JPH0463897B2 - - Google Patents
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- JPH0463897B2 JPH0463897B2 JP140385A JP140385A JPH0463897B2 JP H0463897 B2 JPH0463897 B2 JP H0463897B2 JP 140385 A JP140385 A JP 140385A JP 140385 A JP140385 A JP 140385A JP H0463897 B2 JPH0463897 B2 JP H0463897B2
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- formula
- alkali metal
- polymer
- hydrogen atom
- crystalline polymer
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Description
［発明の技術分野］
本発明は新規重合体及びその製造方法に関し、
更に詳しくは、耐熱性が優れており、しかも難燃
性、耐溶剤性、機械的強度が良好な新規重合体及
びその製造方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 特開昭47−14270号、特開昭59−206433号公報
には種々の構造のシアノアリールエーテル重合体
が開示されている。これらの重合体は優れた機械
的性質を有しており工業材料として有用なもので
あるが、耐熱性に関しては充分であるとはいい難
い。 それゆえ、機械的性質はもちろんのこと、耐熱
性が充分に優れたシアノアリールエーテル重合体
の開発が強く求められている。 ［発明の目的］ 本発明は耐熱性に優れ、更には機械的強度、耐
溶剤性、難燃性も良好な新規にはシアノアリール
エーテル重合体及びその製造方法の提供を目的と
する。 ［発明の概要］ 本発明の新規重合体は、 次式： で示される繰返し単位を有し、パラクロルフエノ
ールを溶媒とする濃度0.2ｇ／dlの溶液の60℃に
おける還元粘度が0.3dl／ｇ以上の結晶性重合体
であることを特徴とし、その製造方法は、 次式： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 次式： （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表
す。） で示されるジヒドロキシナフタレン又はそのアル
カリ金属塩とを、Ｍが水素原子を表わす場合には
アルカリ金属塩を加えて、溶媒の存在下で反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物を水又はアルコ
ールで処理することを特徴とする。 本発明の新規重合体は、式（）の繰返し単位
が複数個直鎖状に連結して成る骨格を基本とし、
両端が、水素原子、
更に詳しくは、耐熱性が優れており、しかも難燃
性、耐溶剤性、機械的強度が良好な新規重合体及
びその製造方法に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 特開昭47−14270号、特開昭59−206433号公報
には種々の構造のシアノアリールエーテル重合体
が開示されている。これらの重合体は優れた機械
的性質を有しており工業材料として有用なもので
あるが、耐熱性に関しては充分であるとはいい難
い。 それゆえ、機械的性質はもちろんのこと、耐熱
性が充分に優れたシアノアリールエーテル重合体
の開発が強く求められている。 ［発明の目的］ 本発明は耐熱性に優れ、更には機械的強度、耐
溶剤性、難燃性も良好な新規にはシアノアリール
エーテル重合体及びその製造方法の提供を目的と
する。 ［発明の概要］ 本発明の新規重合体は、 次式： で示される繰返し単位を有し、パラクロルフエノ
ールを溶媒とする濃度0.2ｇ／dlの溶液の60℃に
おける還元粘度が0.3dl／ｇ以上の結晶性重合体
であることを特徴とし、その製造方法は、 次式： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 次式： （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表
す。） で示されるジヒドロキシナフタレン又はそのアル
カリ金属塩とを、Ｍが水素原子を表わす場合には
アルカリ金属塩を加えて、溶媒の存在下で反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物を水又はアルコ
ールで処理することを特徴とする。 本発明の新規重合体は、式（）の繰返し単位
が複数個直鎖状に連結して成る骨格を基本とし、
両端が、水素原子、
【式】
【式】
【式】
【式】（式中、Ｒは水素原子、炭素
数１〜10のアルキル基、アリール基、アリールア
ルキル基又はシアノ基を表わす。） でブロツクされている重合体である。 本発明の重合体は、この重合体をパラクロルフ
エノールに溶解してその濃度を0.2ｇ／dlにした
とき、この樹脂溶液の60℃における還元粘度
（ηsp／ｃ）が0.3dl／ｇ以上であるような分子量
を有する結晶性重合体である。還元粘度が0.3
dl／ｇ未満であるような重合体の場合には、重合
体の機械的強度、耐熱性が劣り実用性に乏しくな
る。 本発明の結晶性重合体は次にようにして製造さ
