JPH03259941A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なポリプロピレン系樹脂組成物、さらに
詳しくは、衝撃強度と剛性のバランスに優れるとともに
、良好な成形性、耐溶剤性、耐熱性、外観などを有し、
例えばフェンダ−、バンパーホイルカバーなどの自動車
部品材料などとして好適なポリプロピレン系樹脂組成物
に関するものである。

従来の技術 従来、ポリプロピレン系樹脂は耐溶剤性、成形性（流動
性）、耐衝撃性などに優れていることから、例えば雑貨
、日用品、自動＊、部品などの素材として幅広く用いら
れている。しかしながら、このポリプロピレン系樹脂は
剛性特に高温での剛性に劣るとともに、膨張係数が大き
いことによる寸法安定性の不足のために、耐熱性が要求
される大型部品、特に自動車フェンダ−材料やホイール
カバーなどには使用できず、用途が制限されるのを免れ
ないという欠点を有している。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた耐熱性と耐
衝撃性とを有しているが、成形性が極めて悪く、単品で
は射出成形が著しく困難であるという欠点を有している
。このような欠点を改良するために、該ポリフェニレン
エーテル樹脂にポリスチレン系樹脂をブレンドすること
により、成形性、耐衝撃性、耐熱性の比較的バランスの
とれた材料が開発され、エンジニアリングプラスチック
の１つとして、市販されているが、このものは耐溶剤性
に劣り、成形性は改善されているものの、耐熱性とのバ
ランス上で十分とはいえない。

他方、ポリフェニレンエーテル樹脂の耐熱性や良好な機
械的性質とポリオレフィン系樹脂の耐溶剤性や良好な成
形性を兼ね備えた材料を得る目的で、両者のブレンド物
から成る組成物が提案されている（特公昭４２−７０６
９号公報）。しかしなから、この組成物においては、耐
溶剤性や成形性については必ずしも十分ではなく、これ
らの性質をさらに向上させようとして、ポリオレフィン
系樹脂の配合量を増加させると、両樹脂の相容性が不十
分であるため、その成形品は層状剥離が生じ、外観や機
械的強度が低下するという問題が生じる。

そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン
系樹脂との相容性を改良し、機械的強度の向上を図るこ
とを目的として、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオ
レフィン系樹脂との混合物に、さらにスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体やその水素添加物を配合した組成
物が種々開示されている（特開昭５３−７１１５８号公
報、同５４−８８９６０号公報、同５６−５１３５６号
公報、同５８−１０３５５６号公報、同５８−１０３５
５７号公報、同５９−１００１５９号公報、同５９−１
４０２５７号公報、同６０−７６５４７号公報、同６０
１２０７４８号公報、同６３−８３１４９号公報、同６
３−１１３０４７号公報、同６３−１１３０４８号公報
、同６３−１１３０４９号公報、同６３−１１３０５０
号公報、同６３＝１１８３４４号公報、同６３−１２２
７５５号公報、同６３−１２２７５６号公報、同６３−
１２２７５７号公報、同６３−１２５５４３号公報、同
６３−２１８７４８号公報、同６３−２２５６４２号公
報、同６３−２４１０６４号公報、同６３−２４５４５
３号公報、同６４−４０５５６号公報、特開平１−９８
６４７号公報、同１−１３９６３６号公報、同１−２０
４９３９号公報）。しかしながら、これらの組成物はい
ずれも、耐熱性、機械的性質、耐溶剤性及び成形性の全
ての点でバランスがとれたものとはいえない。例えば成
形加工性と機械的強度はある程度改善されていても、ポ
リオレフィン系樹脂の配合量が少なく、かつ連続相がポ
リフェニレンエーテル樹脂又はこれとスチレン系ブロッ
ク共重合体との組合せがら戒るため、ポリオレフィン系
樹脂のもつ耐溶剤性が十分に発揮されないなどの欠点を
有している。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２０重量％を超え
る大量のポリオレフィン系樹脂を配合し、さらに相容化
剤として、アルケニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
とから戒るジブロック共重合体又はラジアルテレブロッ
ク共重合体及びこれらの水素添加重合体を添加すること
により改質された組成物も提案されている（特開昭５８
−１０３５５７号公報、同６０−７６５４７号公報）。

しかしなから、この組成物においては、相容性、引張特
性、脆弱性の点は改善されているものの、ポリオレフィ
ン系樹脂として低密度ポリエチレンを用いているため、
工業部品分野で要求される比較的高いレベルの剛性、耐
熱性及び衝撃強度の向上の点では必ずしも満足しうるも
のとはいえない。

