JPH03258854A - ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気、電子機器或いは自動車等の分野で機能部
品又は材料として使用に適し、特に高温、長時間の使用
に対し柔軟性を失わず、且つ難燃性に優れた、成形品、
材料を提供する組成物に関するものである。

〔従来の技術とその課題〕

結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、そ
の他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好で
あるがゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動
車、電気・電子部品等の水沢な用途に使用されている。

しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、更に高度な
性能や特殊性が求められる事が多く、この様な特性の一
つに、難燃性で且つ耐久性、特に高温雰囲気での長期的
な使用に対する物性の安定性〈長期耐熱性〉が要求され
る場合が増大しつつある。

例えば、自動車業界等では、安全上の必要性から、難燃
性で、高温度下での長時間の使用においても物性の安定
性が保持されることが要望される。

ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートは、薄肉加工性が良好で、尚且つ機械的強度（柔軟
性、耐摩耗性等）、耐熱性、電気特性に優れているが、
難燃性が充分でなく、従来より難燃性を付与するため各
種の難燃剤、難燃助剤等を添加する提案が多数みられる
が、これらの物質の添加は何れも機械的物性を阻害し、
又、高温化で長時間保持すると成形材料から滲出したり
、ポリマーを分解したりして好ましくない。又、従来よ
りハロゲンを含有するモノマーを本発明の如くポリエス
テルの重縮合に用いてその分子内にハロゲンを結合させ
たポリマーを調製せんとする試みもなされており、斯く
すれば高温下で難燃剤の滲出し等のない重合体が得られ
るが、ハロゲンを含有するポリマーは特に耐熱性が劣り
このままでは高温下で長時間保持すると一般物性が急激
に低下し高温下で長期の使用に耐える材料とはいい難く
、難燃性で且つ高温耐久性の優れた材料が切望されてい
た。

〔課題を解決するための手段〕

以上の課題に鑑み、本発咽者等は柔軟性が熱履歴により
消失せず、難燃性で且つ機械的特性と電気的特性に優れ
た材料を得るべく鋭意研究した結果、ハロゲン含有難燃
性芳香族コポリエステルに特定のヒダントイン系化合物
を添加することにより、上記の如き特性を満足する材料
が得られることを見出し、本発明を完成させるに到った
ものである。

即ち本発明は、 （ａ）　　主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体 わ）主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成性
誘導体 （ｃ）　　ハロゲンを含有するエステル形成性化合物を
重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有量
０．５〜３０重量％の難燃性芳香族ポリエステル共重合
体（Ａ）に、 下記一般式（Ｉ） りＬ＼　／Ｌち ＮＯ （但し、Ｒ１−Ｒ４は水素、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基又は置換アリール基を示し、各々同一で
も異なっていてもよい。） で示されるヒダントイン系化合物（Ｂ）を組成物全量に
対して０．０１〜１０重量％添加配合して成るハロゲン
含有ポリエステル樹脂組酸物、及びこれを用いた各種機
能部品用成形品又は電線等の被覆材に関するものである
。

従来、難燃性、耐摩擦摩耗性、柔軟性（屈曲性、伸び率
）等の緒特性と、柔軟性が熱履歴により消失しないで長
期間加熱雰囲気下にあっても当初の高い伸び率や屈曲性
を保持する特性とを同時に満足させることは極めて至難
のことであり、ポリアルキレンテレフタレートのハロゲ
ン化コポリエステル（Ａ）と特定のヒダントイン系化合
物（Ｂ）の一定量の組み合わせがかＮる要求緒特性を満
足させること、特に（１）式で示す如きヒダントイン系
化合物の特定量の添加が熱履歴による柔軟性の消失を防
ぎ、長期間の加熱雰囲気下での安定性を著しく増大させ
ることは、予想し得ないことである。

以下、本発明に用いられるポリエステル共重合体組成物
について具体的に記述する。

まず本発明の組成物の基体となる芳香族ポリエステル共
重合体（Ａ）を構成する成分について説明すると、（ａ
）　ａ分としては主として芳香族ジカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体より成る。その代表的物質として
はテレフタル酸又はその誘導体であり、この他、場合に
よっては補助的にイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸の如きジカルボン酸又はその誘導体、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪酸又はそ
のエステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
キシナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体が使用される。

