JPH02103243A

JPH02103243A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02103243A
Application number: JP63254889A
Authority: JP
Inventors: Sanehiro Shibuya; 修弘渋谷; Takesumi Nishio; 西尾　武純
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd; Toyota Motor Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Toyota Motor Corp
Priority date: 1988-10-12
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1990-04-16
Anticipated expiration: 2011-10-09
Also published as: EP0369598A3; EP0369598A2; JP2542686B2; US5162435A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、射出成形、中空成形等により、成形品やシー
ト等として利用できる熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、ポリオレフィン、ポリフェニ
レンエーテル樹脂および同一分子内にアルケニル芳香族
化合物重合連鎖を併せ持つ重合体およびエポキシ基含有
オレフィン共重合体の組み合わせより成り、機械的物性
、特に射出成形においてしばしば生ずるウェルド部分の
強度に優れな熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術および課題〕

ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐有機
溶媒性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から、各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く
利用されている。

しかし、一般にポリオレフィンは、耐熱性、剛性がそれ
程高くなく、新規な用途開拓をはかるためには、これら
をさらに改良することが望ましい。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
め、その利用範囲が限定されている。これの成形加工性
、衝撃強度等を改良する目的でスチレン系樹脂とブレン
ドされ、利用されているが、耐溶剤性に難点があり、そ
の利用範囲にも限界があり、例えば、ガソリン容器等の
油性溶剤に対する耐性の要求される分野には適していな
い。

これらのポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそ
れぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブ
レンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力
の改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０６９号公
報）があるが、工業分野で要求される比較的高い機械的
強度レベルを必ずしも満足し得ない。

また、さらにポリオレフィンとポリフェニレンエーテル
樹脂の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図ることを
目的として、例えば、スチレンとブタジェンのブロック
共重合体ないしは、これらの水素添加物を配合して成る
組成物（特開昭５３−７１１５８号、特開昭５４−８８
９６０号、特開昭５９−１００１５９００１５９号各公
報にこれらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物（
特開昭５８−１０３５５６号公報）等が提案されている
。また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２０重量％を超
える多量のポリオレフィンを配合し、さらに相溶化作用
を持つものとしてアルケニル芳香族化合物と共役ジエン
よりなるジブロック共重合体またはラジアルテレブロッ
ク共重合体あるいはこれらの水素添加重合体を加えてな
る組成物（特開昭５８−１０３５５７号、特開昭６０−
７６５４７号各公報）が提案されており、溶融加工性、
引張り特性、脆性等が改善されると示されている。

一方、熱可塑性樹脂の射出成形においては、大型成形品
を成形する際の射出時間の短縮や、溶融樹脂の流れ性不
足を補うことを目的として、金型内に複数の注入口（ゲ
ート）より溶融樹脂を流し込み、２つのゲートの間で合
流させるという方法がしばしば用いられている。また、
複雑な形状の製品（例えば、穴のあいた製品）の成形に
おいては、使用する金型内で溶融樹脂を邪魔板の部分で
分流させ、再度合流させるという方法が用いられる。

しかしながらこれらの場合には、必然的に接合部分（以
下ウェルドと記す）が生じ、ポリオレフィンとポリフェ
ニレンエーテルの組み合わせを主成分とするブレンド系
においては、ウェルドの強度が不満足なケースがあり、
改善が望まれていた。

本発明は前述のような現状に鑑み、新規な配合を開発す
ることにより、良好なウェルドの強度と機械的物性バラ
ンスを兼ね備えたポリオレフィンとポリフェニレンエー
テル樹脂を含む樹脂組成物を得ようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関するウェルド強度の不満足な点を補
い改良すべく、各種の配合酸物について検討を行った結
果、同一分子内にアルケニル芳香族化合物の重合連鎖と
脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体と、エポキシ基含
有オレフィン共重合体を配合することによりウェルド強
度が良好で、ウェルドを生じていない部分（通常部分と
記す）の機械的強度が比較的良好な樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明による樹脂組成物は、ポリオレフィン
（ａ）２０〜７７重量％、ポリフェニレンエーテル樹脂
（ｂ）２０〜７７重量％、同一分子内にアルケニル芳香
族化合物重合連鎖（ｅ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を
併せて持つ重合体（ｅ）２〜５０重量％およびエポキシ
基含有オレフィン共重合体（ｆ）１〜２５重量％を混合
してなる樹脂組成物である。

