JPH03234589A - 感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録、特に昇華型感熱転写記録に使用
される感熱転写シート及び感熱転写シート用インキ組成
物に関する。

（従来の技術） 従来、ファクシミリ、複写機あるいはプリンターなどに
電子写真方式、インキジェット方式、感熱転写方式など
によるカラー記録技術が検討されている。

感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。

感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インキ
層を形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して
、該インキを溶融し、受像体上に転写記録する溶融方式
と、ベースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を
形成させた転写シートを、熱ヘツドにより加熱して色素
を昇華及び／又は熱拡散により転写シートから受像体に
移行させ、受像体上に転写記録する昇華方式とがあるが
、昇華方式は熱ヘツドに与えるエネルギーを変えること
により色素の移行量を制御することができるので、階調
記録が容易となり、フルカラー記録には特に有利である
。

昇華方式の感熱転写記録においては、転写シート及び転
写シート用のインキ組成物に用いられる昇華性色素は転
写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大
きな影響を与えるので非常に重要であり、以下のような
条件を充たすことが必要である。

■　熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱
拡散すること。

■　熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

■　インク性適性が優れていること。

■　安全衛生上問題のないこと。

上記の条件を全て満足する色素はこれ迄見い出されてお
らず、特にマゼンタ色素においては種々の欠点を有し未
だ満足なものが見い出されていない。

マゼンタ色素としては、従来、本発明で使用する色素と
同じ基本骨格のトリシアノビニル系色素が本記録用の色
素として優れていることが特開昭６０−３１５６３号、
特開昭５９−７８８９６号、特開昭６３−２０３３９３
号などに示されている。

しかし、そこに示されている色素も未だ充分な性能を有
するものでなく、特に光安定性の点で不充分であった。

そこで発明者はトリシアノビニル系色素について、更に
詳しく検討を行なった結果、一般式（１）のように、特
定の構造にすることにより、光安定性が改良され、その
他の性能に於ても良好な性能を示すトリシアノビニル系
色素を見い出し、本発明に到達した。

（発明が解決しようとする課Ｈ） 本発明は上記の条件を全て満足するマゼンタ色素を用い
ることを特徴とする感熱転写シート及び感熱転写シート
用インキ組成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は結着剤と下記一般式（１） ニル系色素を含む色材層を有することを特徴とする感熱
転写シート、及び一般式（１）で示されるトリシアノビ
ニル系色素、結着剤である樹脂並びに有機溶剤及び／又
は水で含有している感熱転写シート用のインキ組成物を
その要旨とする。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する前記一般式ＣＩ）で示されるトリシア
ノビニル系色素は、従来公知の方法に従って製造するこ
とができ、例えば、テトラシアノエチレンを下記一般式
（ＩＩ） （式中、Ｒ１及びＲｚは水素原子、置換もしくは非置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置換も
しくは非置換のフェニル基を表わし、Ｘ及びＹは水素原
子、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基を表わす
、但し、ＸとＹはいずれか一方が低級アルコキシ基を表
わし、残る一方はその他の基を表わす、）で示されるト
リシアノビ（式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｘ及びＹは前記一般式
（１）と同じ意味を表わす）で示される化合物と有機溶
媒中で反応させることにより得ることができる。