れる。 すなわち、式（）で示されるジハロゲノベン
ゾニトリルと式（）で示されるジヒドロキシナ
フタレンのアルカリ金属塩とを後述する溶媒に溶
解させて後述の条件下で反応させる。 式（）の化合物で、ハロゲンＸとしては、
Cl，Ｆが好ましい。式（）の化合物で、Ｍはア
ルカリ金属でてあれば何であつてもよいが、とく
にNa，Ｋは好ましいものである。この式（）
の化合物は、ジヒドロキシナフタレンまたはジヒ
ドロキシナフタレンと炭酸カリウム、水酸化カリ
ウムのようなアルカリ金属塩との中和反応によつ
て調製される塩である。 なお、式（）の化合物がジヒドロキシナフタ
レンである場合には、炭酸カリウム、水酸化カリ
ウムのようなアルカリ金属塩を一緒に添加して反
応を行う。 式（）の化合物と式（）の化合物の使用量
は、目的とする重合体の重合度との関係から決め
られる。両者はほぼ等モル量使用されればよい
が、等モル量でなくても不都合はない。 また、ジヒドロキシナフタレンを用いる場合に
は、アルカリ金属塩の配合量は特に限定されるも
のではないが、ジヒドロキシナフタレンが充分に
塩を形成するためにはジヒドロキシナフタレンの
使用量より等モル量又はやや多いモル量使用する
ことが好ましい。 反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒とし
ては、中性極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンをあげることができ、その使用
量は式（）、式（）の各化合物を溶解せしめ
るに充分な量であればよい。 反応温度は150〜300℃、好ましくは180〜210
℃、反応時間は0.5〜５時間、好ましくは１〜３
時間である。また、反応は常圧下もしくは加圧下
で行なえばよい。 なお、この過程で分子量調節剤として、 次式： （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜10のアルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基、シアノ基の
いずれかを表わす。） で示される一価フエノールを添加することが好ま
しい。式（）の化合物で、アリール基として
は、例えば
ルキル基又はシアノ基を表わす。） でブロツクされている重合体である。 本発明の重合体は、この重合体をパラクロルフ
エノールに溶解してその濃度を0.2ｇ／dlにした
とき、この樹脂溶液の60℃における還元粘度
（ηsp／ｃ）が0.3dl／ｇ以上であるような分子量
を有する結晶性重合体である。還元粘度が0.3
dl／ｇ未満であるような重合体の場合には、重合
体の機械的強度、耐熱性が劣り実用性に乏しくな
る。 本発明の結晶性重合体は次にようにして製造さ
れる。 すなわち、式（）で示されるジハロゲノベン
ゾニトリルと式（）で示されるジヒドロキシナ
フタレンのアルカリ金属塩とを後述する溶媒に溶
解させて後述の条件下で反応させる。 式（）の化合物で、ハロゲンＸとしては、
Cl，Ｆが好ましい。式（）の化合物で、Ｍはア
ルカリ金属でてあれば何であつてもよいが、とく
にNa，Ｋは好ましいものである。この式（）
の化合物は、ジヒドロキシナフタレンまたはジヒ
ドロキシナフタレンと炭酸カリウム、水酸化カリ
ウムのようなアルカリ金属塩との中和反応によつ
て調製される塩である。 なお、式（）の化合物がジヒドロキシナフタ
レンである場合には、炭酸カリウム、水酸化カリ
ウムのようなアルカリ金属塩を一緒に添加して反
応を行う。 式（）の化合物と式（）の化合物の使用量
は、目的とする重合体の重合度との関係から決め
られる。両者はほぼ等モル量使用されればよい
が、等モル量でなくても不都合はない。 また、ジヒドロキシナフタレンを用いる場合に
は、アルカリ金属塩の配合量は特に限定されるも
のではないが、ジヒドロキシナフタレンが充分に
塩を形成するためにはジヒドロキシナフタレンの
使用量より等モル量又はやや多いモル量使用する
ことが好ましい。 反応は溶媒中で行なわれる。使用する溶媒とし
ては、中性極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンをあげることができ、その使用
量は式（）、式（）の各化合物を溶解せしめ
るに充分な量であればよい。 反応温度は150〜300℃、好ましくは180〜210
℃、反応時間は0.5〜５時間、好ましくは１〜３
時間である。また、反応は常圧下もしくは加圧下
で行なえばよい。 なお、この過程で分子量調節剤として、 次式： （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜10のアルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基、シアノ基の
いずれかを表わす。） で示される一価フエノールを添加することが好ま
しい。式（）の化合物で、アリール基として
は、例えば
【式】
【式】が好
ましく、アルアルキル基としては、例えば、
【式】が好ましい。
式（）で示される一価フエノールとしては、
例えば、
例えば、
【式】
【式】
【式】
【式】があげられる。
また、分子量調節剤の添加量は、目的とする重
合体の分子量との関係から決められる。 次に、上記過程を経て得られた反応生成物を水
またはアルコールで処理して、反応生成物の末端
に存在するアルカリ金属を脱離せしめて、これを
Ｈ，OHで置換する。アルコールとしては、メタ
ノール、エタノールが好ましい。また処理方法と