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、良好なウェルド
強度を示し、通常部分のＩＲ械的物性も比較的良好な樹
脂組成物が得られる。

〔発明の詳細な説明〕

本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる。

１、ｔｌｌｌｌ分成分７．１　レフ　ンａ本発明で使用されるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，３
−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体
、ランダムまたはブロック等の形態をなす相互共重合体
、これらα−オレフィンを主成分とし２０重量％を超え
ない他の不飽和単量体とのランダム、ブロックもしくは
グラフト等の共重合体、またはこれら重合体の酸化、ハ
ロゲン化、スルホン化したものであり、少なくとも部分
的に結晶性を示すものである。

ここで、他の不飽和単量体としては；アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸、アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸
イミド等の不飽和有ｌ酸またはその誘導体；酢酸ビニル
、酪酸ビニル等のビニルエステル；ビニルトリメチルメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン等のビニルシラン；ジシクロペンタジェ
ン、４−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ジエ
ンなどを用いることができる。

共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
１種に限らず、複数種からなるものであってもよい。こ
れらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により得
られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよい。

これらの中でも、プロピレン、ブテン−１，３メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１の単独重合体または
これらの過半重量よりなる共重合体が好ましく、中でも
特に結晶性プロピレン系重合体、すなわち結晶性プロピ
レン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロック
およびランダム共重合体が好ましい。

さらに、これらの中で、アイツタクチイックポリプロピ
レン連鎖に基づく結晶性を示す、プロピレン−エチレン
ブロックまたはランダム共重合体や、プロピレン−エチ
レン−ブテン−１ブロツクまたはランダム共重合体を用
いた本発明の組成物のウェルド強度は、高くなる傾向を
示し、特にアイツタクチイックポリプロピレン連鎖に基
づく結晶性を示すプロピレン−エチレンブロック共重合
体（エチレン２〜１５好ましくは４〜１２ｗｔ％）ない
しはプロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック共重合
体（エチレン１〜１３好ましくは３〜１０ｗｔ％、ブテ
ン０．５〜１０好ましくは２〜７Ｉｌｌｔ％）を使用し
た組成物のウェルド強度は、より高くなる傾向を示す。

さらにまた、これらの結晶性プロピレン系重合体の過半
量とエチレンを含むα−オレフィン系ゴムすなわちエチ
レンを含む複数のα−オレフィン場合によっては少量の
非共役ジエンを含むゴム状共重合体との混合物等が、機
械的物性バランスの面で好ましい。これらのα−オレフ
ィン系ゴムの具体例としては、エチレン−プロピレン共
重合ゴム、エチレン−ブテン−１共重合ゴム、エチレン
−プロピレン−ブテン−１共重合ゴム、エチレンプロピ
レン−非共役ジエン共重合ゴム等が挙げられる。

これらの結晶性プロピレン系重合体、およびこれらとα
−オレフィン系ゴムとの混合物のメルトフローレイト（
Ｍ　Ｆ　Ｒ）（２３０℃、荷重２．１６ｋＦりは、０．
０１〜１５０の範囲が好ましく、０．０５〜７０の範囲
がより好ましく、とりわけ０．１〜５０の範囲が好まし
い、ＭＦＲの値がこれより高い範囲では機械的物性バラ
ンスのレベルが低く、またこれより低い範囲では成形加
工性に難点が生じて好ましくない。

