメ
チル0.015部を添加し280℃で常圧下30分、次いで
系内を徐々に減圧し30分後に絶対圧約0.5mmHgと
し、更に30分反応せしめた。次ぎに、Ｎ・N′−
ジアリルピロメリツトイミド10部を添加し、更に
絶対圧0.5mmHgの減圧下40分間反応せしめた。得
られたポリエステル組成物の極限粘度は0.63であ
つた。次にこのものを10〜20メツシユに粉砕し
210℃、空気中に放置したところ３日後にはテト
ラクロルエタンに全く不溶となつた。比較として
Ｎ・N′−ジアリルピロメリツトイミドを添加し
ないで他は全く同様に実験を行つたところ、極限
粘度0.64のポリエステルが得られた。このものを
上記と同様に210℃空気中に３日間放置したとこ
ろ、テトラクロルエタンに極めて容易に溶け、又
極限粘度は0.3に低下していた。 実施例11〜20、比較例２ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部と下表２に示したアリル化合物の
それぞれの所定量とをＳ型ブレンダーでよく混合
し、次いで280℃でエクストルーダーで押出して
得られた本発明組成物のペレツトを10〜20メツシ
ユに粉砕した。このようにして得られた組成物を
210℃の熱風ギヤ老化試験機中に１〜３日間放置
し、ポリエチレンテレフタレートの重合度低下を
極限粘度の低下をもつて観察し、その結果を下表
２に示した。なお、比較のため前記ポリエチレン
テレフタレートのみを同様の形状にし、試験した
結果も下表２に併記した。
れていることがわかる。 実施例 10 ジメチルテレフタレート175部、ジメチルイソ
フタレート1.9部、エチレングリコール13.0部、
酢酸カルシウム0.018部及び三酸化アンチモン
0.009部を精留塔付き反応器に仕込み加熱反応せ
しめた。ほゞ理論量のメタノールが留出してから
反応物を撹拌機付き反応器に移し、リン酸トリメ
チル0.015部を添加し280℃で常圧下30分、次いで
系内を徐々に減圧し30分後に絶対圧約0.5mmHgと
し、更に30分反応せしめた。次ぎに、Ｎ・N′−
ジアリルピロメリツトイミド10部を添加し、更に
絶対圧0.5mmHgの減圧下40分間反応せしめた。得
られたポリエステル組成物の極限粘度は0.63であ
つた。次にこのものを10〜20メツシユに粉砕し
210℃、空気中に放置したところ３日後にはテト
ラクロルエタンに全く不溶となつた。比較として
Ｎ・N′−ジアリルピロメリツトイミドを添加し
ないで他は全く同様に実験を行つたところ、極限
粘度0.64のポリエステルが得られた。このものを
上記と同様に210℃空気中に３日間放置したとこ
ろ、テトラクロルエタンに極めて容易に溶け、又
極限粘度は0.3に低下していた。 実施例11〜20、比較例２ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部と下表２に示したアリル化合物の
それぞれの所定量とをＳ型ブレンダーでよく混合
し、次いで280℃でエクストルーダーで押出して
得られた本発明組成物のペレツトを10〜20メツシ
ユに粉砕した。このようにして得られた組成物を
210℃の熱風ギヤ老化試験機中に１〜３日間放置
し、ポリエチレンテレフタレートの重合度低下を
極限粘度の低下をもつて観察し、その結果を下表
２に示した。なお、比較のため前記ポリエチレン
テレフタレートのみを同様の形状にし、試験した
結果も下表２に併記した。
【表】
【表】
以上のことから本発明の組成物は耐熱性に優れ
ていることがわかる。尚、表２中実施例19の添加
化合物は下記の方法で合成したものである。 ジアリルイソシアヌル酸ナトリウム塩23.1部及
びジメチルホルムアミド100部にヘキサメチレン
ジブロマイド12.2部を50℃で滴下し、更に60℃で
30分反応せしめ冷却後、結晶を得た。この結晶は
融点117℃であり、赤外吸収スペクトルよりアリ
ル基の吸収（930cm-1、990cm-1、164cm-1）が確認
され、又元素分析もヘキサメチレンビス（ジアリ
ルイソシアヌレート）に一致した。 実施例21〜23及び比較例３ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部に下表３に示したポリアリル化合
物を実施例１〜９と同様に所定量ブレンドし、10
〜20メツシユに粉砕した。この様にして得た組成
物に160℃で100W高圧水銀ランプを30分間照射
し、その結課を表３に示した。
ていることがわかる。尚、表２中実施例19の添加