しては、上記反応生成物を水またはアルコールの
中に投入するだけでよい。 ［発明の実施例］ 実施例 １ 精留装置、攪拌装置およびアルゴンガス吹込管
を備えた300mlのセパラブルフラスコ中に、２，
６−ジクロロベンゾニトリル8.6ｇ（0.05モル）
と２，７−ジヒドロキシナフタレン7.928ｇ
（0.0495モル）、炭酸カリウム8.3ｇ（0.06モル）、
スルホラン100ml、トルエン50mlを入れ、アルゴ
ンガスを吹込みながら、160℃において1.5時間、
200℃において２時間反応させた。反応終了後、
重合体をメタノール中で析出させ、ワーニング社
製ブレンダーで粉砕した。ついで粉砕物を水１
、メタノール１でそれぞれ洗浄し、乾燥して
結晶性重合体を得た。重合体の収量は12.8ｇ、収
率99％であつた。 また、ｐ−クロルフエノールを溶媒とする0.2
ｇ／dl濃度の溶液は60℃における還元粘度
［ηsp／ｃ］（以下の実施例も同様に測定）は1.00
dl／ｇであつた。 この重合体を用いてプレス成型によりフイルム
を作製し、このフイルムを用いて赤外線吸収スペ
クトル（IR）分析をおこなつた結果、3030cm-1
と830cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｈ結合、
1590cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合、1240
cm-1の位置に芳香族エーテル結合、2220cm-1の位
置にニトリルの存在に基づく各吸収が認められ
た。 熱的性質については、ガラス転移温度（Tg）
は220℃、融点は350℃、熱分解開始温度（Td）
は520℃（空気中）であつた。 また、この重合体フイルムの機械的性質につい
ては、
合体の分子量との関係から決められる。 次に、上記過程を経て得られた反応生成物を水
またはアルコールで処理して、反応生成物の末端
に存在するアルカリ金属を脱離せしめて、これを
Ｈ，OHで置換する。アルコールとしては、メタ
ノール、エタノールが好ましい。また処理方法と
しては、上記反応生成物を水またはアルコールの
中に投入するだけでよい。 ［発明の実施例］ 実施例 １ 精留装置、攪拌装置およびアルゴンガス吹込管
を備えた300mlのセパラブルフラスコ中に、２，
６−ジクロロベンゾニトリル8.6ｇ（0.05モル）
と２，７−ジヒドロキシナフタレン7.928ｇ
（0.0495モル）、炭酸カリウム8.3ｇ（0.06モル）、
スルホラン100ml、トルエン50mlを入れ、アルゴ
ンガスを吹込みながら、160℃において1.5時間、
200℃において２時間反応させた。反応終了後、
重合体をメタノール中で析出させ、ワーニング社
製ブレンダーで粉砕した。ついで粉砕物を水１
、メタノール１でそれぞれ洗浄し、乾燥して
結晶性重合体を得た。重合体の収量は12.8ｇ、収
率99％であつた。 また、ｐ−クロルフエノールを溶媒とする0.2
ｇ／dl濃度の溶液は60℃における還元粘度
［ηsp／ｃ］（以下の実施例も同様に測定）は1.00
dl／ｇであつた。 この重合体を用いてプレス成型によりフイルム
を作製し、このフイルムを用いて赤外線吸収スペ
クトル（IR）分析をおこなつた結果、3030cm-1
と830cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｈ結合、
1590cm-1の位置にベンゼン環のＣ−Ｃ結合、1240
cm-1の位置に芳香族エーテル結合、2220cm-1の位
置にニトリルの存在に基づく各吸収が認められ
た。 熱的性質については、ガラス転移温度（Tg）
は220℃、融点は350℃、熱分解開始温度（Td）
は520℃（空気中）であつた。 また、この重合体フイルムの機械的性質につい
ては、
【表】
【表】
であつた。
つぎに、この重合体の耐溶剤性について調べた
ところ、アセトン、メタノール、トルエン、塩化
メチレン、クロロホルムの各溶剤に不溶であつ
た。 さらにこの重合体のフイルムにライターの炎を
10秒間あてたのち、炎を遠ざけると火はすぐに消
え、溶融滴下も見られず難燃性は良好であつた。 実施例 ４ 実施例１と同様のセパラブルフラスコに、２，
６−ジクロロベンゾニトリル17.201ｇ（0.1モル）
と２，７−ジヒドロキシナフタレン15.859ｇ
（0.099モル）、炭酸カリウム16.58ｇ（0.12モル）、
スルホラン100mlを入れ、アルゴンガスを吹込み
ながら、220℃で2.5時間反応させた。反応終了
後、実施例１と同様に処理をして、重合体25.7ｇ
（収率100％）を得た。この重合体の還元粘度
［ηsp／ｃ］は1.28dl／ｇであつた。IR分析結果は
実施例１と同様であり、Tgは220℃、Tdは520℃
であつた。また、耐溶剤性、難燃性については実
施例１と同様であつた。 ［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明の結晶性
重合体は、耐熱性に優れ、また、機械的強度、難
燃性、耐溶剤性も良好であり、電気・電子機器、
各種の機械部品の素材として有用である。
ところ、アセトン、メタノール、トルエン、塩化
メチレン、クロロホルムの各溶剤に不溶であつ
た。 さらにこの重合体のフイルムにライターの炎を
10秒間あてたのち、炎を遠ざけると火はすぐに消
え、溶融滴下も見られず難燃性は良好であつた。 実施例 ４ 実施例１と同様のセパラブルフラスコに、２，
６−ジクロロベンゾニトリル17.201ｇ（0.1モル）
と２，７−ジヒドロキシナフタレン15.859ｇ