２　ボ１フェニレンエー−ル　　ｂ本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、−形式で表される繰り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有する八日炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびＡロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シグロビルー
１゜４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
プロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−シプチルー１，４−フェニレン）エーテル、ボリク
２゜６−ジプロペニルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４−）
ユニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキシ−１４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−ニ
トキシー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エ
チル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジペンジルー
１，４−フ二二レン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−
１，４＝フエニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−１
，４−フェニレン）、ポリ（２，５−ジブロモ−１，４
−フェニレン）エーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−　）リ
メチルフェノールの共重合体、２，６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２．６−ジニチルフエノールと２．３．６−　ト
リメチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げ
ることができる。

さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは
、前記−最大で定義されたポリフェニレンエーテルにス
チレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの、
スチレン系樹脂をブレンドしたもの等の変性されたポリ
フェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６．８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７
３５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７８８
０および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載されて
いる。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルン位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６−　トリアルキルフェノールの重
合体または共重合体である。

これらのうちでも、とりわけ２．６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい、また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として３０”Ｃクロロホルム中を用いて
測定した固有粘度の値で示すと、０．３５〜０．７ｄｌ
／ｇの範囲であり、より好ましくは０．４４〜０．６ｄ
ｆ／ｙの範囲であり、さらに好ましくは０．４８〜０．
５６ｄＮ／ｇの範囲である。

０．３５ｄｌ／ｇより小さい値の範囲では、ウェルド強
度が低くなる傾向となり、また、０．７ｄｆｆｉ／ｇよ
り大きい値の範囲では、組成物の成型加工性が低下する
傾向となる。

と称する。〕を併せ持つ重合体（ｅ）〔以下、重合体（
ｅ）と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子
鎖の中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、
脂肪族炭化水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なく
とも部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖
よりなる重合体であり、連鎖（ｃ）と連鎖（ｄ）は互い
に線状に少なくとも一つづつ結合したいわゆる線状ブロ
ック構造、または分岐構造をなすいわゆるラジアルテレ
ブロック構造、片方を幹とし他を枝とするいわゆるグラ
フト状分岐構造をなすもの等を含む。

連鎖（ｃ）をなすアルケニル芳香族化合物とは次の一般
式に示される化学１造を有するものである。

むユ本発明で使用される同−分子鎖内にアルケニル芳香族化
合物重合連鎖＜ｅ）　Ｃ以下、連Ｍ（ｃ）と称する。〕
と２脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）〔以下、連鎖（ｄ）ここ
に、Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級アルキ
ル基またはアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ’お
よびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、塩素
、臭素より成る群より選ばれ、Ｒｓ　　ＲｓおよびＲ７
は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケニ
ル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７が
芳香族環の一部をなし、例えばナフチル基を形成するこ
ともある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであってよい。これらの中で、スチレン
、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより好
ましい。

連鎖（ｃ）は、その総重量を１００重量％とじたときの
内数として、２５重量％を超えない範囲でアルケニル芳
香族化合物以外の共重合成分を含むものであってもよい
。

連１　（ｄ）は、脂肪族飽和炭化水素を主とする炭化水
素連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖
、あるいは共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結
合を既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィ
ン類の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの
等をも含む、この連鎖（ｄ）は、部分的に炭素−炭素不
飽和結合や架橋構造、分岐構造を含むものであってよく
、また連鎖（ｄ）の総重量を１００重量％とじたときの
内数として２５重量％を超えない範囲で、他の共重合成
分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン
等の炭素以外の原子を含む単量体およびアルケニル芳香
族化合物に由来する成分をブロック、ランダム、グラフ
ト等の形式で含んでよい。

炭素以外の原子を含む単量体の例としては、無水マレイ
ン酸およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、
塩化ビニル等が挙げられる。