化合物は下記の方法で合成したものである。 ジアリルイソシアヌル酸ナトリウム塩23.1部及
びジメチルホルムアミド100部にヘキサメチレン
ジブロマイド12.2部を50℃で滴下し、更に60℃で
30分反応せしめ冷却後、結晶を得た。この結晶は
融点117℃であり、赤外吸収スペクトルよりアリ
ル基の吸収（930cm-1、990cm-1、164cm-1）が確認
され、又元素分析もヘキサメチレンビス（ジアリ
ルイソシアヌレート）に一致した。 実施例21〜23及び比較例３ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.69）100部に下表３に示したポリアリル化合
物を実施例１〜９と同様に所定量ブレンドし、10
〜20メツシユに粉砕した。この様にして得た組成
物に160℃で100W高圧水銀ランプを30分間照射
し、その結課を表３に示した。
【表】
以上より本発明のものは、紫外線照射により比
較例のものが極限粘度が低下しているのに対し、
向上しており、耐光性においても優れていること
がわかる。 尚、表３中の実施例22の添加化合物は次の方法
で合成したものである。 ビスフエノールA228部、NaOH84部、水700部
及びエタノール800部の溶液にアリルクロリド230
部を添加し、5hrエタノールのリフラツクス下反
応せしめ、油層をN2気流下250℃で15分撹拌後、
223℃（2.5mmHg）で蒸留し、３・3′−ジアリルビ
スフエノールＡ（DABPA）222部を得た。 次にDABPA308部、ジフエニルカーボネート
23.5部及びチタニウムテトラブトキシド0.01部を
240℃N2気流下10分、更に減圧下30分反応せし
め、ポリマーを得た。このポリマーの重合度は約
６であり、赤外線吸収スペクトルからアリル基の
吸収（910cm-1、990cm-1、164cm-1）カーボネート
の吸収（1755cm-1）が確認された。 実施例 24 実施例14で得た組成物を乾燥後280℃で溶融
し、Ｔダイより押出し、厚さ約500μのフイルム
を得た。次いで該フイルムを約85℃で縦、横方向
にそれぞれ3.5倍ずつ同時二軸延伸し、更に220℃
で２分間定長下熱処理した。このフイルムは強度
20.3Kg/mm2、伸度122％であつた。次にこのフイル
ムを180℃のギヤ老化試験機中に300時間放置し、
熱劣化試験を行つた。試験後のフイルムは強度
12.3Kg/m（保持率61％）、伸長98％（保持率80
％）であり又粘度測定用溶剤に全く不溶であつ
た。比較の為、比較例２のポリマーより上記同様
にして二軸延伸フイルムを得、同様の熱劣化試験
を行つたところ、初期値が強度21.2Kg/m、伸度
1.19％であつたのに対し、試験後の値は強度9.0
Kg/m（保持率42％）、伸度８％（保持率７％）で
あり、本発明の組成物に比べ大きく劣化してい
た。又更に熱劣化試験を230℃で３時間行つたと
ころ比較のものはボロボロになり折り曲げること
ができなかつたが本発明のものはしなやかさを保
つていた。 実施例25及び比較例４ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.67）100部とトリアリルイソシアヌレート４
部を実施例１〜９の如く混合し、次いで280℃で
溶融混合した後口径0.5mmφの口金より275℃で溶
融押出し、未延伸糸を得た。該未延伸糸80℃で
5.1倍に延伸し、更に220℃で1.05倍に延伸しなが
ら熱処理した。この延伸糸は強度59ｇ/de、伸度
は19.3％であつた。次にこの繊維の耐熱性を調べ
るため、この繊維を190℃のギヤ老化試験機中に
350時間放置したところ強度は3.4ｇ/de（保持率
58％）、伸度は12.6％（保持率65％）となつた。
比較の為トリアリルイソシアヌレートを全く添加
しない以外は上記同様にして得た繊維（強度6.2
ｇ/de、伸度20.1％）を上記と同様の条件で熱劣
化試験を実施したところ、強度は3.0ｇ/de（保持
率48％）、伸度9.1％（保持率45％）となつた。こ
のことから本発明のものが優れていることがわか
る。 実施例26、27及び比較例５ ポリテトラメチレンテレフタレート（極限粘度
1.05）ペレツト100部と下表４に示したポリアリ
ル化合物を所定量Ｓ型ブレンダーで混合し、次い
で口径0.5mmφの口金より270℃で溶融押出し未延
伸糸を得た。該未延伸糸を90℃で5.1倍延伸し、
更に210℃で10％の緊張下熱処理した。この延伸