次に本発明のポリエステル共重合体を構成するための（
ｂ）成分としては、主として脂肪族ジオール又はそのエ
ステル形成性誘導体からなる。

その代表的物質としてはＣ２〜Ｃ８の低分子量脂肪族グ
リコールであり、例えばエチレングリコール、１．４−
ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１．
４−ブチンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール等のジオール等が挙げられる。ま
た、これらの低分子量グリコールの他にポリアルキレン
オキサイドグリコールの如き高分子量グリコール、例え
ばポリエチレンオキサイドグリコール、ポリブチレンオ
キサイドグリコール等を併用することができる。かかる
高分子量グリコールの併用は本発明の目的とする材料例
えば電線被覆材として芳香族ポリエステルの伸度を向上
させ、耐屈曲性を付与するのに極めて有効である。また
わ）成分としては、更に補助的にビスフェノールＡ１４
．４゛−ジヒドロキシビフェニル、芳香族シ、ｔ　−ル
基を有するホスフィン酸等の芳香族アルコール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加体等のア
ルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はその
エステル形成性誘導体等を使用することもできる。

次に本発明のポリエステル共重合体は成分（ｃ）として
、ハロゲンを含有するエステル形成可能な化合物をモノ
マーとして使用することにより、ハロゲンをその分子中
に結合した芳香族ポリエステル共重合体である。この目
的に使用されるハロゲン含有化合物としては以下のもの
が例示される。また、ハロゲン（Ｘ）としては臭素が特
に好ましい。

ここで （Ｘ）／ （Ｘ）！！ （Ｘ）Ｚ Ｈ２Ｘ Ｈ３ Ｈ３ Ｒ１，ＲＢ　　；−Ｃ２Ｈ，−、−Ｃ３Ｈ６−、−（［
：、８．０）。−９−（ｃ，Ｈ６０）　、−。

Ｘ；ハロゲン ７、ｍ；１乃至４ ｎ；１以上の整数 を表す。

共重合化合物として組み込むのに好ましいハロゲン化合
物は一船式（１）〜（７）で示されるものである。ハロ
ゲンとして臭素を用いる場合、一般式（１）の例として
は、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラブロモビス
フエノールスルホン、（２）の例としてはテトラブロモ
ビスフェノールＦ、〔３）の例としてはテトラブロモビ
スフェノールへのエチレンオキサイド２モル付加体、テ
トラブロモビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２
モル付加体、テトラブロモビスフェノールスルホンのエ
チレンオキサイド２モル付加体、テトラブロモビスフェ
ノールスルホンのプロピレンオキサイド２モル付加体、
（４）の例としてテトラブロモハイドロキノン、（５）
の例としてテトラブロモハイドロキノンのエチレンオキ
サイド２モル付加体、（６）の例としてテトラブロモテ
レフタル酸、（７〕の例としてテトラブロモビスフェノ
ールＡのポリカーボネートが挙げられる。

共重合組成物として組み込まれるハロゲン化合物モノマ
ーの分子量は３９０以上であることが好ましい。分子量
が小さすぎると難燃性の指標である酸素指数の向上に寄
与せず、少なくとも一つ以上の芳香環を分子内に含んで
いるのが好ましい。

これらのハロゲン化合物は生成するコポリエステル中の
ハロゲンの含量が０，５〜３０重量％、好ましくは２〜
２０重量％になるように添加する。

０．５重量％未渦の場合は十分な難燃性が得られず、３
０重量％を越えると機械的物性、高温耐久性等の低下が
起こり、好ましくない。

本発明に使用するポリエステル共重合体調製用モノマー
の割合は、（ｃ）ＩｌｉｊＥ分のハロゲン化合物のエス
テル形成性官能基がアルコール系であるときは、（ａ）
ａ分１００モルニ対しくｂ）＋（ｃ）を分ヲ９０〜２０
０モル、好ましくは９５〜１５０モルとするのが良い。

