JPH0326337A - 異性化用触媒 - Google Patents
異性化用触媒Info
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- JPH0326337A JPH0326337A JP15912589A JP15912589A JPH0326337A JP H0326337 A JPH0326337 A JP H0326337A JP 15912589 A JP15912589 A JP 15912589A JP 15912589 A JP15912589 A JP 15912589A JP H0326337 A JPH0326337 A JP H0326337A
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- layered clay
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- isomerization
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、異性化用触媒に関し、更に詳しくはスメクタ
イト型層状粘土鉱物を金属イオンでイオン交換した後、
白金を担持した異性化用触媒に関する。
イト型層状粘土鉱物を金属イオンでイオン交換した後、
白金を担持した異性化用触媒に関する。
（従来の技術）
層状粘土鉱物は、シリカ、アルミナ、永さらに鉄、アル
カリ金属、アルカリ土類金属などから或る鉱物であり、
古くから固体酸性を示す物質として知られている。スメ
ククイト型層状粘土鉱物はＡＩ， ＭｇＳＬｉＳＰｅ，
Ｚｎなどの酸化物又は水酸化物で配位した八面体層と
Ｓｉ及び／又はＡＩの酸化物の形態で配位した四面体層
とから或っている層状格子構造をとっている。このよう
な粘土鉱物は、層状構造の結合力の弱い二次元層間へ各
種の化合物、例えばイオン、錯体、有機もしくは無機化
合物を挿入すれば層間隔を任意に変化できることが知ら
れている。そこで、固体酸性を有すること、及び層間に
各種の化合物を挿入することによって層間隔を任意に変
化させ得ることなどの理由から、層状粘土鉱物は形状選
択性を有する触媒としての使用が期待されてきた。
カリ金属、アルカリ土類金属などから或る鉱物であり、
古くから固体酸性を示す物質として知られている。スメ
ククイト型層状粘土鉱物はＡＩ， ＭｇＳＬｉＳＰｅ，
Ｚｎなどの酸化物又は水酸化物で配位した八面体層と
Ｓｉ及び／又はＡＩの酸化物の形態で配位した四面体層
とから或っている層状格子構造をとっている。このよう
な粘土鉱物は、層状構造の結合力の弱い二次元層間へ各
種の化合物、例えばイオン、錯体、有機もしくは無機化
合物を挿入すれば層間隔を任意に変化できることが知ら
れている。そこで、固体酸性を有すること、及び層間に
各種の化合物を挿入することによって層間隔を任意に変
化させ得ることなどの理由から、層状粘土鉱物は形状選
択性を有する触媒としての使用が期待されてきた。
しかしながら、層状粘土鉱物の多くは加熱することによ
って層間に挿入されていた各種の分子や水を放出したり
、層間隔が収縮したりあるいは層構造が破壊されるなど
の問題を有していた。更に、高温度における反応では前
述のように層間隔の収縮や破壊が起こりやすいので実質
的には外表面しか反応に寄与できないことも工業的な観
点から問題であった。
って層間に挿入されていた各種の分子や水を放出したり
、層間隔が収縮したりあるいは層構造が破壊されるなど
の問題を有していた。更に、高温度における反応では前
述のように層間隔の収縮や破壊が起こりやすいので実質
的には外表面しか反応に寄与できないことも工業的な観
点から問題であった。
そこでこうした欠点を改善し、層状粘土鉱物を固体酸触
媒あるいは触媒の担体として有効な素材とするために種
々の方法が提案されている。例えば、層間に“柱”を立
てて層状粘土鉱物を補強するいわゆる架橋による方法が
提案されている。特開ｌ１８５９−１３９３２号公報に
はジイソブロビルベンゼンからモノイソプロビルベンゼ
ンへの転化反応用触媒として、スメクタイト型粘土を重
合体陽イオン性ヒドロキシ無機金属錯体と反応させるこ
とによって補強層状粘土を作って使用する方法が開示さ
れている。また、特開昭５９−１６３３２８号公報にお
いても層状粘土鉱物触媒を調製する際に陽イオン性ヒド
ロキシ金属錯体によって架橋させる方法が開示されてい
る。しかし、架橋の形或は必ずしも容易ではなく、例え
ばアルミニウムの多核水酸化物錯体の調製には煩雑な摸
作と多大な時間を要するものであった。
媒あるいは触媒の担体として有効な素材とするために種
々の方法が提案されている。例えば、層間に“柱”を立
てて層状粘土鉱物を補強するいわゆる架橋による方法が
提案されている。特開ｌ１８５９−１３９３２号公報に
はジイソブロビルベンゼンからモノイソプロビルベンゼ
ンへの転化反応用触媒として、スメクタイト型粘土を重
合体陽イオン性ヒドロキシ無機金属錯体と反応させるこ
とによって補強層状粘土を作って使用する方法が開示さ
れている。また、特開昭５９−１６３３２８号公報にお
いても層状粘土鉱物触媒を調製する際に陽イオン性ヒド
