JPH03258831A - ポリエーテル系重合体及びその製造法 - Google Patents
ポリエーテル系重合体及びその製造法Info
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- JPH03258831A JPH03258831A JP2054945A JP5494590A JPH03258831A JP H03258831 A JPH03258831 A JP H03258831A JP 2054945 A JP2054945 A JP 2054945A JP 5494590 A JP5494590 A JP 5494590A JP H03258831 A JPH03258831 A JP H03258831A
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- polymer
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、機械、電気・電子機器、OAI!器等の分野
における部品の素材として好適に用いられるポリエーテ
ル系重合体及びその製造法に関する。
における部品の素材として好適に用いられるポリエーテ
ル系重合体及びその製造法に関する。
近年、様々なエンジニアリング樹脂が床机な分野で用い
られている。このように用途分野が拡大してくると、そ
の要求特性が次第に厳しくなり、より優れた特性を有す
る新しい樹脂の開発が望まれている。
られている。このように用途分野が拡大してくると、そ
の要求特性が次第に厳しくなり、より優れた特性を有す
る新しい樹脂の開発が望まれている。
このような要請に応えるため、様々の芳香族ポリエーテ
ル系重合体が提案されている。例えば、特開昭54−9
0296号公報には、 位を有するポリエーテル系重合体が示されている。
ル系重合体が提案されている。例えば、特開昭54−9
0296号公報には、 位を有するポリエーテル系重合体が示されている。
しかしながら、このポリエーテル系重合体は、ガラス転
移温度が143°Cと低く、この温度を超える温度域で
は機械的強度の維持が十分でないという難点を有してい
る。
移温度が143°Cと低く、この温度を超える温度域で
は機械的強度の維持が十分でないという難点を有してい
る。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものである。
本発明の目的は、新規な繰り返し単位を有するポリエー
テル系重合体により、十分な耐熱性、耐溶剤性、難燃性
及び機械的強度を有するポリエーテル系重合体を提供し
、併せてその好適な製造法を提供しようとするものであ
る。
テル系重合体により、十分な耐熱性、耐溶剤性、難燃性
及び機械的強度を有するポリエーテル系重合体を提供し
、併せてその好適な製造法を提供しようとするものであ
る。
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、特定の構造及び熔融粘度を有する新規なポリエ
ーテル系重合体により、その目的が達成されることを見
出し本発明を完成するに至った。
た結果、特定の構造及び熔融粘度を有する新規なポリエ
ーテル系重合体により、その目的が達成されることを見
出し本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の一般式
イズであることが好ましい。
本発明のポリエーテル系重合体は、例えば、次の一般式
で表される繰り返し単位を有し、かつ400″Cにおけ
る溶融粘度が1,000ポイズ以上であるポリエーテル
系重合体を提供するものである。
る溶融粘度が1,000ポイズ以上であるポリエーテル
系重合体を提供するものである。
本発明のポリエーテル系重合体で重要な点のひとつは、
400°Cにおける溶融粘度が1.000ボイズ以上で
ある点である。ここで、溶融粘度の値はゼロ剪断粘度で
示している。1.000ボイズ未満であると、耐熱性、
機械的強度が不十分となる。溶融粘度は3,000〜1
00,000ポ(ただし、式中のXはハロゲン原子を示
し、Yは前記(1)と同様である。)で表される化合物
と、一般式 %式%[[) で表される二価フェノール(ただし、式中の−は前記〔
I〕と同様である。)を、アルカリ金属化合物の存在下
、中性極性溶媒中で反応させることにより製造すること
ができる。
400°Cにおける溶融粘度が1.000ボイズ以上で
ある点である。ここで、溶融粘度の値はゼロ剪断粘度で
示している。1.000ボイズ未満であると、耐熱性、
機械的強度が不十分となる。溶融粘度は3,000〜1
00,000ポ(ただし、式中のXはハロゲン原子を示
し、Yは前記(1)と同様である。)で表される化合物
と、一般式 %式%[[) で表される二価フェノール(ただし、式中の−は前記〔
I〕と同様である。)を、アルカリ金属化合物の存在下
、中性極性溶媒中で反応させることにより製造すること
ができる。
式(II)で表される化合物のXはハロゲン原子を表し
、−CI 、−Fが好ましい、また、Yのうち、げられ
る。
、−CI 、−Fが好ましい、また、Yのうち、げられ
る。
反応に供されるアルカリ金属化合物としては、二価フェ
ノールをアルカリ金属塩にすることのできるものであれ
ばよい。例えば、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩が