（0.099モル）、炭酸カリウム16.58ｇ（0.12モル）、
スルホラン100mlを入れ、アルゴンガスを吹込み
ながら、220℃で2.5時間反応させた。反応終了
後、実施例１と同様に処理をして、重合体25.7ｇ
（収率100％）を得た。この重合体の還元粘度
［ηsp／ｃ］は1.28dl／ｇであつた。IR分析結果は
実施例１と同様であり、Tgは220℃、Tdは520℃
であつた。また、耐溶剤性、難燃性については実
施例１と同様であつた。 ［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明の結晶性
重合体は、耐熱性に優れ、また、機械的強度、難
燃性、耐溶剤性も良好であり、電気・電子機器、
各種の機械部品の素材として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式： で示される繰返し単位を有し、パラクロルフエノ
ールを溶媒とする濃度0.2ｇ／dlの溶液の60℃に
おける還元粘度が0.8dl／ｇ以上であることを特
徴とする結晶性重合体。 ２ 次式： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるジハロゲノベンゾニトリルと、 次式： （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わ
す。） で示されるジヒドロキシナフタレン又はそのアル
カリ金属塩とを、Ｍが水素原子を表わす場合に
は、アルカリ金属塩を加えて、溶媒の存在下で反
応させ、次いで、得られた反応生成物を水又はア
ルコールで処理することを特徴とする、 次式： で示される繰返し単位を有し、パラクロルフエノ
ールを溶媒とする濃度0.2ｇ／dlの溶液の60℃に
おける還元粘度が0.8dl／ｇ以上である結晶性重
合体の製造方法。 ３ 次式： （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜10のアルキ
ル基、アリール基、アリールアルキル基、シアノ
基のいずれかを表わす。） で示される一価フエノールを分子量調節剤として
用いる特許請求の範囲第２項記載の結晶性重合体
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP140385A JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
| US06/813,620 US4640975A (en) | 1985-01-10 | 1985-12-26 | Polycyanoaryl ether and method of preparing the same |
| EP86100016A EP0187638B1 (en) | 1985-01-10 | 1986-01-02 | Polycyanoaryl ether and method of preparing the same |
| DE8686100016T DE3670500D1 (de) | 1985-01-10 | 1986-01-02 | Polycyanoarylether und verfahren zu ihrer herstellung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP140385A JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162523A JPS61162523A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH0463897B2 true JPH0463897B2 (ja) | 1992-10-13 |
Family
ID=11500523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP140385A Granted JPS61162523A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 新規重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162523A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0696668B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1994-11-30 | 出光興産株式会社 | 樹脂組成物 |
| EP0336420B1 (en) * | 1988-04-08 | 1994-03-16 | Idemitsu Kosan Company Limited | Aromatic polyethers, fluorescent resin compositions containing same, and processes for preparing same |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP140385A patent/JPS61162523A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61162523A (ja) | 1986-07-23 |
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