JPS63113047A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高温での寸法安定性に優れ、高度な耐熱性と
衝撃強度を有し、耐溶剤性、成形加工性の良好な樹脂組
成物に関するものである。

詳しくは、ポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル樹
脂、同一分子内にアルケニル芳香族１ヒ合物重合連鎖と
脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体およびタルクより
なり、高温における寸法安定性と耐熱性および、衝撃強
度を中心とする機械的物性に優れ、耐溶剤性、成形加工
性の良好な射出成形用、押出成形用および中空成形用樹
脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリオレフィンは成形加工性、靭性、耐水性、耐有機溶
剤性、耐薬品などに優れ、低比重で安価であることから
各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く使用さ
れているが、耐熱性がそれ程高くないので、新規な用途
開拓をはかるためには、これをかに改良することが望ま
れる。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性を
有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるためその
利用範囲が限定されている。成形加工性、衝撃強度等を
改良する目的で、例えばスチレン系樹脂とブレンドされ
、利用されているが、耐溶剤性に難点があるため、その
利用範囲にも限界があり、例えばガソリン容器等の油性
溶剤に対する耐性の要求される分野には適していない。

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０６９号公報
）があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強
度レベルを必ずしも満足し得ない、また、更にポリオレ
フィンとポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を改善し
、機械的強度の向上を図ることを目的として、例えばス
チレンとブタジェンのブロック共重合体ないしはこれら
の水素添加物を配合して成る組成ｅｌＪ（特開昭５３−
７１１５８号、特開昭５４−８８９６０号、特開昭５９
−１００１５９号各公報等）、更に、これらの成分に無
機フィラーを加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５
５６号公報）等が提案されており：成形加工性と機械的
強度は改善され得るが、ポリオレフィンの配合量が少な
い、もしくは、マトリックス（連続相）がポリフェニレ
ンエーテル樹脂ないしはこれとスチレン系樹脂との組み
合わせよりなるという理由から、ポリオレフィンの持つ
耐有機溶剤性が充分発揮されない、また、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂に２０重量％を超える多重のポリオレフ
ィンを配合し、更に相溶化剤としてアルケニル芳香族化
合物と、共役ジエンよりなるジブロック共重合体または
ラジアルテレブロック共重合体およびこれらの水素添加
重合体を加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５５７
号、特開昭６０−７６５４７号各公報）に提案されてい
るが、なお実用上は満足し難い。

一方、近年プラスチックの用途拡大に伴い、上記の諸特
性に加えて、従来に無かったレベルの性能が要求される
ようになってきた０例えば意匠性を改善するための塗装
への対応、大型成形品の高温での寸法安定性等があり、
対応のための技術開発の例として前者に対してはプラズ
マ処理等による表面改質等が挙げられる。また、一方、
後者に関しては従来、塗装されたプラスチック成形品の
高温環境下における使用時に塗料と下地のプラスチック
との熱膨張の度合が異なるために、塗膜の剥離や塗装面
に微細な亀裂が生じ、外観や意匠性が悪化するといった
ケースがしばしばあり、またプラスチックの大型成形品
を他の材質、例えば木材、金属等の成形品と併用する場
合、高温使用環境下では、熱膨張の度合が異なるために
寸法差や噛み合い不良といった問題が生ずるケースもし
ばしば生じている場合が多いのが現状である。従ってプ
ラスチックの高温における寸法安定性向上、８膨張の度
合すなわち線膨張係数の制御技術の確立が望まれている
。これに対し、一般的には種々の方法、例えば無機充填
剤の配合といった手法が考えられるが、同時に成形品が
脆弱となり易く、衝撃強度レベルが低下し、その用途が
著しく限定されるのが通例であり、高温における寸法精
度と高いレベルの衝撃強度の両立は困難であった。

（発明が解決しようとする問題点） 前述のような現状に鑑み、本発明は新規な配合を開発す
ることにより、高温寸法安定性に優れ、高度な耐熱性と
衝撃強度を有し、耐溶剤性、成形加工性の良好な樹脂組
成物を提供するものである。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関する寸法安定性と機械的物性面の不
充分な点を補い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポ
リフェニレンエーテル樹脂および各種の配合材料と無機
質充填剤について検討を行った結果、同一分子内にアル
ケニル芳香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併
せ持つ重合体および特定の組成範囲のタルク（主成分：
含水ケイ酸マグネシウム）を配合することにより、高温
環境下での寸法安定性、衝撃強度を中心とする優れた機
械的強度バランスが得られることを見出だし、更にポリ
オレフィンの少なくとも一部とタルクとをあらかじめ溶
融混練せしめた組成物と残りの成分とを混練して得られ
、各成分の配合比が実質的に上記と同一となる組成物が
、−段と高い衝撃強度を示すために好ましいことを見出
だし、本発明を完成した。