好適に用いられる。特に好ましく用いられる化合物とし
ては、Na2CO3、K、C0、、NaHCO3、KH
CO,を挙げることができる。
ノールをアルカリ金属塩にすることのできるものであれ
ばよい。例えば、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩が
好適に用いられる。特に好ましく用いられる化合物とし
ては、Na2CO3、K、C0、、NaHCO3、KH
CO,を挙げることができる。
なお、これらは1種単独で使用してもよいし、必要に応
じて、2種以上を併用してもよい。
じて、2種以上を併用してもよい。
前記中性極性溶媒としては、N、N−ジメチルホルムア
ミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N、N−ジメチ
ルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、N−メチル
ピロリドン、N−エチルピロリドン、スルホラン、N、
N−ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホンな
どが用いられる。
ミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N、N−ジメチ
ルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、N−メチル
ピロリドン、N−エチルピロリドン、スルホラン、N、
N−ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホンな
どが用いられる。
なお、これらの溶媒は、1種単独で使用しもよいし、必
要に応じて、2種以上を使用してもよい。
要に応じて、2種以上を使用してもよい。
また、必要に応じて、例えば、芳香族炭化水素溶媒等の
他の溶媒との混合溶媒として使用することができる。
他の溶媒との混合溶媒として使用することができる。
前記反応に供する式(It)で表される化合物は使用す
る式(III)で表される二価フェノール1モル当たり
、0.98〜1.02モルとすることが好ましい。
る式(III)で表される二価フェノール1モル当たり
、0.98〜1.02モルとすることが好ましい。
前記アルカリ金属化合物は使用する式(I[[)で表さ
れる二価フェノール1モル当たり、2.04〜3.0当
量とすることが好ましい。
れる二価フェノール1モル当たり、2.04〜3.0当
量とすることが好ましい。
なお、アルカリ金属炭酸水素塩は、1モルがl当量であ
り、アルカリ金属炭酸塩は1モルが2当量である。
り、アルカリ金属炭酸塩は1モルが2当量である。
本発明のポリエーテル系重合体は、前記式(■〕で表さ
れる化合物と前記式(In)で表される二価フェノール
と前記アルカリ金属化合物と前記中性極性溶媒とを前記
所定の割合で混合し、適当な温度等の条件で反応させる
ことによって台底することができる。これらの各原料は
同時に添加してもよいし、段階的に添加してもよい、こ
の反応の際、適当な段階で適当な分子量調節剤や末端停
止剤などの所望の添加成分を適当量添加することができ
る。
れる化合物と前記式(In)で表される二価フェノール
と前記アルカリ金属化合物と前記中性極性溶媒とを前記
所定の割合で混合し、適当な温度等の条件で反応させる
ことによって台底することができる。これらの各原料は
同時に添加してもよいし、段階的に添加してもよい、こ
の反応の際、適当な段階で適当な分子量調節剤や末端停
止剤などの所望の添加成分を適当量添加することができ
る。
反応温度は180〜380°Cが好ましい0反応温度が
180 ’C未満では反応速度が遅すぎて実用的ではな
いし、380℃を超えると生成物の分解の問題が生じる
ことがある。この反応時間は0.5〜5時間が好ましい
、また、反応圧力は任意であるが、常圧付近が好ましい
。モノマー濃度としては、溶媒11当たり、生成重合体
が50〜400gに相当する量となるようにすることが
好ましい。
180 ’C未満では反応速度が遅すぎて実用的ではな
いし、380℃を超えると生成物の分解の問題が生じる
ことがある。この反応時間は0.5〜5時間が好ましい
、また、反応圧力は任意であるが、常圧付近が好ましい
。モノマー濃度としては、溶媒11当たり、生成重合体
が50〜400gに相当する量となるようにすることが
好ましい。
反応の終了後、得られた重合溶液から生成した重合体を
分離回収、精製する方法としては、特に制限はなく、公
知のポリエーテルの製造の際に利用される各種方法を用
いることができる。
分離回収、精製する方法としては、特に制限はなく、公
知のポリエーテルの製造の際に利用される各種方法を用
いることができる。
以上のようにして得られた本発明のポリエーテル系重合
体は、ガラス転移温度が170〜200°C2熱分解開
始温度が550〜560°Cであり、熱安定性良好で耐
熱性に優れている。また、一般に用いられる溶剤に対し
て侵されることがなく、耐溶剤性にも優れている。更に
、難燃性も良好であり、高い弾性率を有し伸びも十分に
大きく、機械的強度にも優れている。
体は、ガラス転移温度が170〜200°C2熱分解開
始温度が550〜560°Cであり、熱安定性良好で耐
熱性に優れている。また、一般に用いられる溶剤に対し
て侵されることがなく、耐溶剤性にも優れている。更に