さらに、耐熱性、剛性及び衝撃強度を高めるたメニ、ポ
リオレフィン系樹脂としてポリプロピレンを配合した組
成物が提案されている（特開昭６３−８３１４９号公報
、同６３−１１３０４７号公報）。しがしながら、該組
成物においては、アルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物を衝撃強度を十分に満た
すためには、その実施例から明らかなように９重量％以
上と大量に配合させることが必要であって、その結果該
アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物は、その相溶化剤（コンパティビライザ−
）としての性質上、主としてポリプロピレン相とポリフ
ェニレンエーテル相の界面に位置することから、外部の
応力が該アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック
の共重合体の水素添加物に吸収され、分散相のポリフェ
ニレンエーテル相に十分に伝達されない。このような形
態は、衝撃強度を高める点では好都合であるものの、ポ
リ７エ二レンエーテル相に応力が伝達されないため、ポ
リフェニレンエーテルのもつ高耐熱性及び高剛性が十分
に発揮されず、その結果ポリプロピレンとポリフェニレ
ンエーテルとの単純組成物に比べてはるかに低いレベル
の剛性と耐熱性しか得られないという問題が生じる。

このように、ポリプロピレン系樹脂を連続相とし、ポリ
フェニレンエーテル樹脂を分散相とする耐溶剤性、耐熱
性、剛性、衝撃強度の比較的高いレベルでのバランスの
とれた材料はまだ見い出されていないのが実情である。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、耐溶剤性、耐熱性
、剛性、衝撃強度のバランスに優れる上、良好な成形性
や外観を有するポリプロピレン系樹脂とポリフェニレン
エーテル樹脂を主成分とする材料を提供することを目的
としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する材料を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、所定の割合のポリプロピ
レン系樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と特定のブロ
ック共重合体と所定の粒径を有する粒子状ゴム質重合体
とから成る組成物により、その目的を達成しうろことを
見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂３０
〜６０１量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂２０
〜５５重量％、（ｃ）一般式％式％（） Ａ−（Ｂ−Ａはスチレン重合ブロック、Ｂはイソプレン
重合ブロック、水添されたブタジェン重合ブロック及び
水添されたイソプレン重合ブロックの中から選ばれた少
なくとも１種、ｎは１以上の整数である） 又は （Ａ　−Ｂ　）ｎ　　　　　　　　・・・（ＩＩ）Ａ−
（Ｂ−Ａ、Ｂ及びｎは前記と同じ意味をもつ）で表わさ
れるブロック共重合体２〜５重量％及び（ｄ）平均粒径
が０．０８〜２μｍの粒子状ゴム質重合体８〜３０重量
％から成るポリプロピレン系樹脂組成物を提供するもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（ａ）成分として用いられるポ
リプロピレン系樹脂としては、例えば結晶性を有するプ
ロピレン単独重合体や、エチレン単位の含有量が少ない
エチレンプロピレンランダム共重合体から成る共重合部
又はプロピレン単独重合体から成るホモ重合部とエチレ
ン単位の含有量が比較的多いエチレンプロピレンランダ
ム共重合体から成る共重合部とから構成された、いわゆ
るプロピレンブロック共重合体として市販されている実
質上結晶性のプロピレンとエチレンとのブロック共重合
体、あるいはこのブロック共重合体における各ホモ重合
部又は共重合部が、さらに、ブテン−１などのα−オレ
フィンを共重合したものから成る実買上結晶性のプロピ
レン−エチレン−σ−オレフィン共重合体などが好まし
く挙げられる。

本発明においては、これらのポリプロピレン系樹脂は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、あるいは２種以上のα−オレフィン単位から成るゴ
ム状共重合体、好ましくはプロピレン単位７０重量％以
上と他のａ−オレフィン単位３０重量％以下とから成る
ａ−オレフィン系ゴム状重合体と組み合わせて用いても
よい。

ポリプロピレンとσ−オレフィン系ゴム状重合体とを組
み合わせて用いる場合は、その合計量１００重量部のう
ち、少なくともポリプロピレンを５０重量部以上含むこ
とが必要である。

また、該ポリプロピレン系樹脂としては、ＭＦＲ（２３
０℃、２．１６ｂｇ）が０．１〜Ｌｏｏｇ／　１０分、
好ましくは０．３〜６０９／　ｌ　０分、より好ましく
は０，５〜３ｈ／１０分の範囲にあり、かつＣ”−ＮＭ
Ｒに基づ＜ｍｍダイアンドのタクチシティが９５以上、
好ましくは９７以上、さらに好ましくは９８以上のもの
が好適である。

