JPH03258740A - 液体油、その製造法及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高極性でありながら、低粘度、低融点であり
、かつ耐加水分解性に優れ、低刺激である液体油、その
製造法及びこれを含有する化粧料に関する。

〔従来の技術〕

液体油は、化粧料、塗料、繊維油剤、潤滑油剤、皮革油
等の基剤として欠くことのできない極めて重要なもので
あり、その特性としては、付着性、潤滑性、安定性等が
要求される。特に化粧料基剤としての液体油には、皮膚
への柔軟性、潤滑性等の賦与、疎水性被膜形成によるバ
リヤー能、経皮水分損失抑制能等の発現という基本性能
のみならす、最近では、油基剤の■皮膚親和性、■皮膚
上での感触、■皮膚に対する安全性等の面においても優
れた性能が要求されるようになりつつある。

このような要求に答えるべく、多くの新しい液体油基剤
が開発・応用されており、例えばスクワラン、オリーブ
油等のトリグリセライドは皮脂類似成分として皮膚親和
性を、また、バルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸
イソプロピル等の合成エステル油、シリコーン油などは
低粘度による良好な感触を狙ったものである。・これら
のほかにも多くの液体油が前記諸機能を満足すべく開発
されている。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの油基剤は前記従来の基本性能は
満足するものの、そのほとんどが次のような問題を抱え
ている。すなわち、皮膚親和性を高めようと油基剤の極
性を高めると、油同士の分子間力が強まって粘度が上昇
し、べたついて感触が悪くなってしまう。また、エステ
ル油、トリグリセライド等においては皮膚親和性の上昇
と共に分解の危険性も大きくなり、安全性面での問題が
生じてくる。また、皮膚親和力も感触も比較的良好な低
分子量の油基剤においてもやはり安全性という点で大き
な課題を抱えている。

すなわち、従来の油基剤においては■高い皮膚親和性、
■良好な使用感及び■安全性の３点を同時に満足するよ
うなものが未だ開発されていないのが現状である。

［課題を解決するための手段］ かかる実情において、本発明者らは皮膚親和性に優れ、
高極性であるにもかかわらず、低粘度、低融点であり、
かつ安全性・安定性にも優れる液体油を得るべく鋭意研
究を行なった結果、下記化合物（Ｉ）から実質的になる
液体油が、かかる要件を具備するものであること、更に
これを配合すれば使用感、皮膚親和性及び安全性に優れ
た化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、次の一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜２
４の直鎖のアルキル基又は炭素数３〜２４の分岐もしく
は環状のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシ
アルキル基を示し、双方の合計炭素数が８〜３０である
。） で表わされる１、２−二置換グリセリンから実質的にな
る液体油、その製造法及びこれを含有する化粧料を提供
するものである。

本発明において「実質的になる」とは、−置換体、１．
３−二置換体、三置換体等との混合物ではなく、実質的
に化合物（Ｉ）のみからなるという意味である。

上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で示されるアルキル
基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、ｎ〜ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オク
タデシル基等の直鎖アルキル基；２−エチルヘキシル基
、２−へキシルデシル基、２−へブチルウンデシル基、
２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、
５，７．７−ドリメチルー２−（１，３３−トリメチル
ブチル）オクチル基、次式（ｍ＋ｎ：１４であり、ｍ＝
ｎ＝７を頂点とする分布をもつ。） で表わされるメチル分岐イソステアリル基等の分岐アル
キル基；シクロヘキシル基、シクロへブチル基、シクロ
オクチル基、シクロドデシル基、アビエチル基等の環状
アルキル基；９−オクタデセニル基、ファルネシル基等
のアルケニル基；１２−ヒドロキシステアリル基等のヒ
ドロキシアルキル基などが挙げられるが、必ずしもこれ
らに限定されるものではない。

化合物（Ｉ）は、例えば下記反応式のごとくして製造さ
れる。

（ＩＩ） （ＩＶ） （Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を示し、Ｂｎは
ベンジル基を、Ｘはハロゲン原子を示す。）すなわち、
１．３−二置換グリセリン（ＩＩ）にアルキル又はアル
ケニルハライド（ＩＩ［）を反応させ、次いで得られる
化合物（ＩＶ）を水素化することにより化合物（Ｉ）が
製造される。

化合物（ｎ）と（ＩＩＩ）の反応は、好ましくは塩基の
存在下、室温〜溶媒の沸点までの温度にて、１〜１２時
間程度反応することにより行われる。ここで用いられる
塩基としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム等の水酸化アルカリ；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等の炭酸アルカリ；水素化ナトリウム等のアルカリ金属
水素化物；ブチルリチウム等のアルキル化リチウムなど
が挙げられる。