、難燃性も良好であり、高い弾性率を有し伸びも十分に
大きく、機械的強度にも優れている。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1
アルゴンガス吹き込み管、攪拌装置、蒸留装置を備えた
3 00 mlのセパラブルフラスコに、4゜4′−ビ
ス(4−フルオロベンゾイル)ジフェニルエーテル24
.97−Og (0,06モル)と、4゜4′−ビフェ
ノール11.048g(0,06モル)、無水炭酸カリ
ウム9.952g(0,072モル)及びジフェニルス
ルホン200gを入れ、190°Cにおいて300分間
反応せた後、350°Cにおいて300分間反応せた。
3 00 mlのセパラブルフラスコに、4゜4′−ビ
ス(4−フルオロベンゾイル)ジフェニルエーテル24
.97−Og (0,06モル)と、4゜4′−ビフェ
ノール11.048g(0,06モル)、無水炭酸カリ
ウム9.952g(0,072モル)及びジフェニルス
ルホン200gを入れ、190°Cにおいて300分間
反応せた後、350°Cにおいて300分間反応せた。
反応終了後、反応生成物をブレンダーにより粉砕した後
、アセトン、水、アセトンの順に洗浄して、白色粉末状
の重合体33.3 gを得た。収率は99%であった。
、アセトン、水、アセトンの順に洗浄して、白色粉末状
の重合体33.3 gを得た。収率は99%であった。
得られた重合体を赤外線吸収スペクトル分析の結果、第
1図に示すチャートを得、1650cm−’の位置にカ
ルボニル基による吸収、また1240CI11−’の位
置にエーテル結合による吸収が認められた。これらの結
果及び元素分析結果より、この重合体は、下記の繰り返
し単位からなるものと認められた。
1図に示すチャートを得、1650cm−’の位置にカ
ルボニル基による吸収、また1240CI11−’の位
置にエーテル結合による吸収が認められた。これらの結
果及び元素分析結果より、この重合体は、下記の繰り返
し単位からなるものと認められた。
この重合体は、400″CLこおける溶融粘度(ゼロ剪
断粘度)が71,000ポイズであり、熱的性質はガラ
ス転移温度が171°C1融点375°C1熱分解開始
温度572°C(空気中、5%重量減)であった。
断粘度)が71,000ポイズであり、熱的性質はガラ
ス転移温度が171°C1融点375°C1熱分解開始
温度572°C(空気中、5%重量減)であった。
次に、この重合体を射出成形した試験片について、AS
TM D−638に準拠して測定した機械的強度は次
のとおりであった。
TM D−638に準拠して測定した機械的強度は次
のとおりであった。
引張強度 1. 020 kg/cdt引張
弾性率 30. 000 kg/cffl伸
び 110 %また、同様の試
験片を用いて耐溶剤性を調べたところ、アセトン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、エタノール、ト
ルエン、キシレンのいずれにも侵されることはなかった
。
弾性率 30. 000 kg/cffl伸
び 110 %また、同様の試
験片を用いて耐溶剤性を調べたところ、アセトン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、エタノール、ト
ルエン、キシレンのいずれにも侵されることはなかった
。
更に、難燃性をみるため、プレスフィルムを作成して、
これをライターの炎に10秒間さらした後、炎を遠ざけ
ると火は消え、溶融滴下も見られなかった。
これをライターの炎に10秒間さらした後、炎を遠ざけ
ると火は消え、溶融滴下も見られなかった。
実施例2
実施例1と同じ反応器に、4.4′−ビス(4クロロベ
ンゾイル)ジフェニルスルフィド27゜72g(0,0
6モル)と、4.4′−ビフェノール11.048g(
0,06モル)、無水炭酸カリウム9.952g(0,
072モル)及びジフェニルスルホン200gを入れ、
190°Cにおいて30分間、次いで350℃において
45分間反応させた。
ンゾイル)ジフェニルスルフィド27゜72g(0,0
6モル)と、4.4′−ビフェノール11.048g(
0,06モル)、無水炭酸カリウム9.952g(0,
072モル)及びジフェニルスルホン200gを入れ、
190°Cにおいて30分間、次いで350℃において
45分間反応させた。
反応終了後、粉砕して、アセトン、水、アセトンの順に
洗浄して、白色粉末状の重合体30.1 gを得た。収
率は97%であった。
洗浄して、白色粉末状の重合体30.1 gを得た。収
率は97%であった。
ここで得られた重合体を赤外線吸収スペクトル分析の結
果、第2図に示すチャートを得た。このスペクトル及び
元素分析結果より、この重合体は下記の繰り返し単位か
らなるものであると認められた。
果、第2図に示すチャートを得た。このスペクトル及び
元素分析結果より、この重合体は下記の繰り返し単位か
らなるものであると認められた。
0
この重合体は、400°Cにおける熔融粘度(ゼロ剪断
粘度)が12,000ポイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が170°C1融点367°C1熱分解開始温
度549°C(空気中、5%重量減)であった。
粘度)が12,000ポイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が170°C1融点367°C1熱分解開始温