本発明に使用される前記一般式（Ｉ）で示される色素に
ついて具体的に説明すると、式中、Ｒ’及びＲｔで表わ
される非置換のアルキル基とじては、ｃｔ−ｃｓの直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基があげられ、置換アル
キル基としては、２ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基等のヒドロキシ置換アルキル基；カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基等のカルボキシ置換アルキル基；２−シアノ
エチル基、シアノメチル基などのシアノ置換アルキル基
；２−アミノエチル基などのアミノ置換アルキル基；２
−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−クロロ
プロピル基、２．２．２−トリフルオロエチル基などの
ハロゲン原子置換アルキル基；ベンジル基、ｐ−クロロ
ベンジル基、２−フェニルエチル基などの置換されてい
てもよいフェニル置換アルキル基；２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２（ｎ）プロポキシエチル
基、２−　（ｉｓｏ）プロポキシエチル！、２−（ｎ）
ブトキシエチル基、２（ｉｓｏ）ブトキシエチル基、２
−（２−エチルへキシルオキシ）エチル基、３−メトキ
シプロピル基、４−メトキシブチル基、２−メトキシプ
ロピル基等のアルコキシ置換アルキル基；２−（２−メ
トキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチル基、２−　（２−（ｎ）プロポキシエトキシ
）エチル基、２−　（２−（ｉｓｏ）プロポキシエトキ
シ）エチル基、２−（２−（ｎ）ブトキシエトキシ）エ
チル基、２−　（２−（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ）エ
チル基、２−　（２−（２−エチルへキシルオキシ）エ
トキシ）エチル基等のアルコキシアルコキシ置換アルキ
ル基；アリルオキシエチル基、２−フェノキシエチル基
、２−ベンジルオキシエチル基等の置換アルキル基；２
−アセチルオキシエチル基、２−プロピオニルオキシエ
チル基、２−（ｎ）ブチリルオキシエチル基、２−（ｉ
ｓｏ）ブチリルオキシエチル基、２−トリフルオロアセ
チルオキシエチル基等のアシルオキシ置換アルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、（ｎ）プロポキシカルボニルメチル基、（ｉｓｏ
）プロポキシカルボニルメチル基、（ｎ）ブトキシカル
ボニルメチル基、（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルメチル
基、２−エチルへキシルオキシカルボニルメチル基、ベ
ンジルオキシカルボニルメチル基、フルフリルオキシカ
ルボニルメチル基、テトラヒドロフルフリルオキシカル
ボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−エトキシカルボニルエチル基、２−（Ｉｔ）プロポキ
シカルボニルエチル基、２　　（ｉｓｏ）プロポキシカ
ルボニルエチル基、２−（ｎ）ブトキシカルボニルエチ
ル基、２　　　（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルエチル基
、２−　（２−エチルへキシルオキシカルボニル）エチ
ル基、２−ベンジルオキシカルボニルエチル基、２−フ
ルフリルカルボニルエチル基等の置換もしくは非置換の
アルコキシカルボニル置換アルキル基；２−メトキシカ
ルボニルオキシエチル基、２−エトキシカルボニルオキ
シエチル基、２−（ｎ）プロポキシカルボニルオキシエ
チル基、２−（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルオキシエ
チル基、２−（ｎ）ブトキシカルボニルオキシエチル基
、２　　　（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルオキシエチル
基、２−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオキシ
）エチル基、２−ベンジルオキシカルボニルオキシエチ
ル基、２−フルフリルオキシカルボニルオキシエチル基
等の置換もしくは非置換のアルコキシカルボニルオキシ
置換アルキル基；フルフリル基、テトラヒドロフルフリ
ル基等のへテロ環置換アルキル基等があげられる。

また、Ｒ１及びＲ２で表わされるシクロアルキル基とし
ては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげら
れる。

更にまた、Ｒ１及びＲｔで表わされる置換フェニル基と
しては、置換基として、０１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基を有するもの、０１〜Ｃ４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基を有するもの、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を有する
もの、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を
有するものがあげられる。

Ｒ１及びＲｔで表わされる基のうち、特に有利なものと
しては、水素原子、０１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基、０３〜Ｃ８のアルコキシアルキル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、アリル基等があげ
られる。

Ｘ及びＹで表わされる低級アルキル基及び低級アルコキ
シ基としては、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基及びＣ１〜Ｃ４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルコキシ基があげられる。

前記一般式（Ｉ）で示される色素を更に具体的に例示す
ると表（１）に示されるものがあげられる。

本発明の感熱転写シートに於て上記の色素を含む色材層
を形成する場合、その方法は特に制限されず、通常、色
素を粘着剤とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に
分散させることによりインキを調製し、該インキをベー
スフィルム上に塗布、乾燥することによりベースフィル
ム上に色材層を形成する。

インキ調製のための結着剤としては、転写記録時に受像
体との熱融着を防ぐため耐熱性の良好なものを用いるが
、特に軟化点及び／又は熱変形温度が１００℃以上のも
のが好ましい。

具体的にはセルロース系、アクリル酸系、デンプン系な
どの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ＡＳ樹脂
、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、エチルセルロース、アセチルセルロースなど
の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂などを挙げること
ができる。

これらは、インキ調製に媒体として用いる溶剤によって
適宜選択し、溶剤に溶解又は均一に分散する樹脂であれ
ばよい。

これらの樹脂の使用量としては、インキ組成物全重量に
対して１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重景％の範
囲が挙げられる。

インキ調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンな
どの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、こ
れらは単独でも混合して用いてもよい。