重合体（ｅ）に占める連鎖（ｃ）の割合は、重合体（ｅ
）の総重量を１００重量％とじて、１０〜８０重量％の
範囲が好ましく、２５〜７０重量％の範囲がより好まし
い、連鎖（ｄ）の割合は、２０〜９０重量％の範囲が好
ましく、３０〜７５重量％の範囲がより好ましい。重合
体（ｅ）は、その連鎖の中に、その２５重量％を超えな
い範囲で連鎖（ｅ）および連ｆｆｌ　（ｄ）以外の共重
合成分や重合体連鎖を含んでもよく、その重合体連鎖が
分枝状連鎖の幹、枝あるいは、ブロック状連鎖の一部を
なすものであってよい。また、分枝構造やラジアルテレ
ブロック構造の分岐点において、多官能性炭化水素基あ
るいは炭素以外の原子、炭素以外の原子を含む多官能性
炭化水素基を含むものであってよい。

重合体（ｅ）の具体例としては、オレフィンとスチレン
等のアルケニル芳香族化合物とのグラフト共重合体やブ
ロック共重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフ
ト化エチレン−プロピレンゴム、ポリスチレングラフト
化エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−スチ
レンブロック共重合体、プロピレン−スチレンブロック
共重合体、あるいはアルケニル芳香族化合物と以下に示
す共役ジエンよりなるブロック共重合体ないしは、共役
ジエン重合体ゴムやポリベンテナマー等に対するアルケ
ニル芳香族化合物のグラフト共重合体の部分水素添加物
等が挙げられ、これらのうちでも部分水素添加されたア
ルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体が
より好ましい。

上記の共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１．３−ブタジェン、２−メチル
−１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましく、さ
らに好ましくは１，３−ブタジェンである。これらの共
役ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−
ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジ
ェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。

以下、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体についてさらに詳しく説明す
る。「部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化
合物に由来する連鎖ブロック’Ａ」と共役ジエンに由来
する連鎖ブロックｒＢ、を、それぞれ少なくとも一個有
する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水素
添加により減少したブロック共重合体である。ブロック
ＡおよびＢの配列は、線状構造をなすもの、あるいは分
岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をなす
ものを含む、また、これらの構造のうちの一部に、アル
ケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部
分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これらの
うちで、線状構造をなすものが好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ型
、Ａ−Ｂ型より選ばれるものがさらに好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体（ｃ）における、アルケニル芳香族
化合物に由来する繰り返し単位の占める割合は、２０〜
８０重量％の範囲が好ましく、４５〜７０重量％の範囲
がより好ましく、５５〜６５重量％がさらに好ましい。

２０重量％より少ない範囲では、組成物の剛性レベルが
低くなる傾向となり、また８０重量％より多い範囲では
組成物の衝撃強度レベルが低くなる傾向となり、本発明
の目的を達し得ない為に好ましくない。

これらブロック共重合体における脂肪族鎖部分のうち、
水添されずに残存している不飽和結合の割合は、１０％
以下が好ましく、４％以下がより好ましい、また、アル
ケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の約
２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加ブロック共重合体（ｃ）の分子量につい
ては、種々のものが使用できるが、それらの分子量の目
安として、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定されたポリスチレン換算法による数平均分子量
の値が５，０ＯＯｙ／　ｍｏ１以上５００，０ＯＯｙ／
　ｍｏ１以下のものが好ましく：　、１０，０ＯＯｙ／
ｍ０１以上３００　、　ＯＯＯｇ　／　Ｉｎ　ｏ　１以
下のものがより好ましい。さらに好ましくは３０，０Ｏ
Ｏｙ／　ｗ＋ｏ１以上２００，０ＯＯｙ／１１１０１以
下、とりわけ好ましくは４５，０ＯＯｙ／　ｍｏ１以上
１５０，０ＯＯｙ／　ｌ１ｏＲ以下の範囲にあるもので
ある。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定さ
れ、ポリスチレン換算法による数平均分子量の値が５０
０　、０ＯＯｙ／　ｍｏｉ’を超えるもの、および数平
均分子量の値が５，０ＯＯｙ／　ｗｒｏｌを下回るもの
は、組成物の機械的強度が不満足となる傾向となる。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている０
代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９０９
９６号等に記載された方法があり、リチウム触媒または
チーグラー型触媒を用いて、不活性溶媒中でブロック共
重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報明細書に記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添
加することによって行われる。この水素添加では、重合
体ブロックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも８
５％、好ましくは９６％以上が水素添加され、重合体ブ
ロックＡ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が′水素添
加されていてもよい、このような水素添加されたブロッ
ク共重合体の一つとして、シェル化学（株）社より「ク
レイトン（ＫＲＡＴＯＮ）　−ｃ、という商品名で市販
されているものがある。また、ジャーナルオブボリマー
サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　
５ｃｉｅｎｃｅ）　Ｐａｒｔ　ＢＬｅｔｔｅｒｓ　Ｖｏ
ｌｕｍｅ　１１．４２７〜４３４頁（１９７３年）等の
文献に示された方法に準じ、不活性溶媒中でｐ−）ルエ
ンスルホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行うこと
も可能である。