従って、本発明による樹脂組成物は、ポリオレフィン（
ａ）２５〜５８重量％、ポリフェニレンエーテル樹脂（
ｂ）２５〜６５重量％、同一分子鎖内にアルケニル芳香
族化合物連鎖（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ
持つ重合体（ｅ）４〜３０重量％よりなる合計１００重
量部と、これに加えて、平均粒径が０．２〜１０μのタ
ルク（ｆ）５〜５０重量部よりなる樹脂組成物であり、
更には上記ポリオレフィン（ａ）の少なくとも一部と上
記のタルク（ｆ）とをあらかじめ溶融混練せしめた組成
物を、残りの成分にて希釈混練して得られ、各成分の配
合比が実質的に上記と同一となる組成物である。

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの高
温環境下における寸法精度を有し、衝撃強度、耐熱性、
剛性に優れ良好な成形加工性と耐有機溶剤性を示す樹脂
組成物が得られる。

（発明の詳細な説明） １、構成成分 （１）ポリオレフィン（ａ） 本発明で使用されるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，３
−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体
、ランダムまたはブロック等の形層をなす相互共重合体
、これらα−オレフィンの過半重量と他の不飽和単量体
とのランダム、ブロックもしくはグラフト等の共重合体
、またはこれら重合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化
したものであり、少なくとも部分的に結晶性を示すもの
である。

ここで他の不飽和単量体としては；アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イ
ミド等の不飽和有機酸またはその誘導体；酢酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルニスデル；スチレン、メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物；ビニルトリメチルメトキ
シシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン等のビニルシラン；ジシクロペンタジェン、
４−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ジエンな
どを用いることができる。

共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
２種に限らず、複数種からなるものであってもよい、こ
れらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により得
られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよい。

これらの中でも、プロピレン、ブテン−１，３−メチル
ブテン−１，４−メチルペンテン−１の単独重合体また
はこれらの過半重量の共重合体が好ましく、中でも特に
結晶性プロピレン系重合体すなわち結晶性プロピレン単
独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックおよび
ランダム共重合体、またはこれらの結晶性プロピレン系
重合体の過半量とエチレンを含むα−オレフィン系ゴム
すなわち複数のエチレンを含むα−オレフィン、場合に
よっては少量の非共役ジエンを含むゴム状共重合体との
混合物が機械的物性バランスの面で好ましい。

これらの結晶性プロピレン系重合体およびこれらとα−
オレフィン系ゴムとの混合物のメルトフローレイト（Ｖ
ＦＲ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、好ましくは
０．０１〜１５０ｇ７１０分の範囲、更に好ましくは０
．０５〜７０ｇ／１０分の範囲、とりわけ０．１へ５０
ｇ／１０分の範囲が好ましい、ＭＦＨの値が１５０ｇ／
１０分より高い範囲では、機械的物性バランスのレベル
が低く、また０゜Ｏ１ｇ／１０分より低い範囲では、機
械的成形加工性に難点が生じて好ましくない。

これらの中には、より高分子量のものを、ラジカル発生
剤、例えば有機過酸化物等の存在下で加熱処理により分
子量変化を起こさせ、このＭＦＲの範囲としたものをも
含む。

（２）ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）本発明で使用
されるポリフェニレンエーテルは、一般式 で表される縁り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３ｏであり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１．４
−）ユニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−
１゜４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
，６−シプチルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２゜６−ジプロベニルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−）ユニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−）ユニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキシ−１
，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６
−ニトキシー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１
，４−）ユニレン）ニーデル、ポリ（２，６−ジペンジ
ルー１，４−フェニレン）ニーデル、ポリ（Ｚ−エトキ
シ−１，４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ
−１，４−）ユニレン）、ポリ（２，５−ジブロモ−１
，４−フェニレン）ニーデルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−　トリ
メチルフェノールの共重合体、２．６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２，６−ジニチルフエノールと２．３．６−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。