該ＭＦＲがＯ，１ｇ／　１０分未満では成形加工性に劣
り、表面の外観がそこなわれるおそれがあるし、１００
ｇ／　ｌ　０分を超えると衝撃強度が低下する傾向がみ
られる。また、該タクチシティが９５未満では耐熱性の
指標とされる１５０’Ｏの温度におけるヒートサグの値
が大きくなり、高温環境下における組成物の自重による
熱変形を招くおそれがある。

本発明組成物においては、この（ａ）成分のポリプロピ
レン系樹脂の含有量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（
ｄ）成分の合計量に基づき３０〜６０重量％の範囲で選
ぶことが必要である。この量が３０重量％未満では耐溶
剤性及び成形加工性に劣るし、６０重量％を超えると剛
性及び耐熱性が低下する傾向がみられる。

本発明組成物において、（ｂ）Ｉｆｆｉ分として用いら
れるポリフェニレンエーテル樹脂としては、一般式 Ａ−（Ｂ−Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、）＼ロ
ゲン原子、直鎖状又は第−級若しくは第二級分枝鎖状の
好ましくは炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシアルキ
ル又はハロアルキル基、あるいはアリール基であって　
Ｒ１とＲ２は同一であってもよいし、たがいに異なって
いてもよいが、同時に水素原子になることはない） で示される繰り返し単位から成る単独重合体及び前記一
般式（Ｉ）で示される繰り返し単位と一般式Ａ−（Ｂ−
Ｒ３、Ｒ１、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、直鎖状又は第−級若しくは第二級分枝鎖状の
好ましくは炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシアルキ
ル又はハロアルキル基、あるいはアリール基であって、
これらは同一であってもよいし、たがいに異なっていて
もよいが　Ｒ３及びＲ′は同時に水素原子になることは
ない）で示される繰り返し単位とから成る共重合体を使
用することができる。

ポリフェニレンエーテル単独重合体の代表例としては、
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−７エニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジーｎ−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シクロロー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロモー１
．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
ニチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−イソプロビル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−２チル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシ
エチル−１，４−７エニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−７エニルー１．４−７エニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
ＩＪ（２−エチル−６−イツプロビルー１．４−）二二
しン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，３，６−
ドリメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリＣ２−（４’−メチルフェニル）−１，４
−フェニレン〕エーテル、ポリ（２−フェニル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−１，４−
７エニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−６−メチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−
６−ニチルー１．４−）二二しン）エーテル、ポリ（２
−ブロモ−６−フェニル−１，４−７エニレン）エーテ
ル、ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−７エニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテルなどのホモポリマーが挙
げられる。

一方、ホリフェニレンエーテル共重合体トしては、２．
６−シメチルフエノールと、０−クレゾール又は一般式 Ｒ６Ｒ３ Ａ−（Ｂ−Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味
をもつ） で表わされる２、３．６−ドリメチルフエノールなどの
アルキル置換フェノールと共重合して得られるポリフェ
ニレンエーテル共重合体が挙げられる。

これらのポリフェニレンエーテル樹脂の中で、ポリ（２
，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル及び２
，６−シメチルフエノールと２．３．６−ドリメチルフ
エノールとの共重合体が好ましく、特にポリ（２，６−
シメチルー１．４−７エニレン）エーテルが好適である
。

また、この（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂は
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よく、あるいはポリスチレン系樹脂との混合物やポリフ
ェニレンエーテルにポリスチレン系樹脂をグラフト重合
させたグラフト重合物を用いてもよい。該ポリスチレン
系樹脂として、特にシンジオタクチック構造のポリスチ
レンを用いると耐溶剤性の優れた組成物か得られる。

前記ポリスチレン系樹脂は、スチレンモノマーを塊状重
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合などの重合方法によって
重合させることにより得られるホモポリスチレンであっ
てもよいし、ポリスチレンにゴム状重合体をブレンドし
たゴム変性ポリスチレンやゴム状重合体の存在下に、ス
チレンを重合させることにより得られる、該ゴム状重合
体にスチレンが一部グラフト重合され、かつスチレンの
残部がポリスチレンとなって、実質上ゴム状重合体／ス
チレンのグラフト共重合体とポリスチレンとが混合され
た状態のゴム変性ポリスチレン、いわゆるハイインパク
トポリスチレンであってもよく、また、その重量平均分
子量が１０万〜５０万、好ましくは１５万〜４０万、よ
り好ましくは１８万〜３３万の範囲にあるものが望まし
い。この重量平均分子量が１０万未満では機械的強度が
不足するし、５０万を超えると成形加工性が悪くなる傾
向がみられる。このポリスチレン系樹脂は（ｂ）成分総
量の７０重量％以下が望ましい。

