JPH03256793A - 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 - Google Patents

感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物

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JPH03256793A
JPH03256793A JP2056211A JP5621190A JPH03256793A JP H03256793 A JPH03256793 A JP H03256793A JP 2056211 A JP2056211 A JP 2056211A JP 5621190 A JP5621190 A JP 5621190A JP H03256793 A JPH03256793 A JP H03256793A
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JP
Japan
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group
transfer sheet
heat
ink
ink composition
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Application number
JP2056211A
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English (en)
Inventor
Yukichi Murata
勇吉 村田
Yoshiori Nakamura
中村 美織
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感熱転写記録、特に昇華型感熱転写記録に使用
される感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組威
物に関する。
(従来の技術) 従来、ファクシミリ、複写機あるいはプリンターなどに
電子写真方式、インキジェット方式、感熱転写方式など
によるカラー記録技術が検討されている。
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。
感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インキ
層を形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して
、該インキを溶融し、受像体上に転写記録する溶融方式
と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を
形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して色素
を昇華及びl又は熱拡散により転写シートから受像体に
移行させ、受像体上に転写記録する昇華方式とがあるが
、昇華方式は熱ヘツドに与えるエネルギーを変えること
により色素の移行量を制御することができるので、階調
記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利である
昇華方式の感熱転写記録においては、転写シート及び転
写シート用のインキ組成物に用いられる昇華性色素は転
写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大
きな影響を与えるので非常に重要であり、以下のような
条件を充たすことが必要である。
■ 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及びl又は熱
拡散すること。
■ 熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
■ 色再現上、好ましい色相を有すること。
■ 分子吸光係数が大きいこと。
■ 熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。
■ 合成が容易なこと。
■ インク化適性が優れていること。
■ 安全衛生上問題のないこと。
上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されてお
らず、特にシアン色素においては種々の欠点を有し未だ
満足なものが見い出されていない。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記の条件を全て満足するシアン色素を用いる
ことを特徴とする感熱転写シート及び感熱転写シート用
インキ組成物を提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明は、下記−股木(I) (式中、Xは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
またはフェニル基を表わし、R1はシアノ基、アルコキ
シカルボニル基、フェニル基、フェニルスルホニル基ま
たはベンゾイル基を表わし、Kはカップリング成分の残
基を表わす)で示される水不溶性のチアゾールアゾ系色
素を含む色材層を有することを特徴とする感熱転写シー
ト、及び−股木(I)で示されるチアゾールアゾ系色素
、結着剤である樹脂並びに有機溶剤及び/又は水を含有
してなる感熱転写シート用のインキ組成物をその要旨と
する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に使用する前記−股木(I)で示されるチアゾー
ルアゾ系色素は、公知の方法によって製造することがで
きる。
例えば、下記−股木(II) (式中、Xは前記−股木(I)に於けると同一の意味を
表わす)で示されるアミン類を公知の方法でジアゾ化し
、下記−股木(III) H−K     (III) (式中、Kは前記−股木(1)に於けると同一の意味を
表わす)で示されるカップリング成分に公知の方法によ
り反応させ、下記−股木(IV)(式中、X及びKは前
