JPH03260652A - Alkali-developable photosensitive resin composition - Google Patents

Alkali-developable photosensitive resin composition

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JPH03260652A
JPH03260652A JP6200590A JP6200590A JPH03260652A JP H03260652 A JPH03260652 A JP H03260652A JP 6200590 A JP6200590 A JP 6200590A JP 6200590 A JP6200590 A JP 6200590A JP H03260652 A JPH03260652 A JP H03260652A
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JP
Japan
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component
alkali
resin composition
resistance
anhydride
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JP6200590A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Iwaya
岩屋 嘉昭
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To facilitate development of a film made of the resin composition in an aqueous solution of weak alkali and to enhance heat resistance to soldering and resistance to nonelectrolytic plating by using a combination of a specified unsaturated compound and an epoxy compound. CONSTITUTION:This composition comprises a photopolymerizable unsaturated compound (A), a compound (B) having at least one epoxy group, and a photopol ymerization initiator or a sensitizer (C) in an A : B : C weight proportion of 100 : 5 - 100 : 0.1 - 30. The component A is prepared by allowing glycidyl (meth) acrylate to react with the phenolic hydroxyl groups of a novolak type resin, such as o-cresol novoak resin, and then allowing the resulted product to react with polybasic acid anhydride, such as succinic anhydride, and the component B can be embodied by triglycidyl isocyanurate and the like.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物に関し、詳
しくは、プリント配線板上に該アルカリ現像型感光性樹
脂組成物よりなる被膜を形成させると、露光後アルカリ
現像が可能であり、N光硬化部はソルダーレジスト及び
無電解めっきレジストとして、さらには、永久保護マス
クとしても好適に使用できるアルカリ現像型感光性樹脂
組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to an alkali-developable photosensitive resin composition, and more specifically, to forming a film made of the alkali-developable photosensitive resin composition on a printed wiring board. This invention relates to an alkali-developable photosensitive resin composition that can be developed with alkali after exposure, and the N-photocured part can be suitably used as a solder resist and an electroless plating resist, as well as as a permanent protective mask. .

(従来の技術) 近年、IC,LSIの高集積度化が進む中で。(Conventional technology) In recent years, as ICs and LSIs have become more highly integrated.

これらを搭載するプリント配線板も益々高密度化してお
り、配線間隔を狭めたり、フラットプラスチックパッケ
ージ(PPP)のようなLSI部品を基板の表面に実装
する表面実装方式が採用されたりしている。
The printed wiring boards on which these devices are mounted are becoming increasingly dense, with narrower wiring spacing and surface mounting methods in which LSI components such as flat plastic packages (PPP) are mounted on the surface of the board.

ところで、プリント配線板上にソルダーレジストを形成
する際には、熱硬化タイプのレジストインキをスクリー
ン印刷法により印刷し、転写部を熱硬化させて得ていた
。しかし、この方法では高密度化の要求に対応しきれな
くなっているのが実情であり、写真法の原理を利用して
ソルダーレジストを得る方法が開発され、それに伴って
フォトレジストインキの開発が検討されている。フォト
レジストインキにおいても作業環境、処理コストの面で
、有機溶剤で現像するタイプのものに代って、炭酸ソー
ダ水溶液のような弱アルカリ水溶液で現像可能なものが
提案されている。
By the way, when forming a solder resist on a printed wiring board, a thermosetting resist ink is printed by a screen printing method, and the transferred portion is thermoset. However, the reality is that this method cannot meet the demands for higher density, so a method of obtaining solder resist using the principles of photography has been developed, and along with this, the development of photoresist ink is being considered. has been done. Regarding photoresist inks, from the viewpoint of working environment and processing cost, in place of the type that is developed with an organic solvent, one that can be developed with a weak alkaline aqueous solution such as a sodium carbonate aqueous solution has been proposed.

例えば、特開昭61−243.869号公報及び特開昭
63−278.052号公報には、ノボラック型もしく
はビスフェノールA型エポキシ樹脂骨格を有する樹脂成
分を含み1弱アルカリ水溶液で現像が可能であり、耐熱
性、耐薬品性等に優れた保護マスクが得られるという感
光性被膜組成物が開示されている。
For example, JP-A No. 61-243.869 and JP-A No. 63-278.052 contain a resin component having a novolac type or bisphenol A type epoxy resin skeleton and can be developed with a slightly weak alkali aqueous solution. A photosensitive coating composition has been disclosed that provides a protective mask with excellent heat resistance, chemical resistance, etc.

また特開昭62−158.710号公報、特開昭62 
285゜903号公報及び特開昭63−IL 930号
公報には無水マレイン酸とスチレンとの共重合体にヒド
ロキシアルキレン(メタ)アクリレートを開環付加した
ものをベースポリマーとするアルカリ現像タイプの樹脂
組成物が開示されている。
Also, JP-A-62-158.710, JP-A-62-158.710,
No. 285゜903 and JP-A No. 63-IL 930 disclose an alkaline development type resin whose base polymer is a ring-opening addition of hydroxyalkylene (meth)acrylate to a copolymer of maleic anhydride and styrene. Compositions are disclosed.

(発明が解決しようとする課題) しかし、これらの感光性樹脂組成物を用いて。(Problem to be solved by the invention) However, using these photosensitive resin compositions.

写真法によりソルダーレジストを形成させた場合には、
はんだ耐熱性、無電解金めっき耐性、耐酸性さらには耐
アルカリ性が十分でなく、プリント配線板の永久保護マ
スクとして使用するには満足できる性能のものが得られ
ないという問題を有していた。
When forming a solder resist using a photographic method,
Soldering heat resistance, electroless gold plating resistance, acid resistance, and even alkali resistance are insufficient, and there has been a problem that a product with satisfactory performance cannot be obtained for use as a permanent protective mask for printed wiring boards.

そこで9本発明の課題は、このような問題のないアルカ
リ現像型感光性樹脂組成物を提供することにある。すな
わち、■光に対する感度が良好で短い露光時間で容易に
光硬化する。■炭酸ナトリウム等のような弱アルカリ水
溶液で容易に現像することができる。■光によって硬化
するばかりでなく熱によっても硬化する。■光と熱で硬
化した被膜ははんだ耐熱性、無電解金めっき耐性、耐酸
性、さらには耐水性に優れているような被膜を形成性す
るアルカリ現像型感光性樹脂組成物を提供することにあ
る。
Therefore, an object of the present invention is to provide an alkali-developable photosensitive resin composition free from such problems. That is, (1) it has good sensitivity to light and is easily photocured with a short exposure time; ■Can be easily developed with a weak alkaline aqueous solution such as sodium carbonate. ■It hardens not only by light but also by heat. ■ To provide an alkali-developable photosensitive resin composition that can form a film that is cured by light and heat and has excellent solder heat resistance, electroless gold plating resistance, acid resistance, and water resistance. be.