また、（ｃ）１＆分のハロゲン化合物のエステル形成性
官能基がカルボン酸系であるときは、（ａ）　＋　（ｃ
）ａ分１００モルに対し（ｂ）成分を９０〜２００モル
、好ましくは９５〜１５０モルとするのが良い。

使用条件によって高い酸素指数を持つ被覆材が必要とな
る場合は（ｃ）成分の含量を適宜法めることによって共
重合体中のハロゲン含有量を調節し、目的とする酸素指
数を満足するものを得ることができる。

本発明に用いられるコポリマーは溶融重合、界面重合や
固相重合等の公知の方法で重合が可能であり、固有粘度
で０．５〜３．０程度のものが使用可能である。

本発明の組成物は前述の如きハロゲン含有ポリエステル
共重合体（Ａ）に、下記一般式（Ｉ）で示されるヒダン
トイン系化合物（Ｂ）を特定量添加配合することを特徴
とするものである。

（但し、Ｒ１−Ｒ４は水素、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基又は置換アリール基を示し、各々同一で
も異なっていてもよい。） （Ｂ）成分として添加されるヒダントイン系化合物は（
Ｉ）式で示される構造を有していれば何れのものでも有
効である。即ち、Ｒ，−Ｒ，がすべで水素原子よりなる
ヒダントインを始め、Ｒ。

〜Ｒ４の何れか１又は２以上が、メチル、エチル、プロ
ピルの如きアルキル基、−［ＩＨ，フェニル、オキシフ
ェニル等を有する置換アルキル基、フェニル、ビスフェ
ニル基の如きアリール基、又はヒドロキシフェニル基の
如き置換アリール基等であり、置換基の一部が更に別の
ヒダントイン基であってもよい。中でもヒダントイン、
５アルキルヒダントイン、５．５’−ジアルキルヒダン
トイン、５−フェニルヒダントイン、５，５”−ジフェ
ニルヒダントイン、５−（Ｐ−ヒト０キシフエニル）ヒ
ダントイン、５．５’−ジー（Ｐ−ヒドロキシフェニル
〉ヒダントイン、１．３ジメチル−５−（Ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ヒダントイン等は（Ｂ）　Ｊｉｍ分として
好適である。

これらヒダントイン系化合物（Ｂ）の添加量は組成物全
量に対して、０．０１〜１０重量％であり、好ましくは
０．０５〜５重量％である。

ここで（Ｂ）　Ｊｉｉ分の添加量が、０．０１重量％未
満では、耐久性の改善効果は小さく、又、多すぎると、
ポリエステル樹脂の優れた物性を低下させる弊害を生じ
る。

本発明に用いられる組成物はこのままでも優れた性能を
示すが、更にその性能を向上させるべく、必要に応じて
酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難
燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤及び流動性や離
型性の改善のための滑剤、潤滑剤、結晶化促進剤（核剤
）、無機物等が使用できる。特に安定剤の添加は、ヒダ
ントイン系化合物と併用することで効果をより一層高め
ることができる。

安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、
リン系、チオエーテル系等の化合物が使用できる。

ヒンダードフェノール系化合物の一例を示せば、２．２
°−メチレンビス（４−メチル−６−を−ブチルフェノ
ール）、１．６−ヘキサンジオールビス［３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒト０キシフエニル）プロピオネ
ート〕、ペンタエリスリチルテトラキス［３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、　１．３．５−　トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル〉ベンゼン、ｎ−才クタデシル−３−（４゛−ヒ
ドロキシ−３”、５°−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プ
ロピオネート、４，４°−メチレンビス（２，６−ジー
ｔ−ブチルフェノール）、４，４”−ブチリデンビス（
６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２．２°−
チオジエチルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル〉プロピオネート、ジステアリル
−３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレートの少なくとも一種又は二種以上を使用
することができる。

これらの中でも、１．６−ヘキサンジオールビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ペンタエリスリチルテトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕は特に好ましい物質である。