上記のインキ中には上記の成分の他に必要に応じて有機
、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型
剤などを添加することができる。

転写シート作製のためのインキを塗布するベースフィル
ムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラス
チックのフィルムが適しているが、それらの厚さとして
は３〜５０μｍの範囲を挙げることができる。

上記のベースフィルムのうちポリエチレンテレフタレー
トフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮
すると特に有利である。しかしながら、場合によっては
ポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性
が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不充分である
ので色材層の反対面に界面活性剤、滑性の高い耐熱性粒
子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、サー
マルヘッドの走行性を改良したものを用いることができ
る。

インキのベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーターロッドコーター
、エアドクタコーターなどを使用して実施することがで
き、インキの塗布層の厚さは乾燥後０．１〜５μ鋼の範
囲となるよう塗布すれば良い（原崎勇次著、槙書店１９
７９年発行「コーティング方式」）。

一方、本発明の他の目的である感熱転写シート用インキ
組成物としては、前記一般式（Ｉ）で示されるトリシア
ノビニル系色素、結着剤である樹脂、並びに有機溶剤及
び／又は水を含有しているものである。

トリシアノビニル系色素としては、詳しくは前述の通り
である。

また、結着剤は具体的には前述の水溶性あるいは有機溶
剤に可溶性の樹脂のうち、溶剤によって適宜選択して用
いる。

前述の樹脂のうち、熱変形温度及び／又は軟化点が１０
０℃以上であるものが特に好ましい。有機溶剤としては
、前述の溶剤が用いられる。また、この他前述の非昇華
性微粒子、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、離型剤等の添加剤を
用いてもよい。

また、本発明のインキ組成物において、前記−般式（Ｉ
）の色素の使用量は、インキ全重量に対し、１〜３０重
量％、好ましくは３〜２０重量％である。

本発明のインキ組成物の調整法としては、色素、溶剤及
び樹脂からなる混合液を撹拌機のついた適当な容器に入
れ、必要に応じて加温したり、あるいは添加剤等を加え
、色素を溶剤に溶解させたり、又は、混合液をペイント
コンディショナー、ボールミル、サンドグラインドミル
等を用いて、必要に応じて添加剤等を加えて色素を溶剤
に均一に分散させて調整することができる。

（発明の作用及び効果） 本発明の感熱転写シートに用いられる前記一般式（Ｉ）
で示されるトリシアノビニル系色素は鮮明なマゼンタ色
を有するため適当なシアン色およびイエロー色と組み合
せることにより色再現性の良好なフルカラー記録を得る
のに適しており、又、昇華及び／又は熱拡散し易く、分
子吸光係数が大きいため熱ヘツドに大きな負担をかける
ことなく、高速で色濃度の高い記録を得ることができる
。更に熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れており特に耐光性において優れている。又、
該色素は有機溶剤に対する溶解性及び水に対する分散性
が良好であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度
のインキを調製することが容易であり、それらのインキ
を用いることにより、色素が均一に高濃度で塗布された
感熱転写シートを得ることができる。したがって、それ
らの感熱転写シートを用いることにより均−性及び色−
’ｌｌｉ　Ｉｆの良好な記録を得ることができる。

更に、本発明の感熱転写シートは加熱手段として熱ヘツ
ドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することが
できる。

又、本発明のインキ組成物を通電により発熱する通電フ
ィルム上に塗布し、通電熱転写シートとして用いること
もできる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ ａ）インキの調製 Ｎ 上記のトリシアノビニル系色素　　　　　　５ｇ（前記
表（１）　　磁４の色素） ポリスルホン樹脂“　　　　　　　　　　　１０ｇ合　
　　計 　１５ｇ ＊商品名ニューデルＰ〜１７００（日産化学工業■製品
）熱変形温度（ＡＳＴＭＤ−６４８）１７５℃ 上記組成の混合物をペイントコンディショナーで１０分
間処理し、インキの調製を行なった。

ｂ）転写シートの作製 上記のインキをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥しく乾燥膜要約１μＩｌ＋）、転写
シートを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに下記式で示される繰り返し構造単位を有するポ
リカーボネート樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活
性剤１重量部（商品名ニブライサーフＡ−２０８８：第
１工業製薬株式会社製品）、トルエン９１重量部からな
る液を塗布、乾燥（乾燥膜要約０．５μ１ｌＩ）するこ
とにより行なった。