(課題を解決するための手段) 本発胡者らは、このような課題を解決するために鋭意検
討の結果、カルボキシル基とエチレン性不飽和基とを側
鎖に有する特定の光重合性化合物をエポキシ化合物と共
に用いると、前記課題を達成できることを見い出し本発
明に到達した。
(Means for Solving the Problems) In order to solve these problems, the present inventors have conducted extensive studies and found that a specific photopolymerizable compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in its side chain has been developed. The present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be achieved by using epoxy compounds together with epoxy compounds.

すなわち1本発明の要旨は次の通りである。That is, the gist of the present invention is as follows.

下記(A)、(B)及び(C)成分からなり、 (A)
成分100重量部に対する(B)成分の割合が5〜10
0重量部であり、(C)成分の割合が0.1〜30重量
部であるアルカリ現像型感光性樹脂組成物。
Consisting of the following components (A), (B) and (C), (A)
The ratio of component (B) to 100 parts by weight of component is 5 to 10
0 parts by weight, and the proportion of component (C) is 0.1 to 30 parts by weight.

(A)成分二ノボラック型樹脂のフェノール性水酸基に
グリシジル(メタ)アクリレートを反応させ、この生成
物に多塩基酸無水物を反応させて得られる光重合性不飽
和化合物。
(A) A photopolymerizable unsaturated compound obtained by reacting the phenolic hydroxyl group of component dinovolak type resin with glycidyl (meth)acrylate and reacting this product with a polybasic acid anhydride.

(B)成分:エポキシ基を少なくとも一個有する化合物
Component (B): A compound having at least one epoxy group.

(C)成分:光重合開始剤もしくは増感剤。Component (C): photopolymerization initiator or sensitizer.

以下9本発明の詳細な説明する。Hereinafter, nine aspects of the present invention will be described in detail.

まず9本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を構成
する各成分について述べる。
First, each component constituting the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention will be described.

(A)成分において、ノボラック型樹脂のフェノール性
水酸基にグリシジル(メタ)アクリレートを反応させ、
この生成物に多塩基酸無水物を反応させて得られる光重
合性不飽和化合物におけるノボラック型樹脂とは、下記
一般式[I](ただし、一般式〔■〕においてR、、R
2及びR3は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基及び
ハロゲン原子からなり群から選ばれる基であり、nは2
〜30の整数を表す。) で表される化合物である。
In component (A), glycidyl (meth)acrylate is reacted with the phenolic hydroxyl group of the novolac type resin,
The novolac type resin in the photopolymerizable unsaturated compound obtained by reacting this product with a polybasic acid anhydride refers to the following general formula [I] (however, in the general formula [■], R, , R
2 and R3 are a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a halogen atom, and n is 2.
Represents an integer between ~30. ) is a compound represented by

(A)成分である光重合性不飽和化合物は9例えば1次
のようにして製造することができる。すなわち、ノボラ
ック型樹脂をセロソルブアセテート等のエチレンオキサ
イド系の溶剤に溶解し、これにグリシジル(メタ)アク
リレートと少量の反応触媒及び重合禁止剤を添加し、7
0〜120℃で2〜8時間反応させる。この反応生成物
に多塩基酸無水物を添加して70〜120℃で2〜4時
間反応させて目的とする化合物を得る。
The photopolymerizable unsaturated compound that is component (A) can be produced, for example, in the following manner. That is, a novolac type resin is dissolved in an ethylene oxide solvent such as cellosolve acetate, and glycidyl (meth)acrylate and a small amount of a reaction catalyst and a polymerization inhibitor are added thereto.
React at 0-120°C for 2-8 hours. A polybasic acid anhydride is added to this reaction product and the reaction is carried out at 70 to 120°C for 2 to 4 hours to obtain the desired compound.

このような工程で(A)成分を製造すると、(A)成分
製造における全体的な工程が短縮されるばかりでなく、
グリシジル基に由来して残存する(A)成分中の塩素の
留分が少なくなり、最終的に得られる塗膜の特性(耐劣
化性や絶縁抵抗等)が向上する。
Producing component (A) in such a process not only shortens the overall process for producing component (A), but also
The fraction of chlorine in component (A) remaining due to the glycidyl group is reduced, and the properties (deterioration resistance, insulation resistance, etc.) of the final coating film are improved.

この際、これらの原料はノボラック型樹脂のフェノール
性水酸基1当量に対して、グリシジル(メタ)アクリレ
ート及び多塩基酸無水物を0.1〜1.1当量、好まし
くは0.5〜1.0当量の範囲で反応させることが好ま
しい。この値が1.1を超えるとエポキシ基が過剰とな
り9反応生成物が不安定になるので好ましくない。この
値が0.1未満では塗膜密着性や感光性が不十分になる
ばかりか1弱アルカリ水溶液に対する溶解性が低下する
ので好ましくない。
At this time, these raw materials contain 0.1 to 1.1 equivalents of glycidyl (meth)acrylate and polybasic acid anhydride, preferably 0.5 to 1.0 equivalents of glycidyl (meth)acrylate and polybasic acid anhydride per 1 equivalent of phenolic hydroxyl group of the novolac type resin. It is preferable to react within an equivalent range. If this value exceeds 1.1, the epoxy group becomes excessive and the 9 reaction product becomes unstable, which is not preferable. If this value is less than 0.1, not only the adhesion of the coating film and the photosensitivity become insufficient, but also the solubility in a weakly alkaline aqueous solution decreases, which is not preferable.

(A)成分をを構成するノボラック型樹脂の具体例とし
てはフェノールノボラック樹脂、O−クレゾールノボラ
ック樹脂9m−タレゾールノボラック樹脂、p−タレゾ
ールノボラック樹脂、p−エチルフェノールノボラック
樹脂、0−イソプロピルフェノールノボラック樹脂9m
−イソプロピルフェノールノボラック樹脂、p−イソプ
ロピルフェノールノボラック樹脂、  o −tert
−ブチルフェノールノボラック樹脂、m−tert−ブ
チルフェノールノボラック樹脂、  p−tert−ブ
チルフェノールノボラック樹脂、3.5−キシレノール
ノボラック樹脂、ブロムフェノールノボラック樹脂等が
挙げられ、これらの中で、フェノールノボラック樹脂、
0−タレゾールノボラック樹脂9m−タレゾールノボラ
ック樹脂、p−タレゾールノボラック樹脂が好ましい。
Specific examples of novolak type resins constituting component (A) include phenol novolak resin, O-cresol novolak resin, 9m-talesol novolak resin, p-talesol novolak resin, p-ethylphenol novolak resin, and 0-isopropylphenol. Novolac resin 9m
-isopropylphenol novolac resin, p-isopropylphenol novolac resin, o -tert
-butylphenol novolak resin, m-tert-butylphenol novolak resin, p-tert-butylphenol novolak resin, 3,5-xylenol novolak resin, bromophenol novolak resin, etc. Among these, phenol novolak resin,
0-talesol novolak resin, 9m-talesol novolak resin, and p-talesol novolak resin are preferred.