該（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂は、３０℃
クロロホルム中で極限粘度が０．２５〜０．６ｄ４／ｇ
、好ましくは０．３〜０．５２ｄＱ／ｇの範囲にあるも
のが好適である。この極限粘度が０．２５ｄ（２／ｇ未
満のものでは、組成物の機械的強度が不十分であるし、
０．６ｄ１２／ｇを超えるものでは組成物の成形加工性
が劣化する。

本発明組成物においては、この（ｂ）成分のポリフェニ
レンエーテル樹脂の含有量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）ＩＩ分の合計量に基づき２０〜５５重量％の
範囲で選ぶことが必要である。この量が２０重量％未満
では耐熱性及び剛性が不十分であるし、５５重量％を超
えると成形加工性及び耐溶剤性が低下する。

本発明組成物においては、（Ｃ）成分として、般式 ％式％（） （） で表わされるブロック共重合体が用いられる。前記一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＡはスチレン重合ブロッ
クで、式（Ｉ）においては分子鎖両末端で重合度が同じ
であってもよいし、異なっていてもよい。Ｂはイソプレ
ン重合ブロック、水添されたブタジェン重合ブロック及
び水添されたイソプレン重合ブロックの中から選ばれた
少なくとも１種である。また、ｎは１以上の整数である
。

前記ブロック共重合体におけるＡ成分の含有量は２０〜
８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の範囲にある
ことが望ましい。この量が２０重量％未満では剛性に劣
るし、８０重量％を超えると成形加工性及び衝撃強度が
低下する傾向があり、好ましくない。

また、該Ａ成分の単一ブロック当りの数平均分子量は５
．０００〜２００．０００の範囲にあり、かつＢ成分の
ブロック当りの数平均分子量は５，０００〜２００，０
００の範囲にあることが望ましい。該Ａ成分の単一ブロ
ック当りの数平均分子量が５，０００未満の場合やＢ成
分のブロック当りの数平均分子量が５．０００未満の場
合は機械的性質が不十分であるし、ＡＪｉｌｔ分の単一
ブロック当りの数平均分子量が２００，０００を超える
場合やＢ成分のブロック当りの数平均分子量が２００，
０００を超える場合は成形加工性が低下する傾向があり
好ましくない。さらに、該ブロック共重合体全体の数平
均分子量は１０，０００〜４００．０００の範囲にある
ことが好ましく、この数平均分子量が１０，０００未満
では機械的性質が劣るし、４００．０００を超えると成
形加工性が低下する傾向がみられ好ましくない。

このようなブロック共重合体の具体例としては、スチレ
ン−水添ブタジェン−スチレントリブロックポリマー、
スチレン−イソプレン−スチレントリブロックポリマー
、スチレン−水添イソプレン−スチレントリブロックポ
リマー、スチレン−水添イソプレンジブロックポリマー
、スチレン−イソプレンジブロックポリマー、スチレン
−水添ブタジェンジブロックポリマーなどが挙げられる
。

本発明組成物においては、該（ｃ）成分は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、またそ
の含有量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の
合計量に基づき２〜５重量％の範囲で選ぶことが必要で
ある。この量が２重量％未満ではポリプロピレン系樹脂
とポリフェニレンエーテル樹脂との相容性が不十分で、
成形量の層状剥離や衝撃強度の低下を招くおそれがある
し、５重量％超えると剛性低下や耐熱性の低下をまねく
。

本発明組成物においては、（ｄ）ｒＲ分として粒子状ゴ
ム質重合体が用いられる。このゴム質重合体としては、
例えばアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート
などのビニル基含有カルボン酸エステル、共役ジエン型
二重結合を有する多官能性単量体及びシロキサンなどの
中から選ばれた１種若しくは２種以上の単量体、又はこ
れらの単量体とアクリル酸やメタクリル酸とを組み合わ
せたものを重合させて得られるゴム質重合体に、ビニル
系化合物をグラフト重合させて得られる粒子状弾性体な
どが用いられる。特に、前記単量体にアクリル酸やメタ
クリル酸を組み合わせて重合させると得られるゴム質重
合体の肥大化が促進されるので好ましい。

前記のビニル基含有カルボン酸エステルとしては、エス
テル部分のアルキル基の炭素数が２〜１０のものが好ま
しく、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタ
クリレートなどが挙げられ、共役ジエン型二重結合を有
する多官能性単量体としては、例えばブタジェンやイソ
プレンなどの共役ジエン化合物や１−メチル−２−ビニ
ル−４，６−ヘブタジエンー１−オール、７−メチル−
３−メチレン−６−オクタジエン、１．３．７−オクタ
トリエンなどの分子中に共役ジエン型二重結合の他に非
共役二重結合をもつ化合物などが挙げられる。