また、化合物（■）の水素化反応は、通常、水素化触媒
を用い、室温・酸性条件下、１〜２０時間程度行われる
。ここで用いられる水素化触媒としては、例えばパラジ
ウムカーボン、パラジウム黒等が、酸としては、例えば
塩酸、硝酸、硫酸、酢酸等が挙げられる。

また、上記反応に用いられる原料化合物（ＩＩ）は、例
えばグリシジルエーテル類とベンジルアルコールとを、
ルイス酸触媒又は塩基触媒の存在下に反応させることに
より製造される。

原料化合物（ｎ）の合成に用いられるグリシジルエーテ
ルとしては、前記一般式（Ｉ）のＲ１に対応する炭素数
１〜２４の直鎖の又は炭素数３〜２４の分岐又は環状の
アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
有しているものであればよい。

本発明の液状油を化粧料に配合する場合、その配合量は
特に限定されないが、通常乳化型化粧料の場合には全組
成の０．００１〜９０重量％、特に１〜５０重量％が好
ましい。

また、適用される化粧料の種類にも特に制限はなく、例
えば油中水型又は水中油型乳化化粧料、油性化粧料、水
性化粧料、パック、ファンデーション、口紅、皮膚洗浄
剤、シャンプー　リンス、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の
各種化粧料に適用できる。

また、化粧料中には、本発明の効果を損なわない範囲で
、化粧料成分として一般に使用されている油分、界面活
性剤、保湿剤、紫外線防御剤、キレート剤、ｐＨ調整剤
、防腐剤、増粘剤、色素、香料等の各種成分を適宜配合
することができる。

［作用］ 本発明の液体油は、皮膚親和性が極めて高い。

これは、化合物（Ｉ）が、その分子内に疎水基であるア
ルキル鎖と水酸基を初めとする極性部とを有する両親媒
的な構造であり、更にグリセリンの１゜２−二置換体で
あることにより、似たような特性を持つ細胞間又は細胞
膜の脂質と相互作用しやすいためと思われる。また、２
本のアルキル基がグリセリンとエーテル結合で結ばれて
いることから、低粘度、低融点かつ優れた安定性を実現
できたものと判断される。

［実施例コ 以下、実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

合成例１ １−０−へキシル−２−〇−オシタデシルグリセリン（
Ｉａ）の」し戊： （１）１−０−へキシル−３−０−ベンジルグリセリン
滴下ロート、窒素ガス導入管、冷却管及び攪拌装置を備
えた２Ｉｌフラスコに、ベンジルアルコール１０８１ｇ
（１０１０８ｌを仕込み、窒素ガス導入下、ナトリウム
４．６ｇ（０，２ｍｏｌ）を室温・攪拌下に投入し、完
全に溶解させた。次いで、この溶液にヘキシルグリシジ
ルエーテル１５８．２ｇ（１ｍｏｌ）を８０℃で攪拌し
ながら２時間かけて滴下し、滴下終了後更に８０℃で２
時間加熱攪拌した。反応混合物より過剰のベンジルアル
コールを減圧下に留去し、残渣をエーテルに溶解し、水
洗してアルカリを除去後、減圧蒸留（１２３〜１３０℃
１０　、０１Ｔｏｒｒ）することにより、標記化合物２
２７．８ｇを得た（収率８５．５％）。

（２）Ｉ−０−へキシル−２−０−オクタデシル−３−
０−ベンジルグリセリン 滴下ロート、窒素ガス導入管、冷却管、蒸留装置及び攪
拌装置を備えた１１フラスコに、（１）で得た１−０−
へキシル−３−〇−ベンジルグリセリン３９　、９ｇ（
０，１５１００１）、トルエン５００ｍ１ｌ及び水酸化
カリウム３０ｇを仕込み、攪拌下に加熱して生成する水
をトルエンと共に留去した。次いで、オクタデシルクロ
リド６５ｇ（０，２２５ｍｏｌ）を加熱・還流しながら
滴下し、滴下終了後更に６時間加熱還流を行なった。反
応混合物を冷却後水洗し、溶媒留去後、残渣をシリカゲ
ルフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製する
ことにより、標記化合物６４　、８ｇを得た（収率８３
，３％）。