なお、これらのノボラック樹脂は2種以上を混合して使
用することもできる。
In addition, these novolak resins can also be used in combination of two or more types.

また、 (A)成分を構成する多塩基酸無水物としては
、無水マレイン酸、無水こはく酸、無水グルタル酸、無
水アジピン酸、テトラプロペニルこはく酸無水物、無水
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、3−メチルへ
キサヒドロフタル酸無水物、4−メチルへキサヒドロフ
タル酸無水物。
In addition, the polybasic acid anhydrides constituting component (A) include maleic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, adipic anhydride, tetrapropenylsuccinic anhydride, phthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride. , 3-methylhexahydrophthalic anhydride, 4-methylhexahydrophthalic anhydride.

3−エチルへキサヒドロフタル酸無水物、4−エチルへ
キサヒドロフタル酸無水物、3−プロピルへキサヒドロ
フタル酸無水物、3−イソプロピルへキサヒドロフタル
酸無水物、4−プロピルへキサヒドロフタル酸無水物、
4−イソプロピルへキサヒドロフタル酸無水物、3−メ
チルテトラヒドロフタル酸無水物、4−メチルテトラヒ
ドロフタル酸無水物、3−エチルテトラヒドロフタル酸
無水物、4−エチルテトラヒドロフタル酸無水物。
3-ethyl hexahydrophthalic anhydride, 4-ethyl hexahydrophthalic anhydride, 3-propyl hexahydrophthalic anhydride, 3-isopropyl hexahydrophthalic anhydride, 4-propyl hexahydrophthalic anhydride phthalic anhydride,
4-isopropylhexahydrophthalic anhydride, 3-methyltetrahydrophthalic anhydride, 4-methyltetrahydrophthalic anhydride, 3-ethyltetrahydrophthalic anhydride, 4-ethyltetrahydrophthalic anhydride.

3−プロピルテトラヒドロフタル酸無水物、3イソプロ
ピルテトラヒドロフタル酸無水物、4プロピルテトラヒ
ドロフタル酸無水物及び4−イソプロピルテトラヒドロ
フタル酸無水物等が挙げられる。
Examples include 3-propyltetrahydrophthalic anhydride, 3isopropyltetrahydrophthalic anhydride, 4propyltetrahydrophthalic anhydride, and 4-isopropyltetrahydrophthalic anhydride.

本発明における樹脂組成物を構成する(B)成分である
エポキシ基を少なくとも1個有する化合物は、加熱硬化
を目的として配合されるものである。このような(B)
成分としては1例えば、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、0−タレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、フ
ェニルグリシジルエーテル、P−ブチルフェノールグリ
シジルエーテル、タレジルグリシジルエーテル、ジグリ
シジルイソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレ
ート、了りルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリ
レート等のエポキシ基を有する化合物等が挙げられる。
The compound having at least one epoxy group, which is component (B) constituting the resin composition of the present invention, is blended for the purpose of heat curing. Like this (B)
Ingredients include 1, for example, epoxy resins such as phenol novolak epoxy resin, 0-talesol novolak epoxy resin, bisphenol A epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, alicyclic epoxy resin, phenyl glycidyl ether, P-butyl phenol. Examples include compounds having an epoxy group such as glycidyl ether, talesyl glycidyl ether, diglycidyl isocyanurate, triglycidyl isocyanurate, triglycidyl ether, and glycidyl methacrylate.

本発明の樹脂組成物を構成する(C)成分である光重合
開始剤もしくは増感剤は、前記(A)成分や必要に応じ
て配合される光重合性のモノマーやオリゴマーに作用し
て光重合を開始させるものである。このような(C)成
分としては1例えば。
The photopolymerization initiator or sensitizer, which is the component (C) constituting the resin composition of the present invention, acts on the component (A) and the photopolymerizable monomers and oligomers that are blended as necessary. It initiates polymerization. As such component (C), there is one example.

了セトフエノン、2.2−ジェトキシアセトフェノン、
p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロ
ピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロア
セトフェノン、  p−tert−ブチルトリクロロア
セトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、
2−クロロペンゾフエノン、p、p−ジクロロベンゾフ
ェノン、  p、pビスジメチルアミノベンゾフェノン
(ミヒラーケトンともいう)、p、p’−ビスジエチル
アミノベンゾフェノン、  3.3’、  4.4’−
テトラ (tertブチルパーオキシカルボニル)ベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンジル、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ペンツインイソプロピルエーテル、ペンツインイ
ソブチルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル等
のベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、
テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチル
チウラムジサルファイド、チオキサンソン、2−クロロ
チオキサンソン。
Ryocetophenone, 2,2-jethoxyacetophenone,
Acetophenones such as p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone, trichloroacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, benzophenone,
2-chloropenzophenone, p,p-dichlorobenzophenone, p,pbisdimethylaminobenzophenone (also referred to as Michler's ketone), p,p'-bisdiethylaminobenzophenone, 3.3', 4.4'-
Benzophenones such as tetra(tertbutylperoxycarbonyl)benzophenone, benzoin ethers such as benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, pentwinisopropyl ether, pentwinisobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzyl dimethyl ketal ,
Tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone.

2.4−ジエチルチオキサンソン、2−メチルチオキサ
ンソン等のイオウ化合物、2−エチルアントラキノン、
  2−tert−ブチルアントラキノン。
2. Sulfur compounds such as 4-diethylthioxanthone and 2-methylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone,
2-tert-butylanthraquinone.