ゴム質重合体にグラフト重合させるビニル系化合物とし
ては、例えばスチレン、ａ−メチルスチレンなどの芳香
族ビニル系化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリルなどのシアン化ビニル
化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステルなどが挙げられる。

これらのビニル系化合物は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよいが、少なくとも芳香族ビ
ニル化合物を用いてグラフト重合させると、得られる粒
子状ゴム質重合体は（ｂ）成分のポリフェニレンエーテ
ル樹脂との相容性が良好となり、大部分の（ｄ）成分を
（ｂ）成分相中に分散させ、剛性を保持するという観点
から好ましい。

グラフト重合方法については特に制限はなく、塊状重合
法、懸濁重合法、乳化重合法などいずれの方法も用いる
ことができるが、これらの中で、特に乳化重合法が好適
である。

前記（ｄ）Ｉｆｆｉ分の粒子状ゴム質重合体の平均粒径
は０．０８〜２μｍ１好ましくは０．１５〜１．５μ＋
＋＋の範囲にあることが必要である。この平均粒径が前
記範囲を逸脱すると得られる組成物の耐衝撃性改良効果
が十分に発揮されない。この粒径の調整は、例えば乳化
重合時の重合条件を調整することによって行うことがで
き、重合時間を長くすると粒径が大きくなる傾向にある
。

また、ゴム質重合体同士を凝集させる方法（特開昭６０
−２２９９１１号公報、同５８−６３７１３号公報）に
より、肥大化した粒径とすることができる。

この（ｄ）ｔＣ分の好適な例としては、アルキルアクリ
レート単位やアルキルメタクリレート単位を主体とする
ゴム質重合体７０重量％以上に、これと共重合可能な他
のビニル系化合物３０重量％以下とするグラフト重合さ
せて得られるグラフト共重合体を挙げることができる。

なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレートなどの多官能性単量体を架橋剤として、適宜
添加して反応させて得られる重合体も包含する。

このようなものの具体例としては、メタクリル酸メチル
とブチルアクリレートとを共重合させて得られるゴム状
ラテックスに、スチレンをグラフト重合させて得られる
ＭＡＳ弾性体〔ローム＆ハース社製、商品名ＫＭ−３３
０、Ｅ　Ｘ　Ｌ　−２３３０１鐘淵化学工業（株）製、
商品名Ｍ　１０１などが市販されている〕、オクチルア
クリレートとブタジェンとを重量比７：３の割合で共重
合させて得られるゴム状ラテックスに、スチレン及びメ
タクリル酸をグラフト重合させて得られるＭＡＲ５弾性
体、メタクリル酸メチルとブタジェンとを共重合させて
得られるゴム状ラテックスに、スチレンをグラフト重合
させて得られるＭＢＳ弾性体〔三菱レイヨン（株）製、
商品名メタブレンＣ２２３、呉羽化学（株）製、商品名
ＫＣＡ２０１などが市販されている〕、ブタジェンとア
ルキルアクリレートとを共重合させて得られるゴム状ラ
テックスに、アクリロニトリルとスチレンとをグラフト
重合させて得られるＡＡＢＳ弾性体、乳化重合で得られ
るポリブタジェンラテックスに、スチレンをグラフト重
合させて得られるブタジェン単位５０重量％以上を含有
する粒子状ゴム弾性体であるＳＢ弾性体〔「日本レオロ
ジー学会誌）１２４ページ、第８巻（１９８０年）記載
の作成法による〕などが挙げられる。

本発明組成物においては、前記（ｄ）成分の粒子状ゴム
質重合体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよく、また、その含有量は、（ａ）、（ｂ）
、（ｃ）及び（ｄ）成分の合計量に基づき８〜３０重量
％、好ましくは１２〜２５重量％の範囲で選ぶことが必
要である。この量が８重量％未満では耐衝撃性が不十分
であるし、３０重量％を超えると剛性や耐熱性が低下す
る。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、前記（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を同時に混練して調製し
てもよいが、まず所定量の（ｂ）成分、（Ｃ）成分及び
（ｄ）成分を予備混練したのち、この混練物をさらに所
定量の（ａ）Ｊｆｆｉ分と混練することにより調製する
のが有利である。

前記予備混線物の調製には、樹脂の混練に一般に使用さ
れる押出機、ニーダ−などや、ゴム混練加工に一般に使
用されるロールミキサー、バンバリーミキサ−などによ
る溶融混線法を用いることができる。また、最終組成物
は、このようにして得られた予備混練物と該（ａ）成分
とを均一にトライブレンドしたのち、押出機、ニーダ−
、ロールミキサー、バンバリーミキサ−などで溶融混練
することにより得られる。