４　エボ　シ基　　　レフイン此重ム体ｒ本発明におい
て使用されるエポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）
とは、不飽和エポキシ化合物とオレフィンあるいはこれ
らとビニル化合物よりなる共重合体である。

不飽和エポキシ化合物とは、同一の分子中に、オレフィ
ンあるいはビニル化合物と共重合し得る不飽和基および
エポキシ基とを併せ持つ化合物である。

例えば、下記−最大（１）、（ＩＩ）および（Ｉ）で表
されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリ
シジルエーテル類、エポキシアルケン票、パラ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エボキシ化合物であり、こ
れらは併用も可能である。

く式中、Ｒはエチレン性不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基である。）（式中、Ｒはエチレン性不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の範囲にある炭化水素基であり、Ｘはる。）Ｒ−Ｃ−Ｃ１１２（ＩＩＩ）＼１（式中、Ｒはエチレン性不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基であり、Ｒ′は水素またはメチル基で
ある。）具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸グリシジルエステル類、アリルグリシジルエー
テル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、パラスチ
リル−グリシジルエーテル、３．４−エポキシブテン、
３．４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−
エポキシ−１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチ
ル−１−ペンテン、５．６−エボキシー１−ヘキセン、
ビニルシクロヘキセンモノオキシド、パラグリシジルオ
キシスチレンなどが挙げられる。これらのうちで、より
好ましくは、アリルグリシジルエーテル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、パラグリシジ
ルオキシスチレンであり、さらに好ましくはグリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテル、とりわけ
好ましくはグリシジルメタクリレートである。

これらの不飽和エポキシ化合物と共重合するオレフィン
あるいはビニル化合物としては、次のようなものがある
。すなわち、オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１，３−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１などが挙げられ、これらの中でもより好まし
くはエチレン、プロピレン、ブテン−１より選ばれるも
のであり、さらに好ましくはエチレンである。

また、本発明においてビニル化合物は広義の意に用いら
れ、ビニル化合物としては、炭素数２〜６の範囲の飽和
カルボン酸成分を含むビニルエステル類、炭素数１〜１
０の範囲の飽和アルコール成分を含むアクリル酸エステ
ル類やメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビ
ニルラクタム類、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類などが
含まれ、これらの併用も可能である。これらのうちで、
より好ましくは酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテルより選ばれるもの
であり、さらに好ましくは酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチルより選ばれるものである。

共重合体（「）を構成する不飽和エポキシ化合物、オレ
フィン、あるいはビニル化合物の結合の仕方にはブロッ
ク型、ランダム型、グラフト型等、種々のものが挙げら
れ、使用可能であるが、ランダム型、グラフト型が使用
し易い。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）を構成する上
記の各種単量体の割合を以下に示す。