オクタメチルアントラキノン、1,2−ベンズアントラ
キノン、2,3−ジフェニルアントラキノン等のアント
ラキノン類、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキシド、ジーtert−ブチルパ〜オキシド、ク
メンパーオキシド等の有機過酸化物、2.4.5−)’
Jアリールイミダゾールニ量体、リボフラビンテトラブ
チレート、2−メルカプトベンゾイミダソ′−ル、2−
メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾ
チアゾール等のチオール化合物、2,4.6−)リス(
トリクロロメチル)−S−トリアジン、2,2゜2−ト
リブロモエタノール、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン等の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの化
合物は、2種以上を組合せて使用することもできる。ま
た、それ自体は光重合開始剤として作用しないが、上記
の化合物と組合せて用いると、光重合開始剤の能力を増
大させ得るような化合物を添加することもできる。その
ような化合物としては1例えば、トリエタノールアミン
等の第3級アミンを挙げることができ、これらはベンゾ
フェノンと組み合わせて使用すると効果的である 本発明のアリカリ現像型感光性樹脂組成物は。
Anthraquinones such as octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, and 2,3-diphenylanthraquinone; organic peroxides such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and cumene peroxide; 2.4.5-)'
J arylimidazole dimer, riboflavin tetrabutyrate, 2-mercaptobenzimidazole, 2-
Thiol compounds such as mercaptobenzoxazole and 2-mercaptobenzothiazole, 2,4.6-)lis(
Examples include organic halogen compounds such as trichloromethyl)-S-triazine, 2,2°2-tribromoethanol, and tribromomethylphenylsulfone. These compounds can also be used in combination of two or more. It is also possible to add compounds that do not act as photopolymerization initiators by themselves, but can increase the ability of the photopolymerization initiators when used in combination with the above compounds. Examples of such compounds include tertiary amines such as triethanolamine, which are effective when used in combination with benzophenone in the alkali developable photosensitive resin composition of the present invention.

(A)成分、 (B)成分及び(C)成分からなるもの
であり、この樹脂組成物における各成分の配合割合は、
(A)成分100重量部に対して(B)成分が5〜10
0重量部、好ましくは10〜80重量部。
It consists of component (A), component (B) and component (C), and the blending ratio of each component in this resin composition is as follows:
5 to 10 parts of component (B) per 100 parts by weight of component (A)
0 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight.

(A)成分100重量部に対して(C)成分を0.1〜
30重量部好ましくは1〜30重量部とする。
0.1 to 100 parts by weight of component (A) and component (C)
The amount is 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.

(A)成分100重量部に対する(B)成分の配合割合
が5重量部未満の場合には本発明の樹脂組成物の加熱に
よる硬化性が低下する。一方、100重量部を超える場
合には、光重合速度が遅くなって感度が低下したり1弱
アルカリ水による現像が難しくなる。
When the blending ratio of component (B) to 100 parts by weight of component (A) is less than 5 parts by weight, the curability of the resin composition of the present invention by heating decreases. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the photopolymerization rate slows down, resulting in a decrease in sensitivity and making it difficult to develop with slightly alkaline water.

また、(A)成分100重量部に対する(C)成分の配
合割合が0.1重量部未満の場合には、光重合速度が遅
くなって感度が低下する。30重量部を超える場合には
、光が基板まで到達しにくいため。
Furthermore, if the blending ratio of component (C) to 100 parts by weight of component (A) is less than 0.1 part by weight, the photopolymerization rate becomes slow and the sensitivity decreases. If it exceeds 30 parts by weight, it is difficult for light to reach the substrate.

基板と樹脂との密着性が悪くなる。Adhesion between the substrate and the resin deteriorates.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は。The alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention is.

次に述べるようにプリント配線板のソルダーレジストと
して好適に使用することができる。例えば。
As described below, it can be suitably used as a solder resist for printed wiring boards. for example.

プリント配線板の表面に本発明の感光性樹脂組成物を溶
媒に溶解して塗布するか、あるいは本発明のアルカリ現
像型感光性樹脂組成物からなるドライフィルムをプリン
ト配線板の表面に張り付ける等の方法によって被膜を形
成させ1次いで、このようにして得た被膜の上にネガフ
ィルムをあて。
The photosensitive resin composition of the present invention is dissolved in a solvent and applied to the surface of the printed wiring board, or a dry film made of the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention is pasted on the surface of the printed wiring board. A film was formed by the method described above, and then a negative film was placed on top of the film thus obtained.

活性光線を照射して露光部を硬化させた後1弱アルカリ
水溶液を用いて未露光部を溶出させて現像して、ソルダ
ーレジストを形成させる。
After curing the exposed areas by irradiating actinic rays, the unexposed areas are eluted and developed using a weakly alkaline aqueous solution to form a solder resist.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を溶解するの
に適した溶剤としては1例えば、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテート等のセロソルブ類が挙げられる。
Examples of solvents suitable for dissolving the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention include methyl ethyl ketone,
Examples include ketones such as methyl isobutyl ketone, and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and cellosolve acetate.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を溶解した溶
液をプリント配線板に塗布する方法としては、溶液浸漬
法、スプレー法の他、ローラーコーター機やスピンナー
塗布機を用いて塗布する方法等があり、いずれの方法を
も採用することができる。これらの方法によって2例え
ば20〜30μmの厚さに塗布した後、溶剤を除去すれ
ばプリント配線板上に被膜が形成される。
Methods for applying a solution containing the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention to a printed wiring board include a solution dipping method, a spray method, and a method using a roller coater or spinner coater. Yes, either method can be used. After coating to a thickness of, for example, 20 to 30 μm by these methods, a film is formed on the printed wiring board by removing the solvent.

また1本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の溶液
をポリエチレンテレフタレートフィルム等の可撓性の支
持体上に塗布して乾燥するとドライフィルムを作成する
ことができる。なお、ドライフィルムには、保護のだと
ポリエチレンフィルム等を被覆してもよい。
Furthermore, a dry film can be prepared by applying a solution of the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention onto a flexible support such as a polyethylene terephthalate film and drying it. Note that the dry film may be covered with a polyethylene film or the like for protection.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を硬化させる
ために適した光としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀
ランプあるいはメタルハライドランプ等のランプから発
振される光等が挙げられる。
Examples of light suitable for curing the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention include light emitted from lamps such as ultra-high pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

なお1本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は光ば
かりでなく、熱によっても硬化させることができる。
Note that the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention can be cured not only by light but also by heat.

露光後アルカリ現像するのに適した現像液としては9例
えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩の水溶
液やアルカリ金属の水酸化物の水溶液等を挙げることが
できる。中でも炭酸す)IJウム、炭酸カリウム、炭酸
リチウム等の炭酸塩の1〜3重量%からなる弱アルカリ
性水溶液を用いると微細な画像を精密に現像することが
できる。
Examples of developing solutions suitable for alkali development after exposure include aqueous solutions of alkali metal or alkaline earth metal carbonates, aqueous solutions of alkali metal hydroxides, and the like. Among them, a weakly alkaline aqueous solution consisting of 1 to 3% by weight of carbonates such as IJ carbonate, potassium carbonate, and lithium carbonate can be used to precisely develop fine images.

