JPH0326153B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0326153B2 JPH0326153B2 JP55114075A JP11407580A JPH0326153B2 JP H0326153 B2 JPH0326153 B2 JP H0326153B2 JP 55114075 A JP55114075 A JP 55114075A JP 11407580 A JP11407580 A JP 11407580A JP H0326153 B2 JPH0326153 B2 JP H0326153B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oil
- pressure
- residual oil
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Color Printing (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、ポリ塩化ビフエニル（PCB）の代
替品として有用な感圧紙用溶剤を製造する方法に
関する。 従来の技術 一般に、PCBの代替品としては、ビフエニル
のエチル誘導体が用いられている。このビフエニ
ルのエチル誘導体の製造方法としてはビフエニル
とエチルベンゼン或いはポリエチルベンゼン等の
トランスアルキル化反応が採用されている。しか
しながら、この方法は、一般に、アルキルベンゼ
ンを含有する炭化水素油を水素化脱アルキル化し
てベンゼンを製造し、このベンゼンの縮合脱水に
より得たビフエニルを、又ベンゼンのエチル化に
より製造したエチルベンゼン或いはポリエチルベ
ンゼンを原料としているため工程が多岐にわた
り、経済上不利である。 発明が解決しようとする課題 本発明は、上記課題を解決しようとするもの
で、極めて簡単な工程により、経済上有利に感圧
紙用溶剤を製造する方法を提供することを目的と
するものである。 課題を解決するための手段 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、アルキルベンゼンを含有する炭化水素油
を水素化脱アルキル化して得られた生成物から、
ベンゼン、トルエン、キシレン等を分離回収した
残りの留分を低級オレフインによりアルキル化し
たものがPCBの代替品として使用でき、しかも
感圧紙用溶剤として優れていることを見い出い
た。 本発明はかかる知見に基づきなされたもので、
本発明の感圧紙用溶剤の製造方法は、アルキルベ
ンゼンを含有する炭化水素油を水素化脱アルキル
化し、ベンゼン、トルエン、キシレンを回収分離
した残油の一部もしくは全部をフリーデル−クラ
フツ触媒もしくは固体酸触媒の存在下に、低級オ
レフインによりアルキル化することから構成され
るものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 アルキルベンゼンの水素化脱アルキルプロセス
においては、改質油、或いはエチレンプラントか
ら得られる粗ガソリン、その他の分解ガソリン、
トルエン、キシレン等のアルキルベンゼンを含有
する炭化水素油が原料として用いられる。これら
の原料は、35〜70Kg／cm2・Ｇの水素加圧下に、
Cr−MO系又はクロミア−アルミナ系等の触媒を
用いて、550〜650℃の温度で接触的に水素化脱ア
ルキル化するか或いは触媒を用いることなしに、
10気圧以上の水素加圧下で、500〜800℃の温度に
より熱的に水素化脱アルキル化する。この脱アル
キル化生成物は、一般にスタビライザーにより、
メタン、エタン等の軽質炭化水素を分離し、必要
に応じ白土処理等を経て精留塔へ導入される。こ
の精留塔にて、ベンゼンが製品として回収され、
場合によつては、トルエン、キシレンも回収され
る。一方、このベンゼン等を回収した残りの釜残
油は、従来は原料として再度リサイクルされてい
た。しかし、本発明においては、このリサイクル
されている釜残油を一部抜き出すことにより、或
いはリサイクルさせることなく得られた釜残油を
低級オレフインによりアルキル化するのである
が、この釜残油は、さらに、トルエン、キシレン
留分等を分離回収して、沸点が140℃℃以上の留
分とすることが好ましい。このベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が回収された残油を全て用いるこ
とができるが、所望により、この残油をさらに蒸
留分離してその一部を用いることもできる。 このようにして調製された残油を、フリーデル
−クラフツ触媒、例えば無水塩化アルミニウム、
フツ化水素、硫酸等、或いは固体酸触媒、例えば
石油類等の接触分解に用いられるシリカ−アルミ
ナ触媒、合成ゼオライト触媒或いは天然ゼオライ
ト触媒等の存在下に、低級オレフイン、例えばエ
チレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等と接
触反応させる。この場合の反応条件は、通常のア
ルキル化反応と同じである。例えば、無水塩化ア
ルミニウムを触媒として用いた場合は、触媒の量
は残油に対して0.1〜５重量％、反応温度は常温
〜200℃、特には75〜170℃、低級オレフインの量
は0.5〜５モル／残油の条件で、又、固体酸触媒