更（こ、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは
、前記−数式で定義されたポリフェニレンエーテルにス
チレン糸上ツマ−（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等
の変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８９各明細書および日本特許特公昭５２−１７８８０
および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載されてい
る。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６−　）リアルキルフェノールの共
重合体である。

これらのうちでも、とりわけ２．６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい、また、その好ましい分子呈の範
囲は、その尺度として３０℃クロロホルムを用いて測定
した固有粘度の値で示すと、０．１５〜０．７０ｄｌ／
ｇの範囲であり、より好ましくは０．２５〜０．６５ｄ
（１／ｙの範囲であり、更に好ましくは０．４〜０．６
　　ｄｌ／ｇの範囲である。

０．１５ｄｌ／ｇより小さい値の範囲では、組成物の機
械的強度が低く、また、０．７０　ｄｌ／ｇより大きい
値の範囲では、組成物の成型加工性が低下するため好ま
しくない。

上記のポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリフェニレン
エーテルと半蓋を超えない範囲のスチレン系樹脂との混
合物であってよい。

（３）同一分子鎖内にアルケニル芳香族化合物重合４鎖
（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体（
ｅ） 本発明で使用される同一分子鎖内にアルケニル芳香族化
合物連鎖（Ｃ）〔以下、連鎖（ｃ）と称する。〕と、脂
肪族炭化水素連鎖（ｄ）〔以下、連鎖（ｄ）と称する。

〕を併せ持つ重合体（ｅ）（以ド、重合体（ｅ）と称す
る。〕とは、重合体を構成する同一の高分子鎖の中に、
アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、脂肪族炭化
水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なくとも部分的
に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖よりなる重
合体であり、連鎖（ｃ）と連鎖　（ｄ）は互いに線状に
少なくとも一つづつ結合した所謂線状ブロック構造ない
しは分岐構造をなす所謂ラジアルテレブロック構造、片
方を幹とし、他を枝とする所謂グラフト状分岐構造をな
すもの等を含む。

連＃’１（ｃ）をなすアルケニル芳香族化合物とは次の
一般式に示される化学′Ｍ４造を有するものである。

式中Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級アルキ
ル基またはアルケニル基から成る群より；Ｘばれ、Ｒ３
およびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、塩
素、臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７
は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケニ
ル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ１とＲ７が
同一の芳香環の一部を成してナフチル基を形成すること
もある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、バラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであってよい、これらの中で、スチレン
、α−メチルスチレン、バラメチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより好
ましい。

連鎖（ｃ）は、その重量を１００重量重量し、これらに
おける内数として２５重量％を超えない範囲で、アルケ
ニル芳香族化合物以外の共重合成分を含んでもよい。

連鎖（ｄ）は、飽和脂肪族炭化水素を主とする炭化水素
連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖ま
たは、共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結合を
既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィン類
の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの等を
含む、連鎖（ｄ）は、部分的に炭素−炭素不飽和結合や
架橋構造、分岐ｊｆｆｔ４遣を含むものであってよく、
また連鎖（ｄ）の総重量を１００重量％とじて２５重量
％を超えない範囲で他の共重合成分として、酸素、窒素
、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン等のへテロ原子を含む
単量体およびアルケニル芳香族化合物に由来する成分を
ブロック、ランダム、グラフト等の形式で含んでよい、
ヘテロ原子を含む単量体の例としては、無水マレイン酸
およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、塩化
ビニル等が挙げられる。

重合体（ｅ）に占める連鎖（ｅ）の割合は、重合体（ｅ
）の総重量を１００重量％とじて、２０〜７５重量％の
範囲が好ましく、連鎖（ｄ）の割合は、２５〜８０重量
％の範囲が好ましい０重合体（ｅ）は、その連鎖の中に
、その過半量を超えない範囲で連鎖（ｃ）および連鎖（
ｅ）以外の重合体連鎖を含んでよく、その重合体連鎖が
、分枝状連鎖の幹、枝あるいはブロック状連鎖の一部を
なすものであってよい。

また、分枝構造やラジアルテレブロック構造の分岐点に
おいて、多官能性炭化水素基あるいはヘテロ原子、ヘテ
ロ原子を含む多官能性炭化水素基を含むものであってよ
い、また、重合体（ｅ）はゴム的な性質を示すものであ
ればより好ましい。