アルカリ現像は、10〜50℃、好ましくは20〜40
℃の温度で、市販の現像機や超音波洗浄機を用いて行な
うことができる。
Alkaline development is carried out at 10 to 50°C, preferably 20 to 40°C.
It can be carried out using a commercially available developer or ultrasonic cleaner at a temperature of .degree.

アルカリ現像後、露光部の耐蝕性を向上させるため、加
熱処理を施してさらに硬化させることが望ましく、加熱
処理を施すと強アルカリ水に対する耐久性、銅等の金属
に対する密着性、耐熱耐久性1表面硬度等が著しく向上
し、プリント配線板の保護マスクに要求される諸性質が
より向上する。
After alkaline development, in order to improve the corrosion resistance of the exposed area, it is desirable to further harden it by heat treatment. Heat treatment improves the durability against strong alkaline water, adhesion to metals such as copper, and heat resistance durability 1. Surface hardness etc. are significantly improved, and various properties required for a protective mask for printed wiring boards are further improved.

加熱処理条件は、80〜200℃で10分間〜2時間と
するのが好ましい。
The heat treatment conditions are preferably 80 to 200°C for 10 minutes to 2 hours.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物には。In the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention.

(A)、(B)及び(C)成分以外に、光重合性の千ツ
マ−やオリゴマー エポキシ基硬化促進剤。
In addition to components (A), (B), and (C), a photopolymerizable curing accelerator or oligomer epoxy group curing accelerator.

熱重合禁止剤、フィラー、染料、顔料、可塑剤。Thermal polymerization inhibitors, fillers, dyes, pigments, plasticizers.

レベリング剤、密着性向上剤、消泡剤、難燃剤等の添加
剤や有機溶剤等の配合剤や添加剤を配合することができ
る。
Compounding agents and additives such as leveling agents, adhesion improvers, antifoaming agents, flame retardants, and organic solvents can be blended.

このような配合剤や添加剤等の種類や使用量は。What are the types and amounts of such compounding agents and additives?

本発明の感光性樹脂組成物の性質を損なわない範囲で適
宜選択することができる。
It can be appropriately selected within a range that does not impair the properties of the photosensitive resin composition of the present invention.

光重合性の千ツマ−やオリゴマーとしては1例えば、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するモノマー、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート。
Photopolymerizable polymers and oligomers include 1, for example, 2
- Monomers having hydroxyl groups such as hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate,
Ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate.

テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラメチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、クリセロ−ルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、エチレングリコールジメタクリレート。
Tetraethylene glycol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate , acrylic acid esters such as chrycerol acrylate, and ethylene glycol dimethacrylate.

ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート
、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールへキサメタク
リレート、グリセロールメタクリレート等のメタクリル
酸エステル等の不飽和カルボン酸と脂肪族ポリオール化
合物とのエステル類、ジイソシアネートと少なくとも1
個のアクリレート基又はメタクリレート基を有する1価
アルコールとの反応によって得られるウレタンアクリレ
ート化合物等を挙げることができる。また、これらの化
合物は、2種以上を併用して使用することもできる。
Diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, di Esters of unsaturated carboxylic acids such as methacrylic esters such as pentaerythritol hexamethacrylate and glycerol methacrylate and aliphatic polyol compounds, diisocyanates and at least one
Examples include urethane acrylate compounds obtained by reaction with a monohydric alcohol having 1 acrylate group or methacrylate group. Moreover, these compounds can also be used in combination of 2 or more types.

これらの化合物は、粘度調整剤あるいは光架橋剤として
作用する。
These compounds act as viscosity modifiers or photocrosslinking agents.

エポキシ基硬化促進剤としては、アミン化合物類、イミ
ダゾール化合物類、カルボン酸類、フェノール類、第4
級アンモニウム塩類又はメチロール基含有化合物類等が
挙げられる。これらを少量併用して得た被膜を後加熱す
ると、耐熱性、耐溶剤性、耐酸性、耐メツキ性、密着性
、電気特性及び硬度等の緒特性が向上する。したがって
、特にソルダーレジスト、無電界金約つきレジスト及び
永久保護マスクとして用いる場合は好適なものが得られ
る。
Epoxy group curing accelerators include amine compounds, imidazole compounds, carboxylic acids, phenols, quaternary
Examples include class ammonium salts and methylol group-containing compounds. When a film obtained by using a small amount of these together is heated after heating, properties such as heat resistance, solvent resistance, acid resistance, plating resistance, adhesion, electrical properties, and hardness are improved. Therefore, it is particularly suitable for use as a solder resist, an electroless metal resist, and a permanent protective mask.

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、ピロガロール。
Thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, and pyrogallol.

tert−ブチルカテコール、フェノチアジン等が挙げ
られる。
Examples include tert-butylcatechol and phenothiazine.

フィラーとしては、アルミナ白、クレー、タルク、微粉
末シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム。
Fillers include white alumina, clay, talc, finely powdered silica, barium sulfate, and barium carbonate.

酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。Examples include magnesium oxide and titanium oxide.

染料、顔料としては、フタロシアニングリーン。Phthalocyanine green is used as a dye and pigment.

フタロシアニンブルー、フタロシアニンイエローベンジ
ジンイエロー パーマネントレッドR,ブリリアントカ
ーミン6B等が挙げられる。
Examples include phthalocyanine blue, phthalocyanine yellow benzidine yellow permanent red R, and brilliant carmine 6B.

可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジル等が挙げられる。
Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl, and the like.

消泡剤、レベリング剤としては9例えば、シリコン系、
フッ素系、アクリル系の化合物が挙げられる。
Antifoaming agents and leveling agents include 9, for example, silicone-based,
Examples include fluorine-based and acrylic-based compounds.

難燃剤としては1例えば、水酸化アルミニウム。Examples of flame retardants include aluminum hydroxide.

ホウ酸亜鉛等の無機系の難燃剤、トリス−(β−クロロ
エチル)−ホスフェート、ペンタクロロフェノールメタ
アクリレート等のハロゲン含有リン酸塩等の有機系の難
燃剤が挙げられる。
Examples include inorganic flame retardants such as zinc borate, and organic flame retardants such as halogen-containing phosphates such as tris-(β-chloroethyl)-phosphate and pentachlorophenol methacrylate.

(実施例) 以下1本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、以下において、「部」は「重量部」を示す。
(Example) The present invention will be specifically explained below by referring to an example. In addition, in the following, "parts" indicate "parts by weight."