を用いた場合は触媒の量を、残油に対して0.1〜
５重量％、反応温度を120℃以上、特には140〜
300℃、低級オレフインの量を0.5〜５モル／残油
の条件で行うことが好ましい。 これらの触媒のうちでも、フリーデル−クラフ
ツ触媒は、装置等の腐食面及び使用後の触媒の処
理及び廃棄等に問題が生じ、さらには製品中にご
く微量のハロゲンイオンが残存し、製品にわずか
の着色を生じるため、あまり好ましくないが、反
応条件が固体酸触媒に比べて温和であり、又反応
速度が速い等の利点を有する。尚、シリカ−アル
ミナ、合成ゼオライト、天然ゼオライト等の固体
酸触媒は長期間使用していると活活性が低下する
が、400〜850℃の温度で大気中にて焼成すること
により触媒の再生を行なうことができる。また
850℃以上の温度で触媒を再生すると触媒の活性
が失活する傾向にあり、400℃以下ではほとんど
再生できない。 上記のアルキル化反応における低級オレフイン
との接触は、当該オレフインをガス状で、触媒を
分散させた液状の残油に連続的に吹き込む方法に
より行なうことが好ましい。 このようにして得られたアルキル化された生成
油から触媒を、デカンテーシヨン、遠心分離また
は過分離等の方法により除き、さらに未反応物
とアルキル化油とを分離する。このアルキル化
油、用途に応じて所望の留分に調製し、感圧紙用
溶剤とするのであるが、一般には、沸点が290〜
310℃になるように蒸留分離して調製することが
好ましい。 以下に実施例、比較例を用いて本発明の方法の
効果について具体的に述べる。 実施例 （アルキル化油の調製） 沸点80〜150℃の改質油を50Kg／cm2・Ｇの水素
圧力下、600℃の温度で、クロミア−アルミナ系
触媒を用いて水素化脱アルキルされた留分を蒸留
により分離して、140℃以上の沸点を有する脱ア
ルキル化油を得た。この脱アルキル化油から蒸留
によつて低沸点留分を除去した。 次に、この低沸点留分を除去した残油を第１表
上欄の触媒及び反応条件の下にフラスコ中で撹拌
しながらオレフインガスを連続的に吹き込み、反
応させた。この結果を第１表下欄に示す。
替品として有用な感圧紙用溶剤を製造する方法に
関する。 従来の技術 一般に、PCBの代替品としては、ビフエニル
のエチル誘導体が用いられている。このビフエニ
ルのエチル誘導体の製造方法としてはビフエニル
とエチルベンゼン或いはポリエチルベンゼン等の
トランスアルキル化反応が採用されている。しか
しながら、この方法は、一般に、アルキルベンゼ
ンを含有する炭化水素油を水素化脱アルキル化し
てベンゼンを製造し、このベンゼンの縮合脱水に
より得たビフエニルを、又ベンゼンのエチル化に
より製造したエチルベンゼン或いはポリエチルベ
ンゼンを原料としているため工程が多岐にわた
り、経済上不利である。 発明が解決しようとする課題 本発明は、上記課題を解決しようとするもの
で、極めて簡単な工程により、経済上有利に感圧
紙用溶剤を製造する方法を提供することを目的と
するものである。 課題を解決するための手段 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、アルキルベンゼンを含有する炭化水素油
を水素化脱アルキル化して得られた生成物から、
ベンゼン、トルエン、キシレン等を分離回収した
残りの留分を低級オレフインによりアルキル化し
たものがPCBの代替品として使用でき、しかも
感圧紙用溶剤として優れていることを見い出い
た。 本発明はかかる知見に基づきなされたもので、
本発明の感圧紙用溶剤の製造方法は、アルキルベ
ンゼンを含有する炭化水素油を水素化脱アルキル
化し、ベンゼン、トルエン、キシレンを回収分離
した残油の一部もしくは全部をフリーデル−クラ
フツ触媒もしくは固体酸触媒の存在下に、低級オ
レフインによりアルキル化することから構成され
るものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 アルキルベンゼンの水素化脱アルキルプロセス
においては、改質油、或いはエチレンプラントか
ら得られる粗ガソリン、その他の分解ガソリン、
トルエン、キシレン等のアルキルベンゼンを含有
する炭化水素油が原料として用いられる。これら
の原料は、35〜70Kg／cm2・Ｇの水素加圧下に、
Cr−MO系又はクロミア−アルミナ系等の触媒を
用いて、550〜650℃の温度で接触的に水素化脱ア
ルキル化するか或いは触媒を用いることなしに、
10気圧以上の水素加圧下で、500〜800℃の温度に
より熱的に水素化脱アルキル化する。この脱アル
キル化生成物は、一般にスタビライザーにより、
メタン、エタン等の軽質炭化水素を分離し、必要
に応じ白土処理等を経て精留塔へ導入される。こ
の精留塔にて、ベンゼンが製品として回収され、
場合によつては、トルエン、キシレンも回収され
る。一方、このベンゼン等を回収した残りの釜残
油は、従来は原料として再度リサイクルされてい
た。しかし、本発明においては、このリサイクル
されている釜残油を一部抜き出すことにより、或
いはリサイクルさせることなく得られた釜残油を
低級オレフインによりアルキル化するのである
が、この釜残油は、さらに、トルエン、キシレン
留分等を分離回収して、沸点が140℃℃以上の留