不飽和エポキシ化合物：ウェルド強度の観点から０．０５〜９５重量％、好まし
くは０．５〜６０重量％、より好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％の範囲であり、オレフ
ィン：機械的物性レベルの観点から、５〜９９．９５重
量％、好ましくは４０〜９９．５重量％、より好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％であり、ビニル化合
物：機械的物性の観点から６０重量％以下、好ましくは
０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜３５重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％の範囲である。

これらエポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）の分子
量（ないしは重合度）については、種々の範囲のものが
使用可能であるが、その中でも、共重合体（ｆ）を構成
するオレフィンの主成分がエチレンないしはプロピレン
であるものについて、より好ましい範囲を、分子量の目
安のひとつであるメルトフローレート値（ＪＩＳ　Ｋ７
２１０−１９７５）で表すと、０．００１〜１０００ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．０１〜１００ｙ／１０
分、とりわけ好ましくは０．１〜５０ｙ／１０分、中で
もとりわけ好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲である
。１０００ｙ／１０分超過および０．００１ｆＩ／１０
分未満では、組成物の機械的強度とウェルドの強度が不
満足となる傾向となり好ましくない。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）は、種々の方
法で作ることができる０例えば、不飽和エポキシ化合物
とオレフィン、場合によっては、ビニル化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００
°Ｃで接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキ
シ化合物、場合によっては、さらに加えてビニル化合物
を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を作る方
法、あるいはポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体等のポリオレフィンと不飽和エポ
キシ化合物、場合によりさらに加えてビニル化合物を混
合し、キシレン等の有機溶媒中でラジカル発生剤を存在
させて重合体を作る方法等が挙げられる。

２、４’ｌ成成分の組成比本発明による樹脂組成物に占める各重合体成分の割合を
、ポリオレフィン（ａ）、ポリフェニレンエーテル樹脂
（ｂ）、同−分子鎖内にアルケニル芳香族炭化水素重合
連鎖（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合
体（ｅ）およびエポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ
）の合計量を１００重量％とじて以下に示す。

ポリオレフィン（ａ）：２０〜７７重量％、好ましくは２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜５５重１％、さらに好ましくは３０〜５０重量％の範囲である。

２０重量％未満では耐溶剤性に不満足な点を生じ易く、
７７重量％超過では耐熱剛性に難点を生じ易い傾向とな
る。

なお、ポリオレフィン（ａ）がマトリックスを形成する
ことが望ましく、ポリオレフィン（ａ）が連続相を形成
する量を添加するのが好ましい。

ポリフェニレンエーテル（ｂ）：２０〜７７重量％、好ましくは２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜５５重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％の範囲である。

２０重量％未満では耐熱剛性レベルが不満足となり易い
傾向となり、７７重量％超過では耐溶剤性、成形加工性
に難点を生じ易い傾向となる。

同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ）と
脂肪族炭化水素連Ｍ　（ｄ）を併せて持つ重合体（ｅ）
：２〜５０重量％、好ましくは６〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重１％、さらに好ましくは１０〜２０重量％の範囲である。

２重量％未満では組成物のウェルド強度と通常部の耐衝
撃性に難点が生じ易い傾向となり、５０重量％超過では
耐溶剤性に難点が生じ易い傾向となる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）：１〜２５重
量％、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは３〜１８重量％、さらに好ましくは４〜１５重量％の範囲である。

１重量％未満では組成物のウェルド強度が不満足なレベ
ルとなり易い傾向となり、２５重重量超過では組成物の
剛性が低くなる傾向となる。

本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、重合体（ｅ）以外のラバー成分、酸
化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、スリップ剤、無機ま
たは有機の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電
防止剤、離型剤、ポリオレフィンの分子量調節の少量の
ラジカル発生剤（有機過酸化物、アゾ化合物、有機スズ
化合物等）等の成分を添加する事もできる。