重合体（ｅ）の具体例としては、オレフィンすなわち、
本出願明細書中の１．構成成分（１）ポリオレフィン（
ａ）の項に示したオレフィンと、スチレン等のアルケニ
ル芳香族化合物とのグラフト共重合体や、ブロック共重
合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフト化エチレ
ン−プロピレンゴム、ポリスチレングラフト化エチレン
−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−スチレンブロッ
ク共重合体、１０ピレン−スチレンブロック共重合体、
アルケニル芳香族化合物と以下に示す共役ジエンよりな
るブロック共重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴムや
ポリベンテナマー等に対するアルケニル芳香族化合物の
グラフト共重合体の部分水素添加物等が挙げられ、これ
らのうちで、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体がより好ましい。

上記の共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジエン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１．３−ブタジェン、２−メチル
−１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましい、こ
れらの共役ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロ
ペンタジェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。

以下、本発明における成分（ｅ）として特に好ましい、
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体について更に詳しく説明する。［部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化合物に由
来する連鎖ブロックｒ　Ａ　」と共役ジエンに由来する
連鎖ブロックｒ［３Ｊを、それぞれ少なくとも一個有す
る構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロ
ック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水素添
加により減少したブロック共重合体である。ブロックＡ
およびＢの配列は、線状構造をなすものあるいは分岐構
造をなす、いわゆるラジアルテレブロック構造をなすも
のを含む、また、これらの構造のうちの一部に、アルケ
ニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部分
に由来するランダム鎖を含んでいてもよい、これらのう
ぢで、線状！８５２５をなすものが好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体における、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、２０〜７５重
量％の範囲が好ましく、２５〜６５重量％の範囲がより
好ましい、２０重量％より少ない範囲では、組成物の剛
性レベルが低く、また７５重量％より多い範囲では、組
成物の衝撃強度レベルが低く、本発明の目的を達し得な
い為に好ましくない、これらブロック共重合体における
脂肪族鎖部分のうち、水添されずに残存している不飽和
結合の割合は、２０％以下が好ましく、１０％以下がよ
り好ましい、また、アルケニル芳香族化合物に由来する
芳香族性不飽和結合の、約２５％以下が水素添加されて
いてもよい。

これらの水素添加ブロック共重合体（ｅ）は、それらの
分子量の目安として、２５℃におけるトルエン溶液粘度
の値が３，０００〜３０ｃｐｓ（濃度１５重量％）、も
しくは、１０，０００−５０ｃｐｓ（？１４度２０重量
％）の範囲にあるものが好ましい。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている０
代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報明細書、米国特許第３５９５９４２号および同第
４０９０９９６号等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブ
ロック共重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。この水素添加では、重合
体ブロックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも５
０％、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以
上が水素添加される。

重合体ブロックＡ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が
水素添加されていてもよい、このような水素添加された
ブロック共重合体の一つとして、シェル・ケミカル社よ
り「クレートン（ＫＲＡＴＯＮ）　−Ｇ」という商品名
で市販されているものがある。

また、ジャーナルオブボリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　Ｐａ
ｒｔ　Ｂ　ＬｅｔｔｅｒｓＶｏｌｕｍｅ　１１．４２７
〜４３４頁（１９７３年）等の文献に示された方法に準
じて、不活性溶媒中でｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド等を用いて水素添加を行うことも可能である。

（４）タルク（ｆ） 本発明で用いる上記（ｆ）成分であるタルクは、平均粒
径が０．２〜１０ノｌ、好ましくは０．２〜３μ、さら
に好ましくは０．３〜２．２μであり、かつ粒度分布は
、粒子寸法１０ノ１以下が　９５重量％以上、５μ以下
が８０重量％以上、１μ以下が５〜５０重量％のものが
好ましく、更に好ましくは全部が実質的に１５μ以下で
、１０μ以下が９７重量％以上、５μ以下が８２重量％
以上、かつ１μ以下が５〜４５重量％のものである。平
均粒径や粒度分布が上記のいずれの範囲にも入らないも
のは、組成物の寸法安定性が劣る他、剛性−衝撃性バラ
ンス、塗装性、外観等が劣り好ましくない、比表面積は
２５，０００ｃｍ２／　２以上、好ましくは３０．００
０ｃｍ”／　２以上である。