参考例1 撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた三つロフラスコ
に、0−タレゾールノボラック樹脂〔ブライオーフェン
 ZA−1165,大日本インキ化学工業■製1120
 g (フェノール性水酸基1当量)とセロソルブアセ
テ−)120gとを加え80℃に加熱して溶解した。次
いで、グリシジルメタクリレート85g (0,60モ
ル)、トリエチルアミン1g及ヒハイドロキノンモノメ
チルエーテル0.1 g トを添加し、90℃で3時間
反応させた後30℃まで冷却し、無水こはく酸60g 
(0,60モル)をを加えて100℃で2時間反応させ
ることにより化合物aを得た。
Reference Example 1 In a three-bottle flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, 0-talesol novolac resin [Bryophen ZA-1165, 1120 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Ltd.
g (1 equivalent of phenolic hydroxyl group) and 120 g of cellosolve acetate were added and heated to 80°C to dissolve. Next, 85 g (0.60 mol) of glycidyl methacrylate, 1 g of triethylamine, and 0.1 g of hydroquinone monomethyl ether were added, and the mixture was reacted at 90°C for 3 hours, then cooled to 30°C, and 60 g of succinic anhydride was added.
(0.60 mol) was added and reacted at 100°C for 2 hours to obtain compound a.

参考例2 参考例1において0−クレゾ・−ルツボラック樹脂に代
えて、フェノールノボラック樹脂(バーカムTO−20
93.大日本インキ化学工業■製〕107g(フェノー
ル性水酸基1当量)を用いる以外は参考例1と同様に処
理して化合物すを得た。
Reference Example 2 In Reference Example 1, phenol novolac resin (Barcam TO-20
93. Compound S was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that 107 g (1 equivalent of phenolic hydroxyl group) was used (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.).

参考例3 参考例1において無水こはく酸に代えて、テトラヒドロ
フタル酸無水物90g (0,60モル)を用いる以外
は参考例1と同様に操作することにより化合物Cを得た
Reference Example 3 Compound C was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 90 g (0.60 mol) of tetrahydrophthalic anhydride was used in place of succinic anhydride.

参考例4 参考例1においてグリシジルメタクリレートに代えて、
グリシジルアクリレート77g (0,60モル)を用
いる以外は参考例1と同様に操作することにより化合物
dを得た。
Reference Example 4 In Reference Example 1, instead of glycidyl methacrylate,
Compound d was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 1 except for using 77 g (0.60 mol) of glycidyl acrylate.

参考例5 撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた三つロフラスコ
に、p−クレゾールノボラック樹脂〔ショーノールMC
M−709.昭和高分子■製:l 120g (フェノ
ール性水酸基1当量)とブチルセロソルブ/カルピトー
ルアセテートの混合溶剤(体積比1:1)120gとを
加え、80℃に加熱して溶解した。
Reference Example 5 In a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, p-cresol novolak resin [Schonol MC
M-709. 120 g of Showa Kobunshi ■ (1 equivalent of phenolic hydroxyl group) and 120 g of a mixed solvent of butyl cellosolve/carpitol acetate (volume ratio 1:1) were added and dissolved by heating to 80°C.

次いで、グリシジルメタクリレ−)114 g (0,
80モル)、) !Jフェニルホスフィン1.0g及び
ハイドロキノンモノメチルエーテル0.2gとを添加し
Next, 114 g (glycidyl methacrylate) (0,
80 moles),)! 1.0 g of J phenylphosphine and 0.2 g of hydroquinone monomethyl ether were added.

80℃で5時間反応させた後、30℃まで冷却し、テト
ラヒドロフタル酸無水物120g (0,80モル)を
加えて80℃で3時間反応させることにより化合物eを
得た。
After reacting at 80°C for 5 hours, the mixture was cooled to 30°C, 120g (0.80 mol) of tetrahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 80°C for 3 hours to obtain compound e.

参考例6 参考例5においてp−タレゾールノボラック樹脂に代え
て、ブロムフェノールノボラック樹脂186gを用いる
以外は参考例5と同様に操作することにより化合物fを
得た。
Reference Example 6 Compound f was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 5, except that 186 g of bromophenol novolac resin was used in place of the p-talesol novolac resin.

参考例7 参考例5においてテトラヒドロフタル酸無水物に代えて
、無水マレイン酸78g(0,80モル)用いる以外は
参考例5と同様に操作することにより化合物gを得た。
Reference Example 7 Compound g was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 5, except that 78 g (0.80 mol) of maleic anhydride was used in place of tetrahydrophthalic anhydride.

参考例8 参考例1においてグリシジルメタクリレートの配合量を
7g(0,05モル)に代える以外は参考例1と同様に
操作することにより化合物りを得た。
Reference Example 8 A compound was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 1 except that the amount of glycidyl methacrylate was changed to 7 g (0.05 mol).

参考例9 参考例1において無水こはく酸の配合量を5g(0,0
5モル)に代える以外は参考例1と同様に操作すること
により化合物iを得た。
Reference Example 9 In Reference Example 1, the amount of succinic anhydride was changed to 5g (0,0
Compound i was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 1 except that 5 mol) was used.

実施例1〜7.比較例1〜2 参考例1〜9で得た(A)成分、(B)成分、及び(C
)成分、光重合性モノマー、フィラー、顔料。
Examples 1-7. Comparative Examples 1-2 Component (A), component (B), and (C) obtained in Reference Examples 1-9
) ingredients, photopolymerizable monomers, fillers, pigments.

熱硬化剤1重合禁止剤及び有機溶剤とを第1表に示した
割合(重量部)で配合し、テスト用3本ロールミルを用
いて混練し、レジストインキを調製した。次いで、脱脂
洗浄した銅張積層板上に、得られたレジストインキを塗
布し、乾燥させた後。
Thermosetting agent 1 A polymerization inhibitor and an organic solvent were blended in the proportions (parts by weight) shown in Table 1 and kneaded using a three-roll test roll mill to prepare a resist ink. Next, the obtained resist ink was applied onto the degreased and cleaned copper-clad laminate and dried.

ネガフィルムを密着させ、N光し、N先後、現像し、熱
処理を行った。この際、塗膜の乾燥性、露光感度、アル
カリ溶液に対する現像性、塗膜硬度。
A negative film was attached, exposed to N light, developed after N exposure, and heat treated. In this case, the drying properties of the coating film, exposure sensitivity, developability with respect to alkaline solutions, and coating film hardness.