３、ブレンド方法本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、−ａに樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方を適用
することができる。例えば粉体状あるいは粒状の各成分
を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、■ブレンダー等により均一に分散した混合物
とし、次に二軸型混練押出機、−軸型混練押出機、ロー
ル、バンバリーミキサ−、ブラストミル、ブラベンダー
ブラストグラフ等を使用して溶融混練することができる
。溶融混線温度は通常２００℃〜３５０℃の範囲である
。

また、樹脂を溶融混練する部分の異なる位置に複数の原
Ｆ）供給装置を取り付けた、−軸ｌたは二軸型混練押出
機を使用し、本発明を構成する重合体成分（ａ）、（ｂ
）、（ｅ）および（ｆ）のうちの少なくとも一種あるい
はその一部を異なる位置より供給し、逐次混練しながら
組成物とする方法、複数の混練機を用いて各重合体成分
の少なくとも一成分を溶融混練しながら他の成分と溶融
状態で混合・混線する方法、各重合体成分のうちの少な
くと２成分を共通溶媒を使用して溶液またはスラリー状
態で混合する等の種々の混合・混練方法が適用可能であ
る。

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混練後に押
し出してペレット状とすることができる。

４、本発明による樹脂組成物の応用本発明による樹脂組成物は、機械的物性が良好であるこ
とから、自動車の内外装部品、電気機器外装部品、並び
にいわゆるオフィスオートメーション機器等の部品用途
に適している。成形方法としては、一般に熱可塑性樹脂
に適用される成形法すなわち、射出成形、押出酸形成は
中空成形等により容易に成形することができるが、中で
も射出成形が最も好ましい。

特に、射出成形において、ウェルドを生じるような成形
品の用途に適している。

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

〔実施例〕

１、各成分の明細１）ポリオレフィン（ａ）三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を使用
した。ＭＦＲおよびエチレン成分含有量は後記表中に示
した。

なお、ポリオレフィンのエチレン成分含有量は、赤外分
光法により求めた。

２）ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）三菱油化（株）
試作品のポリ（２，６−シメチルー１４−フェニレン）
エーテル（３０°Ｃクロロホルムを用いて測定した固有
粘度の値が０　、５１　ｄ１／ｇ）を使用した。

３）同一部分子内にアルケニル芳番族化合物重合連Ｍ（
ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体（ｅ
）以下に示した方法により合成した１、水素添加スチレン
−ブタジェンブロック共重合体を使用した。

市販のスチレン−ブタジェンブロック共重合体〔スチレ
ン共重合量６０重量％、商品名ＴＲ２４００、日本合成
ゴムく株）製〕を充分乾燥し、十分に窒素置換されたオ
ートクレーブ中にて、水分を除去したシクロヘキサンに
溶解し、ナフテン酸ニッケル触媒存在下６０〜７０℃、
１０〜１３ｋｇ／ｃ１１１２の水素加圧下で９時間水素
添加処理を行った。反応溶液に、貧溶媒（メタノール）
を加え、濾過により溶剤と重合体とを分離し、減圧乾燥
を行って、水素添加スチレン−ブタジェンブロック共重
合体（ｅ）を得た。核磁気挟口１％分先決により、ポリ
ブタジエン連鎖に由来する炭素−炭素二重結合は検出さ
れなかった。ゲルパーミェーションクロマトグラフィに
より、ポリスチレン換算の数平均分子量８．１×１０　
’ｙ／　ｍｏｆ、重量平均分子量１０　Ｘ　１０　’ｇ
／ｍｏｌと測定された。示差走査熱量分析により、水素
添加されたポリブタジェンブロックの融点は７８℃であ
った。

４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）通常のオ
ートクレーブ型ポリエチレン製造装置に、２０００　ｋ
ｇ／　ｃｍ”まで圧縮されたエチレンモノマー、グリシ
ジルメタクリレートおよびアクリル酸エチルを開始剤（
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド）とともに加え、撹拌し
ながら１５０〜３００℃に維持して数分間塊状重合させ
、セパレーターを通して共重合体（ｆ）を分離して取り
出し、ストランド状に押出し、カッターにて切断しベレ
ットとじた。