ここで、粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法に
よる積算分布値である。測定装置としては、例として島
津製作所製５Ａ−ＣＰ型（例えばＳ　Ａ　−ＣＰ　２−
２０）あるいはセイシン企業製ＳＫＮ型（例えばＳ　Ｋ
　Ｎ−１０００型）がある。

また平均粒径は、前述の粒度分布の測定装置と同じ装置
で測定した粒度の、累積分布曲線における５０％の点で
の粒径値である。この際タルクの分散媒は例えばエチル
アルコール３０％の水溶液を用いる。

比表面積の測定は、常法である、いわゆる空気透過法に
基づいて恒圧通気式比表面積測定装置、例えば島津製作
所製粉体比表面積測定装置５Ｓ−１００型等で行う。

また、樹脂中に分散しているフィラーの上記諸物性は、
この組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法（例えばキシ
レン中１３０〜１４０°Ｃで１０時時間性漬溶解し、そ
れを円筒ろ紙を通してタルクと樹脂を分離する方法）ま
たはこの組成物を焼成する方法等で取り出したフィラー
について上記の方法で求めることができる。

なお、このタルクの縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示すアスペクト比の平均値は３以上が好ましく、
特に４以上が良く、とりわけ６以上が良い。

平均粒径１，５μ以下のタルクは湿式分級で得られ易く
、同０．７μ以上のタルクは乾式分級で得られ易い。

このようなタルクは、例えば次のような分級方法によっ
てｖＪ造される。すなわち、タルク原石をチューブミル
型粉砕機、衝撃式粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心
ローラー型しイモンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を
要する場合には更に、ミクロンミル、ジェット型粉砕機
、ジェット・オ・マイザー、ミクロナイザー、ジェット
バルベライザー、撹拌磨砕ミル（タワーミル）、振動ミ
ル、コロイドミル等で乾式または湿式微粉砕する。

次に、これらの粉砕したタルクをサイクロン、マルチロ
ン、ミクロンセパレーター、ミクロブレックス、サイク
ロンエアセパレーター、ウルトラセパレーター、ジェッ
トクロン、クラシフロン、レーキ分級機、ハイドロサイ
クロン、水力分級機、遠心分級機等の装置で一回または
複数回繰り返して乾式または湿式分級し、その物性を調
整する。

また、本タルクは表面処理されていても良い。

例えばステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸カル
シウム等の脂肪酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル等の界面活性剤等による表面処理が挙げられる
。

タルクの原石については、中国産、豪州産等が挙げられ
るが、これらのうちでもとりわけ中国産のものを用いる
ことが好ましい。

（５）ポリオレフィン（ａ）の少なくとも一部とタルク
（ｆ）とを溶融混練せしめた組成物（ｇ）本発明（特許
請求の範囲第２項に示した）樹脂組成物におけるポリオ
レフィン（ａ）の少なくとも一部とタルク（ｆ）とを溶
融混練せしめた組成物（ｇ）とは、本発明に使用するタ
ルク（ｆ）の全量と、本発明に使用するポリオレフィン
（ａ）のうちタルク（ｆ）の約１７３重量に等しい量以
上とを、溶融混練してなる組成物である０本組成物（ｇ
＞は、ポリオレフィンと無機充填剤の混練に適用される
既知の種々の方法によりｖＪ造可能である０例としては
、ヘンシェルミキサー、■−ブレンダー、スーパーミキ
サー等により混合したのち、−軸押出機、ニて軸押出機
、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダープラスト
グラフ、ニーダ−等の溶融混練機を用いて混練し、スト
ランド、シートあるいは塊状に押出し、カッターにより
切断してベレット状と１−１あるいは粉砕機を用いて粉
状、顆粒状として使用することができる。混練に際し７
、樹脂用の種々の添加剤、タルク用の表面処理剤、着色
剤等の添加が可能である。

２、構成成分の組成比 以上のような（Ｊｌ）、（ｂ）、（ｅ）および（ｆ）成
分の配合割合は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｅ）合計
重址においてそれぞれ、 （ａ）２５〜５８重量％、好ましくは２８〜５２重呈％
、とりわけ好ましくは３２〜４９重量％（ｂ）２５〜６
５重量％、好ましくは３５〜６０重量％、重量わけ好ま
しくは３９〜５５重殖％、（ｅ）４〜３０重量％、好ま
しくは７〜２５重址％、とりわけ好ましくは９〜２０重
量％、また（ｆ）成分の配合割合は、（ａ）　＋　（ｂ
）　＋　（ｅ）合計量１００重量部とし、これに件数と
して加える址が５〜５０重量部重量ましくは１０〜３５
重量部、重量わけ好ましくは１０〜３０重量部、の範囲
である。