糸の極限粘度、強度、伸度を表４に示した。次に
この繊維を170℃のギヤ老化試験機に入れ熱劣化
テスト3000hrを行い、その耐熱寿命（強度が初期
値の半分になる時間）を求め下表４に示した。又
3000hr後の極限粘度をも併記した。その結果、表
４よりわかる様に本発明のものは、熱安定剤とし
てよく知られているヒンダードフエノールを添加
したもの（比較例５）よりも更に耐熱性が優れて
いることがわかる。
較例のものが極限粘度が低下しているのに対し、
向上しており、耐光性においても優れていること
がわかる。 尚、表３中の実施例22の添加化合物は次の方法
で合成したものである。 ビスフエノールA228部、NaOH84部、水700部
及びエタノール800部の溶液にアリルクロリド230
部を添加し、5hrエタノールのリフラツクス下反
応せしめ、油層をN2気流下250℃で15分撹拌後、
223℃（2.5mmHg）で蒸留し、３・3′−ジアリルビ
スフエノールＡ（DABPA）222部を得た。 次にDABPA308部、ジフエニルカーボネート
23.5部及びチタニウムテトラブトキシド0.01部を
240℃N2気流下10分、更に減圧下30分反応せし
め、ポリマーを得た。このポリマーの重合度は約
６であり、赤外線吸収スペクトルからアリル基の
吸収（910cm-1、990cm-1、164cm-1）カーボネート
の吸収（1755cm-1）が確認された。 実施例 24 実施例14で得た組成物を乾燥後280℃で溶融
し、Ｔダイより押出し、厚さ約500μのフイルム
を得た。次いで該フイルムを約85℃で縦、横方向
にそれぞれ3.5倍ずつ同時二軸延伸し、更に220℃
で２分間定長下熱処理した。このフイルムは強度
20.3Kg/mm2、伸度122％であつた。次にこのフイル
ムを180℃のギヤ老化試験機中に300時間放置し、
熱劣化試験を行つた。試験後のフイルムは強度
12.3Kg/m（保持率61％）、伸長98％（保持率80
％）であり又粘度測定用溶剤に全く不溶であつ
た。比較の為、比較例２のポリマーより上記同様
にして二軸延伸フイルムを得、同様の熱劣化試験
を行つたところ、初期値が強度21.2Kg/m、伸度
1.19％であつたのに対し、試験後の値は強度9.0
Kg/m（保持率42％）、伸度８％（保持率７％）で
あり、本発明の組成物に比べ大きく劣化してい
た。又更に熱劣化試験を230℃で３時間行つたと
ころ比較のものはボロボロになり折り曲げること
ができなかつたが本発明のものはしなやかさを保
つていた。 実施例25及び比較例４ ポリエチレンテレフタレートペレツト（極限粘
度0.67）100部とトリアリルイソシアヌレート４
部を実施例１〜９の如く混合し、次いで280℃で
溶融混合した後口径0.5mmφの口金より275℃で溶
融押出し、未延伸糸を得た。該未延伸糸80℃で
5.1倍に延伸し、更に220℃で1.05倍に延伸しなが
ら熱処理した。この延伸糸は強度59ｇ/de、伸度
は19.3％であつた。次にこの繊維の耐熱性を調べ
るため、この繊維を190℃のギヤ老化試験機中に
350時間放置したところ強度は3.4ｇ/de（保持率
58％）、伸度は12.6％（保持率65％）となつた。
比較の為トリアリルイソシアヌレートを全く添加
しない以外は上記同様にして得た繊維（強度6.2
ｇ/de、伸度20.1％）を上記と同様の条件で熱劣
化試験を実施したところ、強度は3.0ｇ/de（保持
率48％）、伸度9.1％（保持率45％）となつた。こ
のことから本発明のものが優れていることがわか
る。 実施例26、27及び比較例５ ポリテトラメチレンテレフタレート（極限粘度
1.05）ペレツト100部と下表４に示したポリアリ
ル化合物を所定量Ｓ型ブレンダーで混合し、次い
で口径0.5mmφの口金より270℃で溶融押出し未延
伸糸を得た。該未延伸糸を90℃で5.1倍延伸し、
更に210℃で10％の緊張下熱処理した。この延伸
糸の極限粘度、強度、伸度を表４に示した。次に
この繊維を170℃のギヤ老化試験機に入れ熱劣化
テスト3000hrを行い、その耐熱寿命（強度が初期
値の半分になる時間）を求め下表４に示した。又
3000hr後の極限粘度をも併記した。その結果、表
４よりわかる様に本発明のものは、熱安定剤とし
てよく知られているヒンダードフエノールを添加
したもの（比較例５）よりも更に耐熱性が優れて
いることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 酸成分の70モル％以上が芳香族ジカルボ