記−股木(I)に於けると同一の意味を表わす)で示さ
れるモノアゾ化合物を得、続いて、この化合物に下記−
股木(V)(式中、R]は前記−股木(I)に於けると
同一の意味を表わす)で示される活性メチレン化合物を
公知の方法により反応させることによって得ることがで
きる。
本発明に使用する前記−股木(I)で示されるチアゾー
ルアゾ系色素の好ましい物としては下記−股木(VI)
、(■)、(■)、(IX)の色素が挙げられる。
(式中、X及びR1は前記−股木(I)に於けると同一
の意味を表わし、Yは水素原子、低級アルキル基、置換
もしくは非置換のアルコキシ基またはノ\ロゲン原子を
表わし、2は水素原子、低級アルキル基、ホルミルアミ
ノ基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、置換もしくは非置換のアルコ
キシカルボニルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、
R2及びR3は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、アリル基または置換もしくは非置換のアリール基
を表わす) 4 (式中、X、Z、R1及びR2は前記−股木(VI)に
於けると同一の意味を表わし、R4、R5及びR6は水
素原子またはメチル基を表わす) (式中、X、R1、R2及びR3は前記−股木(VI)
に於けると同一の意味を表わす) (式中、X、R1,R2及びR3は前記−股木(VI)
に於けると同一の意味を表わし、R7は水素原子または
メチル基を表わす) 本発明に使用する前記−股木(VI)、(■)、(■)
、(IX)で示される色素の具体例としては、−股木%
式% Y及び2が以下のようなものがあげられる。
R2及びR3で表わされるアルキル基としては、C1〜
C8の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基があげられ、置
換アルキル基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−
ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−
ヒドロキシ−プロピル基などのヒドロキシ置換アルキル
基:カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、3
−カルボキシプロピル基などのカルボキシ置換アルキル
基;2−シアノエチル基なとのシアノ置換アルキル基;
2−アミノ−エチル基などのアミノ置換アルキル基;2
−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−クロロ
−プロピル基、2.2.2− )リフルオロエチル基な
どのハロゲン原子置換アルキル基;ベンジル基、2−フ
ェニルエチル基などのフェニル置換アルキル基;2−メ
トキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−(n)プ
ロポキシエチル基、2− (iso)プロポキシエチル
基、2−(n)ブトキシエチル基、2− (iso)ブ
トキシエチル基、2−(2−エチル−ヘキシルオキシ)
エチル基、3−メトキシプロピル基、4−メトキシブチ
ル基、2−メトキシプロピル基などのアルコキシ置換ア
ルキル基;2−(2−メトキシエトキシ)エチル基、2
−(2−エトキシエトキシ)エチル基、2− (2−(
n)プロポキシエトキシ)エチル基、2−(2−(is
o)プロポキシエトキシ)エチル基、2− (2−(n
)ブトキシエトキシ)エチル基、2−(2−(iso)
ブトキシエトキシ)エチル基、2−(2−(2−エチル
へキシルオキシ)エトキシ)エチル基などのアルコキシ
アルコキシ置換アルキル基;2−アセチルオキシエチル
基、2−プロピオニルオキシエチル基、2− (n)ブ
チリルオキシエチル基、2−(iso)ブチリルオキシ
エチル基、2−トリフルオロアセチルオキシエチル基、
ベンゾイルオキシエチル基などのアシルオキシ基置換ア
ルキル基;メトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、(n)プロポキシカルボニルメチル基
、(iso)プロポキシカルボニルメチル基、(n)ブ
トキシカルボニルメチル基、(iso)ブトキシカルボ
ニルメチル基、2−エチルへキシルオキシカルボニルメ
チル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、フルフリ
ルオキシカルボニルメチル基、2−メトキシカルボニル
エチル基、2−エトキシカルボニルエチル基、2− (
n)プロポキシカルボニルエチル基、2− (iso)
プロポキシカルボニルエチル基、2− (n)ブトキシ
カルボニルエチル基、2−(iso)ブトキシカルボニ
ルエチル基、2−(2−エチルへキシルオキシカルボニ
ル)エチル基、2−ベンジルオキシカルボニルエチル基
、2−フルフリルオキシカルボニルエチル基などの置換
されていてもよいアルコキシカルボニル置換アルキル基
;2−メトキシカルボニルオキシエチル基、2−エトキ
シカルボニルオキシエチル基、2− (n)プロボキシ
カルボニルオキシエチル基、2− (iso)プロポキ
シカルボニルオキシエチル基、2− (n)ブトキシカ
ルボニルオキシエチル基、2−(iso)ブトキシカル
ボニルオキシエチル基、2−(2−エチルへキシルオキ
シカルボニルオキシ)エチル基、2−ベンジルオキシカ
ルボニルオキシエチル基、2−フルフリルオキシカルボ
ニルオキシエチル基などの置換されていてもよいアルコ
キシカルボニルオキシ置換アルキル基;フルフリル基、
テトラヒドロフルフリル基なとのへテロ環置換アルキル
基などがあげられる。
R2及びR3で表わされるアリール基としてはフェニル
基又はフッ素又はフッ素原子、塩基原子、メチル基、メ
トキシ基などの置換基を持つフェニル基などがあげられ
る。
R2及びR3で特に有利なものとしては、水素原子、C
1〜C8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、2−