（ａ）成分が２５重量％未満では耐溶剤性が不足し、５
８重量％を超えると耐熱剛性が不足し好ましくない、ま
た（ｂ）成分が１６重量％未満では耐熱剛性が不満足で
あり、一方６５重量％を超すと耐溶剤性が不満足であり
好ましくない、また（ｅ）成分が４重量％未満では衝撃
強度が不満足であり、３０重量％を超すと剛性が劣り好
ましくない。

本発明組成物は、上記各成分の外に、本発明の効果を著
しく損なわない範囲で、他の付加的成分を添加すること
ができる。

それらの付加的成分としては；本発明で用いるタルク以
外の処理されまたは処理されていない無機または有機フ
ィラー；本発明で用いる以外のゴムまたはラテックス成
分；本発明で用いる以外の熱可塑性樹脂または熱硬化性
樹脂；その他、各種安定剤、顔料、分散剤、架橋剤、発
泡剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、塗装性改良剤等があ
る。付加的成分としてのフィラーの添加は、メッキ性、
塗装性、接着性、光沢、成形性、タッピング性、混練性
、ウェルド強度、耐クリープ性、寸法安定性、耐熱性等
の向上に有効である。なお、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛を添加すると、これへの効
果の向上が顕著である。

３、ブレンド方法 本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混練機を用いて製造することができる９
通常は押出機等で混練してベレット状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、４成分を直接
各種成形機に供給し、成形機で混練しながら成形するこ
ともできる。また、あらかじめタルクや他の成分を（必
要に応じて各種添加剤とともに）高濃度に混練してマス
ターバッチとし、それを別途他の重合体等で希釈しなが
らブレンドコンパウンディングしたり、成形したりする
こともできる。

４、本発明による樹脂組成物の応用 本発明組成物の成形加工法は特に塵室されるものではな
く押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形
、同転成形、積層成形等成形法の違いを問わず、成形品
において本発明効果は発押されるが、なかでも射出成形
が最も適する。

このようにして得られた本発明組成物は、従来のフィラ
ー補強樹脂組成物には無い優れた寸法安定性、高度な物
性バランス（剛性−低温街！＠）、成形前］二性を有し
、また耐溶剤性も良好であることから、例えば、自動車
部品、具体的にはバンパー、ドアパネル、フェンダ−、
モール、エンブレム、ホイールカバー、エンジンフード
、ルーフ、スポイラ−等の外装部品、インストゥルメン
トパネル、コンソールボックストリム等の内装部品、更
に電気機器外装部品、具体的にはテレビ、冷蔵庫、なら
びにいわゆるオフィスオートメーション機器等の部品な
どの用途に適している。

（実施例） １、各成分の明細 １）ポリオレフィン（ａ） 三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を使用
した。ＭＦＲ値とエチレン成分含有量は表２中に示した
。なおＭＦｒ（値は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０−１９７５に
準じて測定し、エチレン成分含有量は赤外分光法により
求めた。

２）ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）三菱油化（株）
試作品のポリ（２，６−シメチルー１゜４−フェニレン
）エーテル（３０℃クロロホルムを用いて測定した固有
粘度の値が０　、５　ｄｌ／ｙ）を使用した。

３）部分水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合
体（ｅ） シェル化学（株）より販売されている部分水素添加され
たスチレン−イソプレンブロック共重合体（商品名クレ
ートンＧＸ１７０１、表２中では水添Ｓｌ−ブロックと
略記する）および同じく部分水素添加されたスチレン−
ブタジェンブロック共重合体（商品名クレートンＧ１６
５０、表２中では水添Ｓドブロックと略記する）を使用
した。

４）タルク（ｆ）および他の充填剤 実施例に使用した試料を表１に示す。

２、　Ｖｊ４脂組成物の混合および混練下記の表中に示
した各成分の所定量をスーパーミキサーにて充分混合撹
拌したのち、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ二軸型押出機を用
い、２７０℃にて溶融混練し、組成物としたのちストラ
ンド状に押出し、カッターにてベレットとした。

なお、成分の混練に際し、樹脂成分とタルクとの合計ｉ
　］、　Ｏ０重量部に対して、件数として、０．３重量
部の安定剤（４−メチル−１，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール）を加えた。