ン酸からなる飽和線状芳香族ポリエステルの
100重量部及び (B) 下記式(1) 〔但し式中、R1、R2及びR3は、同一もしくは異
つて、それぞれ水素原子及び有機基よりなる群
から選ばれたメンバーを示す。〕 で表わされるアリル又は置換アリルを分子内に２
個以上有し且つ該(A)ポリエステルとの溶融ブレン
ド条件下において、分解せず且つ(A)ポリエステル
と非反応性のポリアリル化合物の0.1〜50重量部
を、溶融ブレンドし、溶融成形することを特徴と
する未架橋の線状芳香族ポリエステル組成物から
なる成形品の製造法。 ２ 該式(1)中、R1、R2及びR3が同一もしくは異
つて、それぞれ、水素原子、C1〜C6のアルキル
及びハロゲンならびに低級アルキルより選ばれた
置換分を有していてよいフエニルより成る群から
選ばれたメンバーである特許請求の範囲第１項記
載の製造法。 ３ 溶融成形品がフイラメント類もしくはフイル
ム類である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14404477A JPS5477661A (en) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Crosslinked or uncrosslinked linear aromatic polyester composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14404477A JPS5477661A (en) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Crosslinked or uncrosslinked linear aromatic polyester composition and its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5477661A JPS5477661A (en) | 1979-06-21 |
| JPS6152178B2 true JPS6152178B2 (ja) | 1986-11-12 |
Family
ID=15353007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14404477A Granted JPS5477661A (en) | 1977-12-02 | 1977-12-02 | Crosslinked or uncrosslinked linear aromatic polyester composition and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5477661A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0613013D0 (en) * | 2006-06-30 | 2006-08-09 | Novel Polymer Solutions Ltd | Polymeric Materials and Methods for Manufacturing Them |
| JP5908786B2 (ja) * | 2012-05-17 | 2016-04-26 | Ｊｘエネルギー株式会社 | イミド−アミド化合物及びその製造方法、グリース用増ちょう剤並びにグリース組成物 |
| JP2015093946A (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | 四国化成工業株式会社 | オレフィン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578811B2 (ja) * | 1973-05-10 | 1982-02-18 | ||
| FR2250793B1 (ja) * | 1973-11-09 | 1978-12-29 | Commissariat Energie Atomique |
-
1977
- 1977-12-02 JP JP14404477A patent/JPS5477661A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5477661A (en) | 1979-06-21 |
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