ヒドロキシエチル基、2−シアノエチル基、2−クロロ
エチル基、ベンジル基、2−フェニルエチル基、2− 
(C1〜C4アルコキシ)エチル基、2−アリルオキシ
エチル基、2−ベンジルオキシエチル基、2−アセチル
オキシエチル基、2−(C1〜C4アルコキシ)カルボ
ニルオキシエチル基、アリル基などがあげられる。
R1で表わされるアルコキシカルボニル基としてはC1
〜C8の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を持つもの
があげられる。
R1で特に有利なものとしては、シアノ基及びC1〜C
4のアルキル基を持つアルコキシカルボニル基があげら
れる。
Xで表わされるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子があげられ、低級アルキル基としては
C工〜C4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基があ
げられる。
Xで特に有利なものとして水素原子及び塩素原子、メチ
ル基及びフェニル基があげられる。
Y及び2で表わされるハロゲン原子としてはフン素原子
、塩素原子、臭素原子があげられる。Zで表わされる置
換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ基として
は、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、(n)
ブチリルアミノ基、(iso)ブチリルアミノ基、トリ
フルオロアセチルアミノ基などがあげられる。2で表わ
される置換もしくは非置換のアルコキシカルボニルアミ
ノ基としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシ
カルボニルアミノ基、(n)プロポキシカルボニルアミ
ノ基、(iso)プロポキシカルボニルアミノ基、(n
)ブトキシカルボニルアミノ基、(iso)ブトキシカ
ルボニルアミノ基、フルフリルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、テトラヒドロ
フルフリルオキシカルボニルアミノ基などがあげられる
。Yで表わされるアルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、(n)プロポキシ基、(iso)プロポキシ
基、(n)ブトキシ基、(iso)ブトキシ基、2−エ
チルへキシルオキシ基が挙げられ、これらの基は置換さ
れていてもよく、2−クロロエトキシ基、2−メトキシ
エトキシ基、2−エトキシエトキシ基、2− (n)プ
ロ、ボキシエトキシ基、2− (iso)プロポキシエ
トキシ基、2− (n)ブトキシエトキシ基、2− (
iso)ブトキシエトキシ基、2−ベンジルオキシエト
キシ基、2−フルフリルオキシエトキシ基、2−テトラ
ヒドロフルフリルオキシエトキシ基、フルフリルオキシ
基、テトラヒドロフルフリルオキシ基などがあげられる
。2及びYで表わされる低級アルキル基としてはC1〜
C4の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基があげられ
る。
Yで特に有利なものとしては、01〜C4のアルコキシ
基、メチル基、水素原子、フッ素原子及び塩素原子があ
げられ、Zで特に有利なものとしては、C2〜C4のア
ルキルカルボニルアミノ基、トリフルオロアセチルアミ
ノ基、02〜C5のアルコキシカルボニルアミノ基、メ
チル基、ホルミルアミノ基、フッ素原子及び塩素原子が
あげられる。
前記−股木(VI)、(■)、(■)、(IX)で示さ
れる色素を更に具体的に例示すると表(1)に示される
ものがあげられる。
本発明の感熱転写シートに於て上記の色素を含む色材層
を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を結着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによりインキを調製し、該インキをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィル
ム上に色材層を形成する。
インキ調製のための結着剤としては、転写記録時に受像
体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好なものを用いるが
、特に軟化点及びl又は熱変形温度が100°C以上の
ものが好ましい。
具体的にはセルロース系、アクリル酸系、デンプン系な
どの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、As樹脂
、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、エチルセルロース1.アセチルセルロースな
どの有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂などを挙げるこ
とができる。
これらは、インキ調製に媒体として用いる溶剤によって
適宜選択し、溶剤に溶解又は均一に分数する樹脂であれ
ばよい。
これらの樹脂の使用量としては、インキ組成物全重量に
対して1〜40重量%、好ましくは5〜30重量%の範
囲が挙げられる。
インキ調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンな
どの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、N、N−ジメチルホルムアミド、N−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、こ
れらは単独でも混合し−C用いてもかまわない。
上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有機
、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型
剤などを添加することができる。
転写シート作製のためのインキを塗布するベースフィル
ムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラス
チックのフィルムが適しているが、それらの厚さとして
は3〜50μmの範囲を挙げることができる。
上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレー
トフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮
すると特に有利である。しかしながら、場合によっては
ポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性
が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分である
ので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒
子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サー
マルヘッドの走行性を改良したものを用いることができ
る。
インキをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−グラビアコーター、ロッドコーター
、エアドクタコーターなどを使用して実施することがで
き、インキの塗布層の厚さは乾燥後0.1〜5pmの範
囲となるよう塗布すれば良い(原崎勇次著、槙書店19
79年発行「コーティング方式」)。
一方、本発明の他の目的である感熱転写シート用インキ
組成物としては、前記−股木(I)で示されるシアン系
色素、結着剤である樹脂、並びに有機溶剤及びl又は水
を含有しているものである。
シアン系色素としては、詳しくは前述の通りである。
また、結着剤は具体的には前述の水溶性あるいは有機溶
剤に可溶性の樹脂のうち、溶剤によって適宜選択して用
いる。
前述の樹脂の内、熱変形温度及び/又は軟化点が100
°C以上であるものが特に好ましい。有機溶剤としては
、前述の溶剤が用いられる。また、この他の前述の非昇
華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤
、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型剤等の添加剤
を用いてもよい。
また、本発明のインキ組成物において、前記−股木(I
)の色素の使用量は、インキ全重量に対し、1〜30重
量%、好ましくは3〜20重量%である。
本発明のインキ組成物の調整法としては、色素、溶剤及
び樹脂からなる混合液を撹拌機のついた適当な容器に入
れ、必要に応じて加温したり、あるいは添加剤等を加え
、色素を溶剤に溶解させたり、又は、混合液をペイント
コンディショナー、ボールミル、サンドグラインドミル
等を用いて、必要に応じて添加剤等を加えて色素を溶剤
に均一に分散させて調整することができる。
(発明の作用及び効果) 本発明の感熱転写シートに用いられる前記−股木(I)
で示されるチアゾールアゾ系色素は鮮明なシアン色を有
するため、適当なイエロー色およびマゼンタ色と組み合
せることにより色再現性の良好なフルカラー記録を得る
のに適しており、又、昇華及びl又は熱拡散し易く、分
子吸光係数が大きいため熱ヘツドに大きな負担をかける
ことなく、高速で色濃度の高い記録を得ることができる
。更に熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れており特に耐光性において優れている。又、
該色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性
が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度
のインキを調製することが容易であり、それらのインキ
を用いることにより、色素が均一に高濃度で塗布された
感熱転写シートを得ることができる。したがって、それ
らの感熱転写シートを用いることにより均−性及び色濃
度の良好な記録を得ることができる。
更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段として熱ヘツ
ドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することが
できる。
又、本発明のインキ組成物を通電により発熱する通電フ
ィルム上に塗布し、通電熱転写シートとして用いること
もできる。
(実施例) 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。
実施例1 a)インキの調製 1 b)転写シートの作製 上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム(61,
1部厚)上に塗布、乾燥しく乾燥膜厚的10m)、転写
シートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに下記式上記のシアン色素          
  5g(前記衣(1) No、 1の色素) ポリスルホン樹脂率           100 g
クロロベンゼン            100 g*
商品名ニューデルP−1700(8産化学工業(株)製
品)熱変形温度(ASTMD −648) 175°C
上記組成の混合物をペイントコンディショナーで10分
間処理し、インキの調製を行なった。
で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂8重量部、リン酸エステル系界面活性剤1重量部(
商品名ニブライサーフA−208B:第1工業制約株式
会社製品)、トルエン91重量部からなる液を塗布、乾
燥(乾燥膜厚的0.5 pm )することにより行なっ
た。
C)受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂(製品名: TP −220、日
本合戒株式会社製品)10部、アミン変性シリコーン(
製品名:KF393、信越化学工業株式会社製品)0.