（３）１−０−へキシル−２−０−オクタデシルグリセ
リンガス導入管及び攪拌装置を備えたフラスコに、（２
）で得た１−０−へキシル−２−０−オクタデシル−３
−〇−ベンジルグリセリン６４．８ｇ（０，１２５ｏＩ
ｏｌ）、メタノール６００ｍ１２、塩酸１．３ｇ及びパ
ラジウムカーボン６．５ｇを仕込み、水素圧１気圧下、
室温で３時間水素化反応を行なった。反応終了後、炭酸
水素ナトリウム１．１ｇを加えて反応混合物を中和し、
触媒ろ過、溶媒留去後、残渣をシリカゲルショートカラ
ムクロマトグラフィーにて精製することにより、標記化
合物５１．５ｇを得た（収率９６％）。

ｍ、ｐ、　　約１６℃ 含水能力（２５℃における水の溶解度）　　１．１９％
合成例２ １−０−オクチル−２−〇−ヘキサデシルグリセリン（
Ｉｂ）ユ衾息： 例１と同様にして標記化合物を得た。

ｍ、ｐ、　　約１６℃ 含水能力　１．２１％ 比較合成例１ ヘキシルグリシジルエーテルの代わりにヘキサデシルグ
リシジルエーテル、ベンジルアルコールの代わりにオク
チルアルコールを用い、実施例１（１）と同様にして標
記化合物を得た。

ｍ、ｐ、　　約３１℃ 合成例３ ヘキシルグリシジルエーテルの代わりにオクチルグリシ
ジルエーテル、オクタデシルクロライドの代わりにヘキ
サデシルクロライドを用い、実施ヘキシルグリシジルエ
ーテルの代わりにオクチルグリシジルエーテル、オクタ
デシルクロライドの代わりにオクチルクロライドを用い
、実施例１と同様にして標記化合物を得た。

ｍ、ｐ、　　約−０，５℃ 含水能力　１．９７％ 比較合成例２ １３−ジー０−オクチルグリセリン（比　　Ａ　２）盆
皇菫： ヘキシルグリシジルエーテルの代わりにエチルグリシジ
ルエーテル、オクタデシルクロライドの代わりにヘキサ
デシルクロライドを用い、実施例１と同様にして標記化
合物を得た。

ｍ、ｐ、　　約１７℃ 含水能力　２．６１％ 合成例５ ヘキシルグリシジルエーテルの代わりにオクチルグリシ
ジルエーテル、ベンジルアルコールの代わりにオクチル
アルコールを用い、実施例１（１）と同様にして標記化
合物を得た。

ｍ、ｐ、　　約４．５℃ 含水能力　１．８０％ 合成例４ １−〇−エチルー２−０−ヘキサデシルグリセリン（Ｉ
ｄ）の含滅： オクタデシルクロライドの代わりにメチル分岐イソステ
アリルクロライドを用い、実施例１と同様にして標記化
合物を得た。

１＋１．ｐ、　　−１５℃以下 含水能力　１．２２％ 合成例６ 表１　　　　　　　　　　（重量％） ヘキシルグリシジルエーテルの代わりにメチル分岐イソ
ステアリルグリシジルエーテル、オクタデシルクロライ
ドの代わりにヘキシルクロライドを用い、実施例１と同
様にして標記化合物を得た。

ｍ、ｐ、　　−４０℃以下 含水能力　１．３７％ 実施例１及び比較例１〜３ 下記表１に示す組成のクリームを製造し、その実用テス
ト、並びに肌あれの改善効果及び予防効果についての評
価を行なった。

この結果を表２に示す。

（以下余白） Ｂ：バランス （製造法） 油相成分である１）〜８）を混合し、加熱溶解して７０
℃に保つ。これに水相成分である９）〜１３）を徐々に
加え、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換機にて終湯
３０℃まで冷却した後、充填を行なうことにより、クリ
ームを調製する。

（試験方法） （１）実用テスト（パネルテスト） 専門パネラ−１０名により各クリームを実際に使用して
実用評価を行なった。

評価項目は、肌へのなじみ、べたつきの少なさ、しっと
り感、全体評価の４項目とし、下記基準に従い評価を行
なった。

◎：１０名中８名取８名以上と回答 Ｏ：１０名中６〜７名が良好と回答 △：ｌＯ名中４〜５名が良好と回答 ×：ｌＯ名中３８以下が良好と回答 （２）肌あれスコア 冬季に頬部に肌あれを起こしている２０〜５０歳の女性
１０名を被験者とし、左右の頬に異なるクリームを２週
間塗布した。２週間の塗布が終了した翌日に肌あれを肉
眼で観察し、下記基準により判定し、平均値で示した。

０：肌あれを認めない １：かすかに肌あれを認める ２：肌あれを認める ３：ややひどい肌あれを認める ４：ひどい肌あれを認める 表２ 表２から明らかなように、本発明の液体油を配合したク
リームは、非常に優れた肌なじみとスキンケア効果を有
していた。