塗膜と基板との密着性、はんだ耐熱性、塗膜の無電界金
めっき耐性、耐薬品性及び絶縁抵抗について後に詳述す
るようにして、評価した。それらの結果を第2表に示し
た。
The adhesion between the coating film and the substrate, soldering heat resistance, electroless gold plating resistance of the coating film, chemical resistance, and insulation resistance were evaluated as detailed below. The results are shown in Table 2.

なお、塗膜乾燥性については厚さ1.6mmの銅張積層
板上にレジストインキを17〜25μmの厚さで塗布し
たものについて試験し、露光感度、アルカリ溶液にたい
する現像性については、さらに70℃で30分間乾燥し
て得た塗膜について試験した。
The drying properties of the coating film were tested using resist ink applied to a thickness of 17 to 25 μm on a copper-clad laminate with a thickness of 1.6 mm, and the exposure sensitivity and developability with respect to alkaline solutions were further tested at 70 μm. The coating film obtained by drying at ℃ for 30 minutes was tested.

また、基板との密着性、はんだ耐熱性、無電解金メツキ
耐性、耐薬品性、耐溶剤性及び絶縁抵抗については、前
記のようにして露光、現像した後。
In addition, the adhesion with the substrate, soldering heat resistance, electroless gold plating resistance, chemical resistance, solvent resistance, and insulation resistance were determined after exposure and development as described above.

145℃で50分間加熱を行い、完全硬化した後のソル
ダーレジストとしての塗膜について試験した。
After heating at 145° C. for 50 minutes and completely curing, the coating film as a solder resist was tested.

各評価については次のようにしておこなった。Each evaluation was performed as follows.

(1)塗膜の乾燥性 J Is K−5400に準じて試験した。評価のラン
クは次のとおりである。
(1) Drying property of coating film Tested according to JIS K-5400. The evaluation ranks are as follows.

○:全くタックが認められないもの △:わずか1こタックがt忍められるものX:顕著にタ
ックが認島られるもの (2)露光感度 コダックステップタブレットN[12(イーストマンコ
ダック社製、光学濃度段差0,15.21段差のネガフ
ィルム)を塗膜に密着し、IKW超高圧水銀ランプ〔−
オーク製作新製、HMW−6−N〕を用いて波長365
nm付近の紫外線を照度5mw/cm2で100秒間(
光量500 m J / c m2)照射し、後記(3
)の弱アルカリ水溶液に対する現像性試験と同様に処理
して、銅箔上に残存するステップタブレットの段数を調
べた。この評価法では、高感度であるほど残存する段数
が多くなる。
○: No tack observed at all △: Only one tack can be tolerated A negative film with a density step of 0, 15, or 21 steps) was adhered to the coating film, and an IKW ultra-high pressure mercury lamp [-
Wavelength 365 using new oak manufactured HMW-6-N]
Ultraviolet light around nm for 100 seconds at an illuminance of 5 mw/cm2 (
Irradiated with a light intensity of 500 mJ/cm2), and
) The number of step tablets remaining on the copper foil was examined in the same manner as the developability test for a weak alkaline aqueous solution. In this evaluation method, the higher the sensitivity, the greater the number of remaining stages.

(3)弱アルカリ水溶液に対する現像性前記(2)のよ
うにして露光処理したものについて。
(3) Developability in a weak alkaline aqueous solution For those exposed as described in (2) above.

1重量%の炭酸ナトリウム水溶液を使用して、現像機(
古谷商会■製、YCE−85)により、2.1kg /
 cnfの圧力下、30℃で80秒間現像を行なった。
Using a 1% by weight aqueous sodium carbonate solution, a developing machine (
Manufactured by Furuya Shokai ■, YCE-85), 2.1kg /
Development was carried out at 30° C. for 80 seconds under a pressure of cnf.

現像後、30倍に拡大して観察し、残存する樹脂を目視
で評価した。
After development, it was observed under 30x magnification, and the remaining resin was visually evaluated.

評価のランクは次のとおりである。The evaluation ranks are as follows.

○:現像性の良好なもの (銅面上にレジストが全く残らないもの)×:現像性の
不良なもの (銅面上にレジストが少し残るもの) (4)塗膜硬度 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱した塗膜の硬度を、 JIS K−
5400の試験法に準じて鉛筆硬度試験機を用いて荷重
1 kgを掛けた際、被膜に傷が付かない最も高硬度を
もって表示した。鉛筆は、「三菱ハイユニ」 (三菱鉛
筆社製)使用した。
○: Good developability (no resist remains on the copper surface) ×: Poor developability (some resist remains on the copper surface) (4) Coating film hardness (2) and Expose and develop as in (3), 14
The hardness of the coating film heated at 5℃ for 50 minutes is determined by JIS K-
When a load of 1 kg was applied using a pencil hardness tester according to the test method of No. 5400, the highest hardness that would not cause scratches on the coating was indicated. The pencil used was ``Mitsubishi Hi-Uni'' (manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.).

(5)基板との密着性 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱した塗膜に、少なくとも100個の
基盤目が得られるようにクロスカットを入れ1次いで、
粘着テープを用いてピーリング試験を行い。
(5) Adhesion to the substrate Exposure and development as described in (2) and (3) above,
After heating the coating at 5°C for 50 minutes, crosscuts were made to obtain at least 100 base marks.
A peeling test was performed using adhesive tape.

基盤目の剥離の状態を目視によって評価した。評価のラ
ンクは次のとおりである。
The state of peeling of the base grains was visually evaluated. The evaluation ranks are as follows.

○:全での測定点で全く剥離が認狛られなかったもの △:100の測定点中1〜20の点で剥離が認められた
もの X : 100の測定点中21以上の点で剥離が認めら
れたもの (6)はんだ耐熱性 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱した塗膜について、 JIS D−
0202に準じて、260℃のはんだ浴に20秒間浸漬
し、浸漬後の塗膜の状態を評価した。評価のランクは次
のとおりである。
○: No peeling was observed at all measurement points △: Peeling was observed at 1 to 20 of 100 measurement points X: Peeling was observed at 21 or more points out of 100 measurement points Recognized items (6) Solder heat resistance Exposure and development as described in (2) and (3) above,
Regarding the coating film heated at 5℃ for 50 minutes, JIS D-
0202, it was immersed in a 260°C solder bath for 20 seconds, and the state of the coating film after immersion was evaluated. The evaluation ranks are as follows.