また、市販のエチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体〔商品名ボンドファーストＥ、住友化学（株）製〕
およびエチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル共重合体〔商品名ボンドファーストＥ、同２Ｂ、住友
化学（株）製〕を使用した。

各試料のメルトフローレート値、グリシジルメタクリレ
ートおよびエチレン系不飽和化合物（エチルアクリレー
ト、酢酸ビニル）の共重合量分析値を表１に示した。共
重合量は赤外分光法により測定した。

２、樹脂組成物の混合および混練下記の表２および表３中に示した各成分の所定量をスー
パーミキサーにて充分混合撹拌したのち、日本製鋼所（
株）製ＴＥＸ二軸型押出機を用い、設定温度２８０℃に
て溶融混練し、組成物としたのちストランド状に押出し
、カッターにてベレットとした。

なお、各成分の混練に際し、フェノール系安定剤として
、商品名イルガノックス１０１０［：チバガイギー社製
〕、および商品名サイアノックス１７９０（アメリカン
サイアナミツド社製〕をそれぞれ０，４重量部、リン系
安定剤としてＰ−ＥＰＱ（サンド（株）製〕を０．５重
量部（全重合体成分の合計量１００重量部に対する件数
として）加えた。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝機械製作所製ｌＳ−９０Ｂ型
を用い、シリンダー設定温度２８０℃、金型冷却温度６
０℃にて射出成型を行い試験片を作成した。

ウェルド強度測定用試験片は、図１に示した金型を使用
して、長さ６４Ｉ×幅１２．５ＩＸ厚さ４…ｍで、中央
部にウェルドを生じさせた試験片を作製した。図１にお
いて、樹脂は金型中央の注入孔１から注入され、分流し
てランナー２．３を通って矢印の方向に流れ、試験片金
型部４．５．６．７にそれぞれ反対方向から流入し、中
央部で合流する。

４、測定および評価法下記の条件により、ウェルド強度およびアイゾツト衝撃
強度の測定および評価を行った。

１）ウェルド強度前記のウェルド強度測定用試片を用い、ノツチを入れな
い状態で、アイゾツト衝撃強度を行い測定した。測定雰
囲気温度は２３℃である。

２）アイゾツト衝撃強度ＩＳＯ８１８０−１９６９（ＪＩＳ　Ｊ７１１０）（ノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精機製作所
製アイゾツト街撃試＠機を用い測定した。測定雰囲気温
度は２３℃および一３０℃である。

本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、量およびこれらにより得られる各種組成物の物性
について、表１、表２および表３にまとめた。

〔発明の効果〕

表２および表３から判るとおり、本発明による樹脂組成
物、すなわちポリオレフィンとポリフェニレンエーテル
を含む樹脂組成物において、水素添加されたスチレン−
ブタジェンブロック共重合体に例示される、同−分子鎖
内にアルゲニル芳香族重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を
併せ持つ重合体（ｅ）と、グリシジルメタクリレートを
共重合成分として含むポリエチレン系共重合体に例示さ
れるエポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）を含む組
成物は、重合体（ｅ）と共重合体（ｆ）のいずれが−方
を含まない組成物に比べ、ウェルド強度が著しく高く、
同時に通常部の衝撃強度も良好であり、本発明の効果が
明らかである。

【図面の簡単な説明】

図１は、ウェルド強度測定用試験片を製造するための金
型である。１・・・・・・・・・・樹脂注入孔２および３・・ランナー４〜７・・・・・・試験片金型部

Claims

【特許請求の範囲】

１、ポリオレフィン（ａ）２０〜７７重量％、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂（ｂ）２０〜７７重量％、同一分子
内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ）と脂肪族炭
化水素連鎖（ｄ）を併せて持つ重合体（ｅ）２〜５０重
量％およびエポキシ基含有オレフィン共重合体（ｆ）１
〜２５重量％を混合してなる樹脂組成物。