アミン化合物の一例を示せば、Ｎ−フェニルＮ゛−イソ
プロピルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４．４°−ビス−（
４−α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジ
フェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、Ｎ−フェニ
ルナフチルアミ：／、Ｎ、Ｎ’−シーβ−ナフチルフェ
ニレンジアミンなどである。

リン系化合物としては、フォスファイト系およびフォス
フォナイト系有機化合物が好ましく、例えば、トリフェ
ニルフォスファイト、トリ（ノニルフェニル）フォスフ
ァイト等のトリアリルフォスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネ
オペンタンテトライル−ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル−フォスファイト）、ジー（２，６−ジーｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
シフオスファイト等の耐熱性フォスファイト類、テトラ
キス（２，４−ジーを一ブチルフェニル）−４，４−ビ
フエニレンフオスフォナイト等の７オスフオナイト化合
物等が代表例としてあげられる。

又、チオエーテル系化合物としてはジラウリルチオジプ
ロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリル
チオジプロピオネート、テトラキス〔メチレン−３−（
ドデシルチオ）プロピオネートコメタン、ジアルキル（
ｃ，□〜Ｃ，，）　　−３，３−チオジプロピオネート
などが挙げられる。

なお、これらの安定剤の内、１種以上をヒダントイン系
化合物と併用することで更に効果を高めることができる
が、好ましくは、ヒンダードフェノール系、又はチオエ
ーテル系、更に好ましくは、チオエーテル系とリン系の
化合物とをヒダントイン系化合物と併用することにより
、耐熱性（物性、変色等）を改善することができる。

安定剤の添加量は組成物全量に対し０．０１〜５重量％
であり、好ましくは０．１〜３重量％である。

また、難燃助剤として、二酸化アンチモン、五酸化アン
チモン、ハロゲン化アンチモン等のアンチモン化合物の
使用が好ましく、その他、亜鉛、ビスマスを含む金属化
合物、水酸化マグネシウム或いはアスベストの如き粘土
質珪酸塩等、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ
樹脂等のハロゲン含有ポリマーが使用できる。

また、無機物としては、ガラス繊維、セラミック繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト等の一
般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英粉、珪砂
、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸バリウム
、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイトライドや
窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、ウィスカ
ー等が含まれる。

これらの無機充填剤は一種又は二種以上を併用混合使用
できる。

また、溶融押出被覆性、滑性、柔軟性改良などの目的で
、有機高分子物質を一種又は二種以上補助的に混合する
ことができる。−例を示せば、他のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン及びそれ等の共重合体、低分子
量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ブ
チルゴム、ＡＢＳ等のゴム状高分子物質、ポリアクリレ
ート樹脂からなる多相共重合体、熱可塑性セグメント型
コポリエステル（これらの共重合体にはグラフト共重合
体を含む）等がある。

本発明の組成物の調製には特に制限がなく、従来の樹脂
組成物調製法として一般に用いられている公知の設備と
方法により容易に調製される。例えば、ｉ）各成分を混
合した後、押出機により練込押出してペレットを調製し
、しかる後成形する方法、１ｉ）−旦組成の異なるペレ
ットを調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供
し成形後に目的組成の成形品を得る方法、ｉｉｉ　）成
形機に各成分の１または２以上を直接仕込む方法等、何
れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体と
してこれ以外の成分と混合し添加することは、これらの
成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。

又、本発明の組成物は溶融押出しにより、走行導体に被
覆させることにより電線の被覆材とすることが出来、又
、射出成形等により戒ルしてスイッチ、コネクター等に
することが出来る。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる
コポリマーＰ、Ｑ及びＲは次の様にして作威した。

製造例１　（コポリマーＰの調製） ジメチルテレフタレート９７０重量部、１，４−ブタン
ジオール５１３重量部、テトラブロモビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド２モル付加体１５８重量部、テト
ラブトキシチタニウム０．７重量部を攪拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
１６０℃、３０分攪拌した。徐々に温度を上昇させ２０
０℃から２７０℃に２時間加熱攪拌した。次いで窒素の
導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ、３０分
後に圧力を０．３ｍｍ）Ｉｇに下げ、この圧力で３時間
攪拌した。得られた重合体は固有粘度１，０を示し、臭
素含有量は６．５重量％であった。