○:塗膜の外観に異常なし ×:塗膜の外観に膨れ、溶融、剥離あり(7〕無電解金
とつき耐性 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱してパターン形成した基板を脱脂洗
浄し、触媒活性化処理し、市販の無電解ニッケルめっき
液(PH=6)を用いて90℃で15分処理した。さら
に、無電解金めっき液[PH=6. KAu (CN)
 3g/ R]を用いて90℃で90分間処理すること
により2μmの厚みの金を付着させ、粘着テープを用い
てピーリング試験を行い、銅回路上の剥離の状態を目視
によって評価した。評価のランクは次のとおりである。
○: No abnormality in the appearance of the coating film ×: Blistering, melting, and peeling in the appearance of the coating film (7) Resistance to electroless gold adhesion Exposure and development as in (2) and (3) above, 14
The patterned substrate was heated at 5° C. for 50 minutes, degreased and cleaned, subjected to catalyst activation treatment, and treated at 90° C. for 15 minutes using a commercially available electroless nickel plating solution (PH=6). Furthermore, an electroless gold plating solution [PH=6. KAu (CN)
3 g/R] at 90° C. for 90 minutes to adhere gold to a thickness of 2 μm, a peeling test was performed using an adhesive tape, and the state of peeling on the copper circuit was visually evaluated. The evaluation ranks are as follows.

○:銅回路上の剥れが認約られなかったもの△:1〜2
個所で剥れが認められたもの×:3個以上の剥れが認め
られたもの (8)耐薬品性 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱した塗膜に対して下記の薬品にそれ
ぞれ25℃で1時間浸漬し、浸漬後の外観、密着性を評
価した。
○: No peeling was observed on the copper circuit △: 1 to 2
Items in which peeling was observed in some places ×: Items in which peeling was observed in 3 or more areas (8) Chemical resistance Exposure and development as described in (2) and (3) above.
The coating film heated at 5° C. for 50 minutes was immersed in each of the following chemicals at 25° C. for 1 hour, and the appearance and adhesion after immersion were evaluated.

■耐酸性 10重量%HCj2水溶液 ■耐アルカリ性 10重量%NaOH水溶液 ■耐溶剤性 トリクロルエタン 塩化メチレン イソプロピルアルコール 評価のランクは次のとおりである。■Acid resistance 10% by weight HCj2 aqueous solution ■Alkali resistance 10% by weight NaOH aqueous solution ■Solvent resistance trichloroethane methylene chloride Isopropyl alcohol The evaluation ranks are as follows.

○:異常なし ×:溶解又は膨潤あり (9)絶縁抵抗 前記(2)及び(3)のようにして露光、現像し、14
5℃で50分間加熱した塗膜に、 JIS Z−319
7に従って円形電極を作成し、常態及び55℃、95%
RH,100時間後の絶縁性を東亜電波■製、 5up
er MegohmeterModel S M −5
hを用いて測定した。
○: No abnormality ×: Dissolution or swelling (9) Insulation resistance Exposure and development as in (2) and (3) above, 14
JIS Z-319 on the coating film heated at 5℃ for 50 minutes.
A circular electrode was prepared according to 7, normal condition and 55°C, 95%
RH, insulation after 100 hours, manufactured by Toa Denpa ■, 5up
er MegohmeterModel SM-5
It was measured using h.

第1表及び第2表から明らかなように9本発明の樹脂組
成物よりなる塗膜は、無電解金めっき耐性を初めとし、
その他の特性にも優れていることが分かる。
As is clear from Tables 1 and 2, the coating film made of the resin composition of the present invention has excellent electroless gold plating resistance,
It can be seen that other properties are also excellent.

(発明の効果) 本発明は以上のように構成されているので5本発明のア
ルカリ現像型感光性樹脂組成物よりなる被膜をプリント
配線板上に形成させ、露光後、アルカリ現像すると、耐
酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性、はんだ耐熱性、電気絶
縁性9機械的強度。
(Effects of the Invention) Since the present invention is constructed as described above, a film made of the alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention is formed on a printed wiring board, exposed to light, and then developed with an alkali. , alkali resistance, solvent resistance, soldering heat resistance, electrical insulation 9 mechanical strength.

表面硬度等に優れた保護マスクが得られる。さらに、露
光部を熱硬化するとこれらの特性は向上する。また、無
電解めっき耐性も有するようになるので、この上に無電
解金めっきを施すことができ。
A protective mask with excellent surface hardness etc. can be obtained. Furthermore, these properties are improved by thermally curing the exposed areas. It also has resistance to electroless plating, so electroless gold plating can be applied thereon.

高価な金の無駄使いを省くことができる。You can avoid wasting expensive money.

本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は。The alkali-developable photosensitive resin composition of the present invention is.

レジストインキを初めとして、プリント配線板関連のエ
ツチングレジストや層間絶縁材料、感光性接着剤、塗料
、プラスチックレリーフ、プラスチックのハードコート
剤、オフセット印刷板とじてのPS版及びスクリーン印
刷用の感光液等に用いることができ1幅広い分野に使用
することができる。
Resist inks, etching resists related to printed wiring boards, interlayer insulation materials, photosensitive adhesives, paints, plastic reliefs, hard coating agents for plastics, PS plates for offset printing boards, photosensitive liquids for screen printing, etc. 1 It can be used in a wide range of fields.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記(A)、(B)及び(C)成分からなり、(
A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が5〜
100重量部であり、(C)成分の割合が0.1〜30
重量部であるアルカリ現像型感光性樹脂組成物。 (A)成分:ノボラツク型樹脂のフェノール性水酸基に
グリシジル(メタ)アクリレートを反応させ、この生成
物に多塩基酸無水物を反応させて得られる光重合性不飽
和化合物。 (B)成分:エポキシ基を少なくとも一個有する化合物
。 (C)成分:光重合開始剤もしくは増感剤。
(1) Consisting of the following components (A), (B) and (C), (
The ratio of component (B) to 100 parts by weight of component A) is 5 to 5.
100 parts by weight, and the proportion of component (C) is 0.1 to 30
Parts by weight of an alkali-developable photosensitive resin composition. Component (A): A photopolymerizable unsaturated compound obtained by reacting the phenolic hydroxyl group of a novolak type resin with glycidyl (meth)acrylate and reacting this product with a polybasic acid anhydride. Component (B): A compound having at least one epoxy group. Component (C): photopolymerization initiator or sensitizer.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5712022A (en) * 1992-09-14 1998-01-27 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Printed thermoplastic resin products and method for printing such products
JP2002138125A (en) * 2000-10-31 2002-05-14 Showa Highpolymer Co Ltd Curable resin and photosensitive resin composition
JP2007072314A (en) * 2005-09-08 2007-03-22 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Photosensitive resin composition for color filter and color filter using the same
JP2022147268A (en) * 2021-03-23 2022-10-06 アイカ工業株式会社 Method for producing compound showing excellent alkali solution solubility

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