5部、メチルエチルケトン15部、キシレン15部から
なる液を合成紙(製品名:ユボFPG150、王子油化
株式会社製品)にワイヤバーで塗布、乾燥しく乾燥膜厚
的5Ijm)、さらにオーブン中で100°Cで30分
間熱処理することにより受像体を作成した。
d)転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね熱ヘツ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なシアン色で表(2)
に示す均一な色濃度の記録を得ることができた。
記録条件 主走査、副走査の綿密度:6ドツ)/mm記   録 
  電   カニ 0.156W/ドツトヘツドの加熱
時間: 13 m5ec 色濃度は、米国マクベス社製造、デンシトメーターTR
−927型を用いて測定した。
得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェードメ
ーター(スガ試験機株式会社製造)を用いて実施(ブラ
ックパネル温度63±2°C)したが、80時間の照射
後の変色の程度を表(2)にΔE本値で示した。
また、転写シートおよび記録物は熱、湿気に対して安定
であり、暗所保存性にすぐれていた。
本実施例で使用した色素のアセトン中の極太吸収波長は
表(2)に示したとおりであり、融点は156.0°C
であった。
実施例2〜21 実施例1で用いた色素のがわりに前記衣(1)に示した
色素のうち後記衣(2)に示す色素を用い実施例1と同
様の方法でインクの調製、転写シートの作製、転写記録
を実施した結果、各々第2表に示す色濃度の鮮明なシア
ン色の記録を得ることができ、耐光性も表(2)に示す
とおり良好であった。
表(2) イ 実施例22 実施例1で用いたインクのかわりに下記方法により調製
したインクを用い、実施例1と同様の方法で転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、鮮明なシアン色で1
.62の均一な色濃度の記録を得ることができた。また
得られた記録の耐光性試験および転写シートと記録の暗
所保存性試験の結果はいずれも良好であった。
ンクの調製 実施例1と同一の色素 As樹脂** トルエン シクロヘキサノン 合   計 5g 10g 0g 0g 15g **As樹脂、商品名二デンカAs−8(電気化学工業
(株)製品)(ピカット軟化点(JISK + 687
0)105°C)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ベースフィルム上に一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Xは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
    またはフェニル基を表わし、R^1はシアノ基、アルコ
    キシカルボニル基、フェニル基、フェニルスルホニル基
    またはベンゾイル基を表わし、Kはカップリング成分の
    残基を表わす)で示される水不溶性のチアゾールアゾ系
    色素を含む色材層を有することを特徴とする感熱転写シ
    ート。
  2. (2)請求項(1)に記載の一般式( I )で示される
    チアゾールアゾ系色素、結着剤である樹脂並びに有機溶
    剤及び1又は水を含有してなる感熱転写シート用のイン
    キ組成物。
JP2056211A 1990-03-07 1990-03-07 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 Pending JPH03256793A (ja)

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