分とすることが好ましい。このベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が回収された残油を全て用いるこ
とができるが、所望により、この残油をさらに蒸
留分離してその一部を用いることもできる。 このようにして調製された残油を、フリーデル
−クラフツ触媒、例えば無水塩化アルミニウム、
フツ化水素、硫酸等、或いは固体酸触媒、例えば
石油類等の接触分解に用いられるシリカ−アルミ
ナ触媒、合成ゼオライト触媒或いは天然ゼオライ
ト触媒等の存在下に、低級オレフイン、例えばエ
チレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等と接
触反応させる。この場合の反応条件は、通常のア
ルキル化反応と同じである。例えば、無水塩化ア
ルミニウムを触媒として用いた場合は、触媒の量
は残油に対して0.1〜５重量％、反応温度は常温
〜200℃、特には75〜170℃、低級オレフインの量
は0.5〜５モル／残油の条件で、又、固体酸触媒
を用いた場合は触媒の量を、残油に対して0.1〜
５重量％、反応温度を120℃以上、特には140〜
300℃、低級オレフインの量を0.5〜５モル／残油
の条件で行うことが好ましい。 これらの触媒のうちでも、フリーデル−クラフ
ツ触媒は、装置等の腐食面及び使用後の触媒の処
理及び廃棄等に問題が生じ、さらには製品中にご
く微量のハロゲンイオンが残存し、製品にわずか
の着色を生じるため、あまり好ましくないが、反
応条件が固体酸触媒に比べて温和であり、又反応
速度が速い等の利点を有する。尚、シリカ−アル
ミナ、合成ゼオライト、天然ゼオライト等の固体
酸触媒は長期間使用していると活活性が低下する
が、400〜850℃の温度で大気中にて焼成すること
により触媒の再生を行なうことができる。また
850℃以上の温度で触媒を再生すると触媒の活性
が失活する傾向にあり、400℃以下ではほとんど
再生できない。 上記のアルキル化反応における低級オレフイン
との接触は、当該オレフインをガス状で、触媒を
分散させた液状の残油に連続的に吹き込む方法に
より行なうことが好ましい。 このようにして得られたアルキル化された生成
油から触媒を、デカンテーシヨン、遠心分離また
は過分離等の方法により除き、さらに未反応物
とアルキル化油とを分離する。このアルキル化
油、用途に応じて所望の留分に調製し、感圧紙用
溶剤とするのであるが、一般には、沸点が290〜
310℃になるように蒸留分離して調製することが
好ましい。 以下に実施例、比較例を用いて本発明の方法の
効果について具体的に述べる。 実施例 （アルキル化油の調製） 沸点80〜150℃の改質油を50Kg／cm2・Ｇの水素
圧力下、600℃の温度で、クロミア−アルミナ系
触媒を用いて水素化脱アルキルされた留分を蒸留
により分離して、140℃以上の沸点を有する脱ア
ルキル化油を得た。この脱アルキル化油から蒸留
によつて低沸点留分を除去した。 次に、この低沸点留分を除去した残油を第１表
上欄の触媒及び反応条件の下にフラスコ中で撹拌
しながらオレフインガスを連続的に吹き込み、反
応させた。この結果を第１表下欄に示す。
【表】
（感圧紙用溶剤としての評価）
実験例３で得られたアルキル化油を分留し、沸
点295〜298℃の留分を得た。この留分について、
感圧紙用溶剤としての評価のため、発色剤の溶解
性、発色性、発色速度、湿度の影響、耐熱性の試
験を行なつた。 発色剤の溶解性はクリスタルバイオレツトラク
トンを試料油に対して８重量％加え、120℃に加
熱溶解した。その後、室温まで冷却し、３日間放
置して析出する発色剤の量を目視により判定し
た。 発色性、発色速度の試験は、通常のゼラチンと
アラビアゴムのコアセルベーシヨンによる方法に
て、発色剤−試料油溶液をマイクロカプセル化
し、厚紙にコーテングして上紙を作成した。これ
に活性白土をコーテングした下紙を重ね、加圧筆
記して発色の鮮明度及び発色速度をチエツクし
た。 湿度の影響については、湿度30、60、80％にそ
れぞれ設定した槽（温度は常温）内に上記と同様
にして作成したマイクロカプセルをコーテングし
た上紙を24時間入れ、上記と同様に発色性及び発
色速度をチエツクした。 耐熱性試験は前記と同様に作成したマイクロカ
プセルをコーテングした上紙を100℃の恒温槽に
24時間入れ、その後の上紙の表面の変色及び前記
と同様の発色性、発色速度の変化をみた。 各試験は、ジフエニルアルカン系の感圧紙用溶
剤として市販されているものと対比しながら行な
つた。これらの結果を第２表に記載する。この表
を見ても明らかなように市販品と何ら遜色は認め
られず、特に本発明のものは溶解性に優れている
ことがわかつた。
点295〜298℃の留分を得た。この留分について、
感圧紙用溶剤としての評価のため、発色剤の溶解
性、発色性、発色速度、湿度の影響、耐熱性の試
験を行なつた。 発色剤の溶解性はクリスタルバイオレツトラク
トンを試料油に対して８重量％加え、120℃に加
熱溶解した。その後、室温まで冷却し、３日間放
置して析出する発色剤の量を目視により判定し
た。 発色性、発色速度の試験は、通常のゼラチンと
アラビアゴムのコアセルベーシヨンによる方法に
て、発色剤−試料油溶液をマイクロカプセル化
し、厚紙にコーテングして上紙を作成した。これ
に活性白土をコーテングした下紙を重ね、加圧筆
記して発色の鮮明度及び発色速度をチエツクし