度549°C(空気中、5%重量減)であった。
また、この重合体の機械的強度は下記のとおりであった
。
。
引張強度 990kg/cIII引張弾性
率 31. 000 kg/CIII伸 び
40 %また、この重合体
の耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と
同様であった。
率 31. 000 kg/CIII伸 び
40 %また、この重合体
の耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と
同様であった。
実施例3
実施例1と同じ反応器に、2,6−ビス(4−フルオロ
ベンゾイル)ナフタレン22.340 g(0,06モ
ル)と、4.4′−ビフェノール11゜048g(0,
06モル)、無水炭酸カリウム9.952g(0,07
2モル)及ヒジフェニルスルホン200gを入れ、19
0°Cにおいて30分間、次いで350℃において30
分間反応させた。
ベンゾイル)ナフタレン22.340 g(0,06モ
ル)と、4.4′−ビフェノール11゜048g(0,
06モル)、無水炭酸カリウム9.952g(0,07
2モル)及ヒジフェニルスルホン200gを入れ、19
0°Cにおいて30分間、次いで350℃において30
分間反応させた。
反応終了後、粉砕して、アセトン、水、アセトンの順に
洗浄して、白色粉末状の重合体30.7 gを得た。収
率は99%であった。
洗浄して、白色粉末状の重合体30.7 gを得た。収
率は99%であった。
ここで得られた重合体を赤外線吸収スペクトル分析の結
果、第3図に示すチャートを得た。このスペクトル及び
元素分析結果より、この重合体は下記の繰り返し単位か
らなるものと認められた。
果、第3図に示すチャートを得た。このスペクトル及び
元素分析結果より、この重合体は下記の繰り返し単位か
らなるものと認められた。
この重合体は、400°Cにおける溶融粘度(ゼロ剪断
粘度)が52,000ボイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が201°C1融点417°C1熱分解開始温
度562°C(空気中、5%重量fIIi)であった。
粘度)が52,000ボイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が201°C1融点417°C1熱分解開始温
度562°C(空気中、5%重量fIIi)であった。
また、この重合体の機械的強度は下記のとおりであった
。
。
引張強度 1. 050 kg/c111引
張弾性率 34. 000 kg/e[it伸
び 60 %また、この
重合体の耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施
例1と同様であった。
張弾性率 34. 000 kg/e[it伸
び 60 %また、この
重合体の耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施
例1と同様であった。
実施例4
実施例1と同様の500 rllのセパラブルフラスコ
に、4.4′−ビス(4−フルオロベンゾイル)ジベン
ゾフラン24.848 g (0,06モル)と、4,
4′−ビフェノール11.048g(0,06モル)、
無水炭酸カリウム9.952 g (0,072モル)
及びジフェニルスルホン200gを入れ、190°Cに
おいて20分間、次いで250°Cにおいて20分間、
更に350°Cにおいて30分間反応を行った。
に、4.4′−ビス(4−フルオロベンゾイル)ジベン
ゾフラン24.848 g (0,06モル)と、4,
4′−ビフェノール11.048g(0,06モル)、
無水炭酸カリウム9.952 g (0,072モル)
及びジフェニルスルホン200gを入れ、190°Cに
おいて20分間、次いで250°Cにおいて20分間、
更に350°Cにおいて30分間反応を行った。
反応終了後、生成物を粉砕して、アセトン、水、アセト
ンの順に洗浄して、白色粉末状の重合体33.2gを得
た。収率は99%であった。
ンの順に洗浄して、白色粉末状の重合体33.2gを得
た。収率は99%であった。
この重合体は、赤外線吸収スペクトル及び元素分析の測
定結果より、下記の繰り返し単位からなるものと認めら
れた。
定結果より、下記の繰り返し単位からなるものと認めら
れた。
この重合体は、400°Cにおける溶融粘度(ゼロ剪断
粘度)が95,000ポイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が226°C1熱分解開始温度571°C(空
気中、5%重量減)であった。
粘度)が95,000ポイズであり、熱的性質はガラス
転移温度が226°C1熱分解開始温度571°C(空
気中、5%重量減)であった。
また、この重合体の機械的強度は下記のとおりであった
。
。
引張強度 940 kg/C11l引張
弾性率 34. 500 kg/cj伸 び
35 %また、この重合体の
耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と同
様であった。
弾性率 34. 500 kg/cj伸 び
35 %また、この重合体の
耐溶剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と同