実施例２及び比較例４ 下記表３に示す組成の乳液を製造し、その実用テスト、
皮膚刺激についての評価を行なった。

この結果を表４に示す。

Ｃ以下余白） 表３　　　　　　　　（重量％） 行ない、下記基準で評価し、１０名の平均値で示した。

：全く異常なし ：わずかに赤みが発生 ：赤みが発生 ：赤みと丘疹が発生 表４ （製造法） 上記処方に従い、１）〜６）を混合し、加熱溶解して７
０℃に保つ。７）〜１１）も同様に７０℃で加熱混合し
、これに１）〜６）を加えて乳化することにより乳液を
調製する。

（試験方法） （１）実用テスト 実施例１及び比較例１〜３と全く同様の方法及び基準に
従い、実用テストを行なった。

（２）皮膚刺激テスト ヒトの上腕部にクローズドバッチ（２４時間）を実施例
３　　乳液 油相成分： 化合物（Ｉａ） スクワラン バチルアルコール ソルビタントリオレエート ＰＯＥ（４０）ソルビタンモノオレエート（重量％） ８．０ ２、Ｏ ０ １，０ １，０ エチルパラベン 水相成分： メチルバラベン エタノール グリセリン 香料 ０．１ ０．１ ３．０ ２．０ ０．１ １００．０ 上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して７０
℃に保った。水相成分も同様に７０℃で加熱混合し、こ
れに上記油相部を加えて乳化機にて乳化した。乳化物を
徐々に冷却して乳液を得た。

実施例４　　クリーム 油相成分：　　　　　　　　　　　　　　（１ｉＪ％）
化合物（Ｉｄ）　　　　　　　　　　　　　２０．０ミ
リスチン酸オクチルドデシル　　　５．０セタノール　
　　　　　　　　　　　　２．０ＰＯＥ（２０）ソルビ
タンモノステアレート１．５ソルビタンモノステアレー
ト　　　　　０．５カルナウバロウ　　　　　　　　　
　　２．０ブチルパラベン 水相成分： グリセリン メチルバラベン 香料 ０．１ ３．０ ０．２ ０．１ １００．０ 上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して８０
℃に保った。水相成分も同様に８０℃で加熱混合し、こ
れを上記油相部に加えて乳化機にて乳化した。乳化物を
徐々に冷却してクリームを得た。

実施例５　２要式液状ファンデーション油相成分＝　　
　　　　　　　　　　　（重量％）化合物（Ｉｅ）　　
　　　　　　　　　　　１０．０揮発性シリコーン　　
　　　　　　　１５．０ＰＯＥ　（１０）硬化ヒマシ油
　　　　　　　　０，５ジメチルポリシロキサン・ ポリオキシアルキレン共重合体　　０．５粉体成分： シリコーン処理酸化チタン　　　　　　３．０シリコー
ン処理酸化セリサイト　　　　７．５シリコーン処理酸
化酸化鉄　　　　　１．５水相部分： グリセリン　　　　　　　　　　　５．０エタノール　
　　　　　　　　　　　　１０．０香料　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１１００．０ 上記処方に従い、油相成分を均一に混合した後、粉体成
分を充分に分散した。これに完全に均一混合した水相部
を加えて乳化機で乳化し、２層式液状ファンデーション
を得た。

実施例６　　乳化型ファンデーション 油相成分＝　　　　　　　　　　　　　（重量％）化合
物（Ｉ　ｆ）　　　　　　　　　　　　　５　、０化合
物（Ｉａ）　　　　　　　　　　　　　６．０デキスト
リン脂肪酸エステル　　　　　２．０モノステアリン酸
グリセリン　　　　２．０モノラウリン酸プロピレング
リコール１．０粉体成分： シリコーン処理酸化チタン　　　　　６．０シリコーン
処理酸化セリサイト　　　　７．０シリコーン処理酸化
酸化鉄　　　　　２．０水相部分： グリセリン　　　　　　　　　　　５．０ソルビトール
　　　　　　　　　　　０．５メチルパラベン　　　　
　　　　　　　０．２香料　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｉｏｏ、。

上記処方に従い、油相成分を混合し、加熱溶解して８０
℃に保った。これに粉体成分を加えて分散させた後、８
０℃で均一混合した水相部を加えて乳化機で乳化した。

得られた乳化物を徐々に冷却し、乳化型ファンデーショ
ンを得た。

実施例７　　口紅 基剤：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
重量％）化合物（Ｉｅ）　　　　　　　　　　　　　３
０．０ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　２０．０
バチルアルコール　　　　　　　　　２５．０ラノリン キャンデリラロウ カルナウバロウ トコフェロール プロピルバラベン 色材： 酸化チタン 有機色素 ５．０ ６．０ ６．０ ０．２ ０．２ ５ ５．０ １００．０ 上記処方に従い、基剤を加熱融解して均一に混合した。