製造例２　　（コポリマー口の調製） ジメチルテレフタレート９７０重量部、１．４−ブタン
ジオール５１３重量部、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド２モル付加体１７１重量
部、テトラブト、キシチタニウム０．７重量部を攪拌機
、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒
素気流下で１６０℃、３０分攪拌した。徐々に温度を上
昇させ２００℃から２７０℃に２時間加熱攪拌した。次
いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧さ
せ、３０分後に圧力をＱ、３ｍｏ＋ｆ１ｇに下げ、この
圧力で２７０℃、３時間攪拌した。得られた重合体は固
有粘度１．１を示し、臭素含有量は６．３重量％であっ
た。

製造例３（コポリマーＲの調製） ジメチルテレフタレート９００重量部、１．４ブタンジ
オ一ル４５０重量部、平均分子量４００のポリブチレン
オキサイドグリコール５０重量部、テトラブロモビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体１５８重
量部、テトラブトキシチタニウム０．７重量部を攪拌機
、窒素導入管及び留出管を備えた反応、器中に仕込み、
窒素気流下で１８０℃、３０分攪拌した。徐々に温度を
上昇させ２００℃から２７０℃に３時間加熱攪拌した。

次いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧
させ、１５分後に圧力を０．５ｍｍＨＨに下げ、この圧
力で６時間攪拌した。得られた重合体は固有粘度１．０
を示し、臭素含有量は６．３重量％であった。

実施例１〜３ コポリマーＰ９９．０重量部に、表１に示す各種ヒダン
トイン系化合物１．０重量部を粉体混合し、通常の押出
機を用いて一様に溶融混合してペレットを得た。得られ
たペレットから射出成形機を用いて通常の方法で試験片
を作威し、物性を評価した。

各物性は以下の方法により測定した。

引張り強度、伸度はＡＳＴＭ　Ｄ　６３８に準じて測定
した。絶縁破壊はＡＳＴＭ　Ｄ　１４９短時間法で、誘
電率はＤＩＳＯ１ｋＨｚにより各々測定した。また、難
燃性はｔｌＬ−９４Ｖに準拠した試験法で３０秒以内に
消えたものを○、消えなかったものを×と判定した。酸
素指数はＪｌり　Ｋ　７２０１により測定した。表面形
状は１２０℃、７２時間後の表面状態を観測し、ブリー
ド、ふくれ等異常のあるものを×、ないものを○とした
。

また、引張り試験片を１２０℃の恒温槽に保存し、５０
０時間後の伸度を同様に測定した。

更に外径線１．９ｍｍの銅製円形圧縮撚り線に０．３肛
の肉厚となるよう樹脂組成物を被覆して電線を作成し、
１２０℃の恒温槽に保存し、５００時間後に９０°角で
１０回折り曲げた後の表面状態を調べ、屈曲性を評価し
た。割れや微細クラックの発生したものを×、異常なき
ものを○とした。

各々の測定結果は表１に示す。

実施例４〜５ コポリマーＣｌ９９．０重量部に表１に示すヒダントイ
ン系化合物１．０重量部を粉体混合して通常の押出機を
用いて一様に溶融混合したペレットを得た。得られた樹
脂組成物を実施例１と同様にして評価した。結果を表１
に示す。

実施例６ コポリマーＲに代えたほかは実施例１と同様にして評価
した。結果を表１に示す。

実施例７〜８ 実施例１．４の各々に安定剤としてペンタエリスリチル
テトラキスＣ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕を１．０重量部添加し
た各々の樹脂組成物を実施例１と同様にして評価した。

結果を表１に示す。

実施例９〜１１ ヒダントイン系物質の添加量を表１に示す通り代えた他
は実施例１と同様にして評価した。

結果を表１に示す。

比較例１〜６ ヒダントイン系化合物（Ｂ）を配合することなく、使用
コポリマー及び樹脂組成を表１に示す通り代えた他は実
施例１と同様にして評価した。

結果を表１に示す。

比較例７ ハロゲンを含有しないポリブチレンチレフタレ−）　（
ＰＢＴ）９９．０重量部に前記と同様にヒダントイン系
化合物（Ｂ）　１．０重量部を加え、実施例１と同様に
混合して試験片を作成し、評価した。