様であった。
実施例5
実施例1と同様の500dのセパラブルフラスコに、4
.4’−ビス(4−フルオロベンゾイル)ジフェニルエ
ーテル41.612g(0,10モル)と、ハイドロキ
ノン11.011g(0,10モル)、無水炭酸カリウ
ム15.203g(0,11モル)及びジフェニルスル
ホン250gを入れ、190℃において45分間、次い
で250°Cにおいて20分間、更に330°Cにおい
て1時間反応させた。
.4’−ビス(4−フルオロベンゾイル)ジフェニルエ
ーテル41.612g(0,10モル)と、ハイドロキ
ノン11.011g(0,10モル)、無水炭酸カリウ
ム15.203g(0,11モル)及びジフェニルスル
ホン250gを入れ、190℃において45分間、次い
で250°Cにおいて20分間、更に330°Cにおい
て1時間反応させた。
反応終了後、生成物を粉砕して、アセトン、水、アセト
ンの順に洗浄して、白色粉末状の重合体47.7gを得
た。収率は98%であった。
ンの順に洗浄して、白色粉末状の重合体47.7gを得
た。収率は98%であった。
この重合体は、赤外線吸収スペクトル及び元素分析の測
定結果より、下記の繰り返し単位からなるものと認めら
れた。
定結果より、下記の繰り返し単位からなるものと認めら
れた。
この重合体は、400℃における熔融粘度(ゼロ剪断粘
度)が8,500ポイズであり、熱的性質はガラス転移
温度が142°C1融点375°C1熱分解開始温度5
30″C(空気中、5%重量減)であった。
度)が8,500ポイズであり、熱的性質はガラス転移
温度が142°C1融点375°C1熱分解開始温度5
30″C(空気中、5%重量減)であった。
また、この重合体の機械的強度は下記のとおりであった
。
。
引張強度 910 kg/afl引張弾
性率 29,000 kg/cd伸 び
40 %また、この重合体の耐溶
剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と同様で
あった。
性率 29,000 kg/cd伸 び
40 %また、この重合体の耐溶
剤性、難燃性についての測定結果は、実施例1と同様で
あった。
度を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、式中のYは▲数式、化学式、表等があります
▼、 又は▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 またWは▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼(Zは−O−、−S
−、−SO_2−、−CO−又は▲数式、化学式、表等
があります▼を示す。)を示す。〕 で表される繰り返し単位を有し、かつ400℃における
溶融粘度が1,000ポイズ以上であるポリエーテル系
重合体。 2、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 (ただし、式中のXはハロゲン原子を示す。 またYは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼を示す) で表される化合物と、一般式 HO−W−OH〔III〕 〔ただし、式中のWは▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼(Zは−O−、−S−、 −SO_2−、−CO−又は▲数式、化学式、表等があ
ります▼を示す。)を示す。〕で表される二価フェノー
ルを、アルカリ金属化合物の存在下、中性極性溶媒中で
反応させることを特徴とする請求項1記載のポリエーテ
ル系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2054945A JPH03258831A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | ポリエーテル系重合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2054945A JPH03258831A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | ポリエーテル系重合体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258831A true JPH03258831A (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=12984792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2054945A Pending JPH03258831A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | ポリエーテル系重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03258831A (ja) |
-
1990
- 1990-03-08 JP JP2054945A patent/JPH03258831A/ja active Pending
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