この際、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応
じ公知の各種添加成分を適当な時期に添加し、混練して
もよい。該添加成分としては、例えば炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベスト、ガラスピーズ、
ガラスフレーク、酸化チタン、アルミナ、石英粉、金属
粉などの無機光てん剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウ
ィスカーなどの補強剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤、造核剤、離型剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、
着色剤などの添加剤、さらには他の熱可塑性樹脂やゴム
、エラストマーなどが挙げられる。

発明の効果 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレ
ン系樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を主体とし、こ
れに特定のブロック共重合体と粒子状ゴム質重合体を配
合したものであって、耐溶剤性、耐熱性、剛性、衝撃強
度、外観のバランスに優れる上、良好な成形性を有し、
大型成形品や薄肉成形品を容易に得ることができ、例え
ば自動車、家電製品、ＯＡ機器など種々の分野における
部品の材料として好適に用いられる。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、組成物の各特性及び粒子状ゴム質重合体の平均粒
径は次のようにして求めた。

（１）分散形態 射出成形で得た成形片から、約３　ｍｍＸ　３　ｍｍＸ
　３ｍｍの立方体を切り出し、ルテニウム酸とオスミウ
ム酸で二重染色したのち、超ミクロトームで超薄切片を
作成し、ＴＥＭ　（透過型電子顕微鏡）で観察した。こ
れにより、（Ｃ）成分と（ｄ）成分が黒く染色された像
が観察される。

（２）曲げ弾性率の測定 ＪＩＳ　Ｋ７２０３付属書小型試験片による曲げ試験方
法に従い支点間距離５０ｍｍ、試験速度１．５ｍｍ１　
ｍｉｎにてインストロン試験機を用いて行った。

８０°Ｃ及び１２０°Ｃの試験に際しては、恒温槽を設
置して、試験片を所定の温度に３０分以上放置して平衡
状態になった後に試験を実施した。

（３）アイゾツト衝撃試験 ＪＩＳ　Ｋ７１１０に従い切り欠き付きアイゾツト衝撃
試験を行った。

（４）流動性の測定 ＪＩＳ　Ｋ７２１０の参考試験に従い、樹脂温度２８０
°Ｃ１荷重１６０ｋｇの条件で、流れ値（Ｑ値）を求め
た。ただし、ポリプロピレン単独に関しては２３０℃、
２．１６Ｊ２９荷重の条件でＭＦＲを測定した。

（５）耐溶剤性の試験 曲げ歪量が１．５％になる一定曲率半径を有する治具に
成形品を固定し、擬似ガソリン（トルエン／イソオクタ
ン−４０／６０ｖｏ１％の混合溶液）を染み込ませたガ
ーゼで成形品の表面を被い、１５分後に成形品表面にク
ラックが生じているかいないかを観察した。

クラックが生じない場合○、生じた場合は×とした。

（６）粒子状ゴム質重合体の平均粒径の測定粒子状ゴム
質重合体をアセトン又はメタノール中に分散させ、電子
顕微鏡観察用マイクロメツシュ上に噴霧滴下したのち、
電子顕微鏡観察を行い、その平均粒径を、次に示す式を
用いて測定した。

ただし、ｄｉ：粒子例々の粒径（μｍ）ｎ：粒子の数（
１０００） また、各成分として次に示すものを用いた。

（ａ）ポリプロピレン系樹脂； ホモポリプロピレン：出光石油化学（株）製、商品名Ｅ
１００Ｇ　（タクチシ ティ　＝９６％） ブロックポリプロピレン：出光石油化学（株）製、商品
名Ｅ１５０Ｇ　（タフ チシティ＝９６％）、 Ｊ７８５Ｈ（タクチシティ ー：ｍｍ分率９８％） ｍｍ分率の測定 （１）ＮＭＲ測定試料の調製 試料２５０ｍｇを直径１０ｍｍのＮＭＲ測定用試料管に
入れたのち、１，２．４−トリクロロベンゼン／重ベン
ゼン混合溶媒（容量比９０／　１０）　２．６ｍ１２を
入れてキャンプをし、次いでアルミブロックヒーターに
て１４０００で試料が均一になるまで溶解して、ＮＭＲ
測定試料を調製する。

（２）ＮＭＲ測定条件 装　　置：　４００ＭＨｚＦＴ　−ＮＭＲＣ日本電子（
株）製〕測定温度＝１３０°Ｃ 測定法：プロトン完全デカップリング法ＭＦＲはＪＩＳ
　Ｋ７２１０に従い、２３０℃、２．１６ｋｇの荷重で
測定し、エチレン単位含有量は赤外分光計により求めた
。