Ｃ）受像体の作成 飽和ポリエステル樹脂（製品名：ＴＰ−２２０、日本合
成株式会社製品）１０部、アミノ変性シリコーン（製品
名：ＫＦ３９３、信越化学工業株式会社製品）０．５部
、メチルエチルケトン１５部、キシレン１５部からなる
液を合成紙（製品名：ユボＦＰＧ１５０、王子油化株式
会社製品）にワイヤバーで塗布、乾燥しく乾燥膜要約５
μＩｍ）、さらにオーブン中で１００℃で３０分間熱処
理することにより受像体を作製した。

ｄ）転写記録 上記転写シートのインク塗布面を被記録体と重ね熱ヘツ
ドを用い下記条件で記録し、鮮明なマゼンタ色で表（２
）に示す均一な色濃度の記録を得ることができた。

記録条件 主走査、副走査の綿密度：８ドツト／鶴記　　録　　電
　　カニ０．２５Ｗ／ドツトヘツドの加熱時間：　　１
０ｏ＋ｓｅｃ色濃度は、米国マクベス社製造、デンシト
メーターＴＲ−９２７型を用いて測定した。

得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いて実施（ブラ
ックパネル温度６３±２℃）したが、４０時間の照射後
の変色の程度を表（２）にΔＥ＊値で示した。また、転
写シートおよび記録物は熱・湿気に対して安定であり、
暗所保存性にすぐれていた。

本実施例で使用した色素は３−メトキシ−Ｎ。

Ｎ−ジ（ｉｓｏ）ブチルアニリンとテトラシアノエチレ
ンとをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で反応すること
により合成したものであり、アセトン中の極大吸収波長
は表（２）に示したとおりであり、融点は１１６〜１１
７℃であった。

実施例２〜１０ 実施例１で用いた色素のかわりに前記表（１）に示した
色素のうち後記表（２）に示す色素を用い実施例１と同
様の方法でインクの調製、転写シートの作製、転写記録
を実施した結果、各々表（２）に示す色濃度の鮮明なマ
ゼンタ色の記録を得ることができ、耐光性も表（２）に
示すとおり良好であった。

比較例１〜３ 実施例１で用いた色素のかわりに下記に示す色素を用い
、実施例１と同様の方法でインクの調製、転写シートの
作製、転写記録、耐光性試験をし、表（２）に示す結果
を得た。

比較例に使用した色素 比較例１゜ Ｎ （特開昭５９−７８８９６号実施例１に記載の色素）比
較例２゜ Ｎ （特開昭６０−３１５６３号実施例１に記載の色素）比
較例３゜ Ｎ （特開昭６３−２０３３９３号参考例１に記載の色素）
実施例１１ 実施例１で用いたインクのかわりに下記方法により調製
したインクを用い、実施例１と同様の方法で転写シート
の作製、転写記録を実施した結果、鮮明なマゼンタ色で
２．１５の均一な色濃度の記録を得ることができた。ま
た得られた記録の耐光性試験および転写シートと記録の
暗所保存性試験の結果はいずれも良好であった。

インクの調製 実施例１と同一の色素　　　　　　　５ｇ（前記表（１
）　　陽４） Ａｓ樹脂１　　　　　　　　　　１０ｇトルエン　　　
　　　　　　　　　９０ｇシクロヘキサノン　　　　　
　　　　１０ｇ合　　計　　　　　　　　　　　　　１
１５ｇ＊＊ＡＳ樹脂、商品名：デンカＡＳ−Ｓ　（電気
化学工業■製品）　（ピカフト軟化点（ＪＩＳＫ−６８
７０）１０５℃） 表 （２） １）アセトン中の測定値

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースフィルム上に結着剤及び下記一般式（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、置換もしくは非
   置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリル基又は置
   換もしくは非置換のフェニル基を表わし、Ｘ及びＹは水
   素原子、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基を表
   わす、但し、ＸとＹのいずれか一方が低級アルコキシ基
   を表わし、残る一方はその他の基を表わす。）で示され
   るトリシアノビニル系色素を含む色材層を有することを
   特徴とする感熱転写シート。
2. （２）請求項（１）に記載の一般式（ I ）で示される
   トリシアノビニル系色素、結着剤である樹脂並びに有機
   溶剤及び／又は水を含有している感熱転写シート用のイ
   ンキ組成物。