これに色材を加えてロールミルで練り、均一に分散させ
た。再融解して香料を加え、脱泡してから型に流し込み
、急冷して固めた。型から取り出し容器に充填し、ステ
ィックの外観を整え、炎の中を通して表面を均一にし、
口紅を得た。

実施例８　　バック（ピールオフタイプ）油相成分：　
　　　　　　　　　　　　　（８％）化合物（Ｉｄ）　
　　　　　　　　　　　　３．０ミリスチン酸イソプロ
ピル　　　　　　１．０ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油 粉体成分： 酸化チタン カオリン 水相成分： グリセリン ビーガム エタノール 香料 精製水 被膜剤： ポリビニルアルコール ０ １０．０ ２．０ ０ １．０ ０ ０．２ バランス １０．０ １（ｔｏ　、　０ 上記処方に従い、水相成分を混合し、加熱溶解して７０
℃に保った。油相成分も同様に７０℃で加熱混合し、上
記水相部に加えて乳化機にて乳化した。

これに粉体成分及び被膜剤を加えて混合した。乳化物を
徐冷し、パックを得た。

実施例９　２層式化粧水 （重量％） ５．０ 適量 バランス 水相成分： グリセリン 色素 精製水 油相成分： エタノール　　　　　　　　　　　　　１０．０化合物
（Ｉ　ｄ）　　　　　　　　　　　　　８　、０ＰＯＥ
（２０）ステアリルエーテル　　　　　１５ＰＯＥ（２
０）ソルビタンモノパルミテート０．５エチルパラベン
　　　　　　　　　　　０．１１００．０ 精製水にグリセリン及び色素を加え、室温下に溶解した
。一方、エタノールに化合物（Ｉｄ）、界面活性剤、エ
チルパラベン及び香料を加えて室温下に混合した。これ
を上記水相部に加えて攪拌下にろ過して化粧水を得た。

実施例ＩＯヘアトニック （重量％） メントール　　　　　　　　　　　　０．２抗菌剤（ピ
ロクトンオーラミン）０１ ニコチン酸メチル　　　　　　　　　　０．１エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　４５．０１００．０ 上記成分を７０℃で加熱溶解し、冷却してヘアトニック
を得た。

実施例１１　　　ヘアリンス （重量％） 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム　２．０ポリオ
キシエチレンセチルエーテル　　　２．０２−ヘプチル
ウンデカノール　　　　　　　１．０化合物（Ｉｌ、）
　　　　　　　　　　　　　　３．０グリセリン　　　
　　　　　　　　　２．０メチルパラベン　　　　　　
　　　　　　０．１エチルパラベン　　　　　　　　　
　　　０．１香料　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１化合物（Ｉｅ） ２．０ １００．０ ７０℃に加熱した精製水に、メチルパラベン及び香料を
加え、溶解した。これに７０℃で加熱混合した残りの成
分を加えて乳化した。徐冷してヘアリンスを得た。

潤滑油剤等として利用すると、優れた付着性、潤滑性、
相溶性、安定性等を実現することができる。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立して炭素数１
   〜２４の直鎖のアルキル基又は炭素数３〜２４の分岐も
   しくは環状のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロ
   キシアルキル基を示し、双方の合計炭素数が８〜３０で
   ある。） で表わされる１，２−二置換グリセリンから実質的にな
   る液体油。
2. （２）次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜２４の直鎖のアルキル基又
   は炭素数３〜２４の分岐もしくは環状のアルキル基、ア
   ルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基を、Ｂｎはベ
   ンジル基を示す。）で表わされる１，３−二置換グリセ
   リンに、次の一般式（III） Ｒ＾２Ｘ（III） （式中、Ｒ＾２は炭素数１〜２４の直鎖のアルキル基又
   は炭素数３〜２４の分岐もしくは環状のアルキル基、ア
   ルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であってＲ＾
   １との合計炭素数が８〜３０であるものを、Ｘはハロゲ
   ン原子を示す。） で表わされるアルキル又はアルケニルハライドを反応さ
   せ、次いで得られた次の一般式（IV）▲数式、化学式、
   表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＢｎは上記と同じ意味を示
   す。） で表わされる化合物を水素化することを特徴とする次の
   一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記と同じ意味を示す。 で表わされる１，２−二置換グリセリンから実質的にな
   る液体油の製造法。
3. （３）請求項１記載の液体油を含有する化粧料。