（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂； ポリ（２，６−シメチルー１．４−７二二レン）エーテ
ルＰＯ−１ アルドリッチジャパン製カタログＮＯ，１８１７８−１
の重量平均分子量約５０，０００、数平均分子量約１５
．０００のもの、以下、この樹脂をＰＰ０−１とする。

ＰＰ０−２ ノリルＰＰ０５３４　Ｊ ＧＥＰジャパン（株）製、ポリ（２，６−シメチルー１
．４−）１二しン）エーテルとハイインパクトポリスチ
レンとの重量比約７５　＋　２５の組成物（重量比は”
Ｃ−ＮＭＲで測定）、この樹脂組成物を以下ＰＰ０−２
とする。

ＰＯ−３ アルドリッチジャパン製カタログＮｏ、１８１７８−１
と、ポリスチレン（商品名出光スチロールＧＰ　ＨＨ３
０）との重量比７５　：　２５の混合物。この樹脂混合
物を以下ＰＰ０−３とする。

ＰＯ−４ アルドリッチジャパン製カタログＮｏ、１８１７８−１
と、ハイインパクトポリスチレン（商品名出光スチロー
ルＨＩ　ＨＴ−５２）との重量比７５　：　２５の混合
物。この樹脂混合物を以下ＰＰ０−４とする。

（ｃ）Ａ　　（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎで表わされ
るブロック共重合体 第１表に示す。

（ｄ）粒子状ゴム質重合体 ＭＢＳ−１：呉羽化学（株）製、商品名ＫＣＡ２０１平
均粒径０．２μｍ ＭＢＳ−２：三菱レイヨン（株）製、商品名メタブレン
Ｃ−２２３ 平均粒径０．４μｍ ＭＢＳ−３：三菱レイヨン（株）製、商品名メタブレン
Ｃ５−２３ 平均粒径０．５μｍ 試作品Ａ：製製造上で作成したＳＢ弾性体、平均粒径１
．５μｍ 試作品Ｂ：製造例２で作成したＭＢＳ弾性体、平均粒径
０，８μｍ 製造例１ 平均粒径１．３μｍのポリブタジェンラテックス５０重
量部、スチレン２０重量部、ロジン酸カリウム０．１重
量部、水酸化カリウム０．１重量部、ピロリン酸ナトリ
ウム０．２重量部、デキストローゼ０．３重量部、硫酸
第一鉄０．０１重量部、水１５０重量部を、かきまぜ機
付反応容器に仕込み、窒素置換したのち、７０℃に昇温
し、ラジカル重合触媒としてクメンハイドロパーオキサ
イド０．２重量部を添加し、１時間重合を行った。

その後、別途調製したスチレン３０重量部、ロジン酸カ
リウム１．５重量部、水酸化カリウム０．１重量部、ク
メンハイドロパーオキサイド０．２重量部、水５０重量
部から成る乳濁液を３時間要して重合系に添加したのち
、さらに１時間、ジャケット温度を７０’Ｃに保持しな
がら反応を続け、重合を終了した。

このようにして生皮したラテックスに、老化防止剤とし
て２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１．０重量
部、硫酸２．０重量部を添加して加熱凝固し、ろ過、水
洗、乾燥して平均粒径１．５μｍの粒子状ゴム質重合体
（ＳＢ弾性体）を得た。このものを試作品Ａとする。

製造例２ 平均粒径０．０８μｍのポリブタジェンラテックス１０
０重量部（固形分換算）に対し、ｎ−ブチルアクリレー
ト単位８０重量％とアクリル酸単位２０重量％とから成
る平均粒径０．０８μｍの共重合体ラテックス３重量部
及び１０重量％硫酸マグネシウム水溶液３重量部を加え
、ポリブタジェンラテックスを凝集肥大化させた。

この肥大化ポリブタジェンラテックス６７重量部に対し
、蒸留水５０重量部、デモールＮ［花王（株）製、ナフ
タレンスルホン酸−ホルマリン縮合物１０．２重量部、
水酸化ナトリウム０．０２重量部及びデキストローズ０
．３５重量部を加え、昇温し、６０℃の時点で硫酸第一
鉄０．０５重量部及びピロリン酸ナトリウム０．２重量
部を加えｔ；のち、ただちにメタクリル酸メチル１５重
量部及びクメンハイドロパーオキサイド０．２重量部の
混合液を滴下し、次いで、スチレン１８重量部及びクメ
ンハイドロパーオキサイド０．２重量部の混合液を滴下
した。冷却後、得られたラテックスを希硫酸で凝集し、
洗浄、ろ過したのち乾燥してグラフト重合体（ＭＢＳ弾
性体）を得た。このグラフト重合体の数平均粒径は０．
２１　ｐ　ｍ、面積平均粒径は０．７４μｍ１体積平均
粒径は０．８２μｍであった。このものを試作品Ｂとす
る。