た。 湿度の影響については、湿度30、60、80％にそ
れぞれ設定した槽（温度は常温）内に上記と同様
にして作成したマイクロカプセルをコーテングし
た上紙を24時間入れ、上記と同様に発色性及び発
色速度をチエツクした。 耐熱性試験は前記と同様に作成したマイクロカ
プセルをコーテングした上紙を100℃の恒温槽に
24時間入れ、その後の上紙の表面の変色及び前記
と同様の発色性、発色速度の変化をみた。 各試験は、ジフエニルアルカン系の感圧紙用溶
剤として市販されているものと対比しながら行な
つた。これらの結果を第２表に記載する。この表
を見ても明らかなように市販品と何ら遜色は認め
られず、特に本発明のものは溶解性に優れている
ことがわかつた。
【表】
発明の効果
このように本発明は、極めて簡便な方法によ
り、経済上有利に品質上優れた感圧紙用溶剤を製
造できるという格別の効果を有するものである。
り、経済上有利に品質上優れた感圧紙用溶剤を製
造できるという格別の効果を有するものである。
Claims (1)
- １ アルキルベンゼンを含有する炭化水素油を水
素化脱アルキル化し、ベンゼン、トルエン、キシ
レンを回収分離した残油の一部もしくは全部をフ
リーデル−クラフツ触媒もしくは固体酸触媒の存
在下に、低級オレフインによりアルキル化するこ
とを特徴とする感圧紙用溶剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11407580A JPS5738878A (en) | 1980-08-21 | 1980-08-21 | Preparation of electrical insulating oil, solvent for pressure-sensitive paper and heat medium oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11407580A JPS5738878A (en) | 1980-08-21 | 1980-08-21 | Preparation of electrical insulating oil, solvent for pressure-sensitive paper and heat medium oil |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11505789A Division JPH02204905A (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | 電気絶縁油の製造方法 |
| JP1115058A Division JPH01315483A (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | 熱媒体油の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5738878A JPS5738878A (en) | 1982-03-03 |
| JPH0326153B2 true JPH0326153B2 (ja) | 1991-04-09 |
Family
ID=14628413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11407580A Granted JPS5738878A (en) | 1980-08-21 | 1980-08-21 | Preparation of electrical insulating oil, solvent for pressure-sensitive paper and heat medium oil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5738878A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6116410A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-24 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油 |
| JPS6141593A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-02-27 | Nippon Petrochem Co Ltd | 感圧紙染料用溶剤 |
| CN115044392B (zh) * | 2022-06-06 | 2023-08-01 | 中建安装集团有限公司 | 一种提高乙烯裂解劣质焦油综合利用附加值的工艺及装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4976616A (ja) * | 1972-11-21 | 1974-07-24 |
-
1980
- 1980-08-21 JP JP11407580A patent/JPS5738878A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5738878A (en) | 1982-03-03 |
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