また、ポリオレフィンとタルクを混練してなる成分（ｇ
）は、両成分の所定量と、この合計歌１００重量部に、
件数として０．３重畳部の４−メチル−２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール（安定剤）を加え、スーパーミキサ
ーにて充分混合したのち、神戸製鋼所（株）製２ＦＣＭ
二軸型押出機を用い、２２０℃にて溶融混練し、組成物
としたのちストランド状に押出し、カッターにてペレッ
トとし、調製した。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成形機、東芝機械製作所製Ｉ　Ｓ−９０Ｂ
型を用い、シリンダー温度２７０℃、金型冷却温度６０
℃にて射出成形を行い試験片を作成した。なお、射出成
型に際しては、その直前まで温風乾燥器を用い、８０℃
の条件で８時間乾燥を行った。

４、測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行った。

１）Ｍ　Ｆ　Ｒ ＪＩＳに７２１０−１９７５に準じて、ポリオレフィン
のＭＦＲをλ用定した。

組成物のＭＦＲは同法を一部変更し、測定温度、２８０
℃、荷重５に！？の条件としてλＱｌ定した。

２）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２　
（ＪＩＳ　Ｋ７２０３）に準じて、インストロン試＠機
を用い測定した。

３）寸法安定性 ＾ＳＴＭ−０６９６に準じて線膨張係数を測定、ただし
、温度範囲は２３℃〜８０℃である。

４）落錘衝撃強度 支持台（穴径４０＋ａｍ）上に設置した試験片（１２０
ｍｍＸ８０ａ＋ａ、厚さ２１）に荷重センサーであるダ
ートを落下させ（２ｍＸ　７ｋｇｆ）、試験片の衝撃荷
重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パター
ンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネ
ルギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温
度は２３℃である。

５）耐有機溶剤性 ベルゲンの一楕円法ＣＳＰＥジャーナル８８７（１９６
２）　）に準じて測定した。具体的には板厚２Ｉの試験
片を、長袖２４ｃｍ、短軸８ｅ＋ｍの四分の一楕円治υ
２に固定し、市販のガソリンに５分間浸漬したときの、
亀裂の発生する最小歪みを限界歪みとして求めた。

５、実施例および比較例の説明 本発明の組成物および比較組成物について、各成分の種
類と量およびこれらから得られた組成物表２からも判る
とうり、実施例１と２は、タルクを含まない比較例１に
比べ、線膨張係数が低く、寸法安定性に改善が見られ、
剛性（曲げ弾性率）が高くなっており、本発明の効果が
明らかである。

また、実施例１と比較例１〜３との対比から、本発明に
よる特定性状のタルクを用いた実施例１は、比較例１に
比べて衝撃強度の差がさほど大きくないのに比べ、比較
例２と３は衝撃強度のレベルが著しく低く、本発明によ
る効果が明らかである。

実施例２は、成分組成を実施例１と実質的に同じとし、
あらかじめポリプロピレンを株独重合体（ａ）とタルク
（ｆ）とを溶融混練した成分（ｇ）となし、残りの他の
成分と溶融混練し、組成物としたものである。

実施例４は、成分組成を実施例３と実質的に同じとし、
あらかじめプロピレン−エチレンブロック共重合体（ａ
）とタルク（ｆ）とを溶融混練した成分（ｇ＞となし、
残りの他の成分と溶融混練し、組成物としたものである
。

実施例１と実施例２との比較および実施例３と実施例４
との比較から、ポリオレフィンとタルクをあらかじめ混
練して得た組成物を用いると、衝撃強度のレベルが高く
なることが判り、本発明の効果が明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン（ａ）２５〜５８重量％、ポリフェ
   ニレンエーテル樹脂（ｂ）２５〜６５重量％、同一分子
   鎖内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ）と脂肪族
   炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体（ｅ）４〜３０重
   量％よりなる合計１００重量部と、これに対して、平均
   粒径が０．２〜１０μのタルク（ｆ）５〜５０重量部よ
   りなる樹脂組成物。 ２、ポリオレフィン（ａ）の少なくとも一部とタルク（
   ｆ）をあらかじめ溶融混練せしめた組成物（ｇ）を残り
   の成分にて希釈混練してなる、特許請求の範囲第１項記
   載の樹脂組成物。