結果を表１に示す。

比較例８ 比較例７と同じポリブチレンチレフタレ〜ト（ＰＢＴ）
　８６．０重量部にヒダントイン系化合物（Ｂ）１．０
重量部及び難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル
１３．０重量部を加え、実施例１と同様に混合して試験
片を作成し、評価した。結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン含有樹脂組成物は、従来の難燃性ポリ
エステル系材料に比べて熱履歴による物性の低下を著し
く改善した為に、以下の様な優れた効果を生じる。

（１）難燃性が高く、熱履歴による物性の低下が少ない
ので、熱源廻り、輸送機器のエンジン廻り、電気製品の
発熱部品廻りの機能部品としての成形品や電線用被覆材
料として有効である。

（２）機械的特性、電気的特性を損ねることなく上記材
料として薄肉化が可能であり、尚且つ屈曲性に富んでい
るので、限られた空間の有効利用が飛躍的に増大する。

特に情報の集積度が高く、空間容量に制約のある宇宙ロ
ケット、航空機、自動車等の輸送機器、電気製品、コン
ピューター、情報関連機器等の電源用被覆材として効果
的である。

（３）ハロゲン化合物がコポリマーに組み込まれている
為に、本被覆材は難燃剤の添加に見られる様な高温時の
滲み出しがないので好都合である。

上記のような特徴を持つために、本発明で得られる被覆
材は輸送機器、電気・電子・情報機器、諸機械等の分野
の電線用に使用されるのみならず、かかる物性を兼備す
ることが好ましい各種の機器材料、部品類等にも好適で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
   形成性誘導体 （ｂ）主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
   性誘導体 （ｃ）ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
   量０．５〜３０重量％の難燃性芳香族ポリエステル共重
   合体（Ａ）に、 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素、アルキル基、置換アル
   キル基、アリール基又は置換アリール 基を示し、各々同一でも異なっていてもよ い。） で示されるヒダントイン系化合物（Ｂ） を組成物全量に対して０．０１〜１０重量％添加配合し
   てなるハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物。 ２　脂肪族グリコール（ｂ）がＣ＿２〜Ｃ＿８の低分子
   量グリコールである請求項１記載の樹脂組成物。 ３　脂肪族グリコール（ｂ）がＣ＿２〜Ｃ＿８の低分子
   量グリコール、及び分子量２００〜６０００のポリアル
   キレンオキシドグリコールである請求項１記載の樹脂組
   成物。 ４　Ｃ＿２〜Ｃ＿８の低分子量グリコールが、エチレン
   グリコール、１，４−ブチレングリコール、１，４−ブ
   テングリコールの一種又は二種以上である請求項２又は
   ３記載の樹脂組成物。 ５　ハロゲンを含有するエステル形成性化合物（ｃ）が
   ハロゲン化ジカルボン酸又はハロゲン化グリコール及び
   それらの誘導体である請求項１〜４のいずれか１項記載
   の樹脂組成物。 ６　（ｃ）のハロゲンが臭素である請求項１〜５のいず
   れか１項記載の樹脂組成物。 ７　一般式〔 I 〕で示されるヒダントイン系化合物が
   ヒダントイン〔Ｒ＿１〜Ｒ＿４＝Ｈ〕である請求項１〜
   ６のいずれか１項記載の樹脂組成物。 ８　一般式〔 I 〕で示されるヒダントイン系化合物の
   Ｒ＿１又はＲ＿１とＲ＿２がアルキル基、フェニル基又
   はヒドロキシフェニル基であり、他のＲ＿２〜Ｒ＿４又
   はＲ＿３、Ｒ＿４が水素である請求項１〜６のいずれか
   １項記載の樹脂組成物。 ９　更に安定剤を組成物全量に対し０．０１〜５重量％
   含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の樹脂組成物
   。 １０　請求項１〜９の何れか１項記載の樹脂組成物より
   成る成形品又は被覆材。