実施例１ ポリフェニレンエーテル４０．３重量部、ブロック共重
合体「タフチックＨ−１０５１Ｊ　３．３重量部及び粒
子状ゴム質重合体試作品８１６．１重量部をミキサーで
十分に混合したのち、ダルメージスクリューを内蔵する
単軸混練押出機〔東洋精機（株）製〕を用いて、２７０
°Ｃ１５０ｒｐｒｒｌで溶融混練して、予備混練物とし
たのち、ストランド状に押出し、回転カッターにてペレ
ット化した。

次いで、この予備混練物のペレット５９．７重量部とホ
モポリプロピレンｒＥ１００Ｇ」４０．３重量部とをミ
キサーにて十分混合したのち、前記予備混練と同じ条件
にてペレット化し、樹脂組成物から成るペレットを得た
。

次に、このようにして得られた樹脂組成物から成るペレ
ットを、ミニセブン射出成形機〔新潟鉄工（株）製〕を
用い、シリンダー温度２４０℃、金型温度４５°Ｃの条
件にて射出成形し、（イ）６４　Ｘ　１２．７Ｘ３．２
＋＋＋＋＋＋、（ロ）６４　Ｘ　１０　×３．２ｍｍ、
（ハ）１００×１０×２ｍｍの３種類の成形品を作成し
た。（イ）の成形品はアイゾツト衝撃試験の測定用に、
（ロ）の成形品は曲げ試験用に、（ハ）の成形品は耐溶
剤性測定用に用いた。

この結果を第２表に示す。

実施例２〜６、比較例１〜６ 第２表に示す種類と量の各成分を用い、実施例１と同様
に実施した。

実施例７〜１５ 射出成形に際し、シリンダー温度２８０℃、金型温度８
０’Ｃ！の条件とした以外は、実施例１と同様に実施し
た。

その結果を第２表に示す。

また、実施例８の組成物の組織についての透過型顕微鏡
（ＴＥＭ）の写真を示す。この図において、ポリプロピ
レンの連続相中に、ポリフェニレンエーテルの分散相が
観察され、さらに、該分散相中に黒く発色した粒子状ゴ
ム質重合体が認められる。

第２表から分かるように、比較例１及び比較例２は、（
ｄ）成分の粒子状ゴム質重合体を含まない場合、あるい
は少なすぎる場合であるが、実施例に比べ曲げ弾性率は
ほぼ同等であるものの、衝撃強度が低い。

比較例３は（ｃ）Ｉ！ｔ、分のブロック共重合体を含ま
ない場合であり、実施例に比べて衝撃強度が極端に低い
。

比較例４は（ｃ）成分のブロック共重合体が多すぎ、か
つ（ｄ）成分の粒子状ゴム質重合体を含まない場合であ
り、衝撃強度は実施例よりも良好であるものの、曲げ弾
性率が低く、特に高温（１２０℃）で極端に低い。

比較例５は、（ｄ）成分単独の場合（ＰＰＯ／ＨＩＰＳ
−７５／２５の混合物）であり、曲げ弾性率が実施例に
比べて良好であるものの、衝撃強度が低く、かつ流動性
が極端に小さい上、耐溶剤性も悪い。

比較例６は、（ａ）成分のポリプロピレン単独の場合で
あるが、高温（８０℃）での曲げ弾性率、衝撃強度とも
に実施例より低い。

以上のように、剛性（曲げ弾性率）、高温下における剛
性、衝撃強度、流動性の良好な組成物か得られることが
実施例より明らかである。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明組成物の組織を示す透過型顕微鏡写真で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜６０重量％、 （ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜５５重量％、 （ｃ）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｎ （式中のＡはスチレン重合ブロック、Ｂはイソプレン重
   合ブロック、水添されたブタジエン重合ブロック及び水
   添されたイソプレン重合ブロックの中から選ばれた少な
   くとも１種、ｎは１以上の整数である） 又は （Ａ−Ｂ）＿ｎ （式中のＡ、Ｂ及びｎは前記と同じ意味をもつ）で表わ
   されるブロック共重合体２〜５重量％及び（ｄ）平均粒
   径が０．０８〜２μｍの粒子状ゴム質重合体８〜３０重
   量％から成るポリプロピレン系樹脂組成物。 ２　（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ
   フェニレンエーテルとポリスチレン系樹脂との混合物又
   はポリフェニレンエーテルとポリスチレン系樹脂とのグ
   ラフト重合物である請求項１記載のポリプロピレン系樹
   脂組成物。