ロキシ金属錯体によって架橋させる方法が開示されてい
る。しかし、架橋の形或は必ずしも容易ではなく、例え
ばアルミニウムの多核水酸化物錯体の調製には煩雑な摸
作と多大な時間を要するものであった。
一方、層状粘土鉱物の利用の現状を見ると、工業的には
石油精製や石油化学プロセスの芳香族化合物の脱色、微
量オレフィンの除去のために、スメクタイト型の代表的
なモンモリロナイトを主或分とする白土が使用されてい
る。粘土鉱物の石油精製あるいは石油化学プロセス利用
の研究例としては、重質油の水素化分解（Ｃａｔａｌ，
Ｔｏｄａｙ ， 第２巻，３０９〜３１９頁．１９８
８年）、アルキル化反応および異性化反応用触媒（特願
昭５８４５１５３号公報）等の技術が開示されている。
石油精製や石油化学プロセスの芳香族化合物の脱色、微
量オレフィンの除去のために、スメクタイト型の代表的
なモンモリロナイトを主或分とする白土が使用されてい
る。粘土鉱物の石油精製あるいは石油化学プロセス利用
の研究例としては、重質油の水素化分解（Ｃａｔａｌ，
Ｔｏｄａｙ ， 第２巻，３０９〜３１９頁．１９８
８年）、アルキル化反応および異性化反応用触媒（特願
昭５８４５１５３号公報）等の技術が開示されている。
しかしながら、これらの方法も触媒の調製に際して架橋
の操作が必要であり、十分な触媒性能を得るには面倒な
操作が必要であった。
の操作が必要であり、十分な触媒性能を得るには面倒な
操作が必要であった。
（発明が解決しようとする課題）
上記のように従来の層状粘土鉱物触媒は、高温で十分な
触媒機能を発揮し得す、活性維持のための架橋法も容易
なものではなかった。そこで本発明は簡単な摸作でしか
も優れた性能を有する接触異性化用触媒を提供しようと
するものである。
触媒機能を発揮し得す、活性維持のための架橋法も容易
なものではなかった。そこで本発明は簡単な摸作でしか
も優れた性能を有する接触異性化用触媒を提供しようと
するものである。
（課題を解決するための手段〉
本発明者等は永年に渡って層状粘土鉱物の触媒作用につ
いて鋭意研究を重ねて来た。その結果、スメクタイト型
層状粘土鉱物を金属イオンでイオン交換した後、白金を
担持した層状粘土鉱物が優れた骨格異性化の触媒能を有
することを見いだして本発明を完戊するに至った。
いて鋭意研究を重ねて来た。その結果、スメクタイト型
層状粘土鉱物を金属イオンでイオン交換した後、白金を
担持した層状粘土鉱物が優れた骨格異性化の触媒能を有
することを見いだして本発明を完戊するに至った。
すなわち、本発明は、元素の周期律表第Ｉ［Ａ族、第Ｉ
１１Ａ族及びランタン系列から選ばれる少なくとも１種
の金属イオンでイオン交換したサポナイト又はヘクトナ
イトに白金を担持することにより簡単に調製でき、しか
も骨格異性化に優れた性能を有する異性化用触媒に関す
る。
１１Ａ族及びランタン系列から選ばれる少なくとも１種
の金属イオンでイオン交換したサポナイト又はヘクトナ
イトに白金を担持することにより簡単に調製でき、しか
も骨格異性化に優れた性能を有する異性化用触媒に関す
る。
本発明に用いられる層状粘土鉱物はスメクタイト型層状
粘土鉱物であり、一般式 Ｍ”Ｉ／３１１ 〔Ｍ），） （Ｓｉ４−＋ｚｓ ）
０１０（ＯＨ）２で示されるサポナイト、および一般
式 Ｍ”＋７ｓｈ ［Ｍｇｓ−＋７ｓＬ１＋／３〕（３１４
） ０１Ｇ（叶）２で示されるヘクトライトである。一
般にはＭ”＋がＮａＳＫ又はＣａであるスメクタイト型
層状粘土鉱物が用いられ、天然品であっても合戒品であ
ってもよい。
粘土鉱物であり、一般式 Ｍ”Ｉ／３１１ 〔Ｍ），） （Ｓｉ４−＋ｚｓ ）
０１０（ＯＨ）２で示されるサポナイト、および一般
式 Ｍ”＋７ｓｈ ［Ｍｇｓ−＋７ｓＬ１＋／３〕（３１４
） ０１Ｇ（叶）２で示されるヘクトライトである。一
般にはＭ”＋がＮａＳＫ又はＣａであるスメクタイト型
層状粘土鉱物が用いられ、天然品であっても合戒品であ
ってもよい。
本発明における層状粘土鉱物の金属イオンによるイオン
交換には元素の周期律表第ＩＩＡ族、第■Ａ族及びラン
タン系列から選ばれる金属の金属イオンが用いられる。
交換には元素の周期律表第ＩＩＡ族、第■Ａ族及びラン
タン系列から選ばれる金属の金属イオンが用いられる。
具体的な金属としてはＳｒ， Ｍｇ，ＡＩ， Ｌａ，
Ｃｓを挙げることができる。これらの金属は、電気陰性
度大きなもの程最終的に得られる触媒の酸性が強くなり
、活性は増大する。この観点から、金属としてはＡＩが
最も好ましい。
Ｃｓを挙げることができる。これらの金属は、電気陰性
度大きなもの程最終的に得られる触媒の酸性が強くなり
、活性は増大する。この観点から、金属としてはＡＩが
最も好ましい。
金属イオンのイオン交換量には特に限定はないが、ほぼ
完全にイオン交換することが好ましい。
完全にイオン交換することが好ましい。
ほぼ完全にイオン交換後の各金属の含率量は以下のとお
りである。
りである。
Ｓｒ−サポナイト ３．７ｗｔ％
Ｍｇ−サボナイ｝ １．０６Ｗｔ％（イオン交換さ
れた部分のみ） ＡＩ−サポナイト ０．７８ＩＮｔ％Ｌａ−サポナイ
ト ３，９ｗｔ％ Ｓｒ−ヘクトライト ３．７６Ｗｔ％ Ｍｇ一ヘクトライト ＬＯ７ｗｔ％ Ａ１一ヘクトライト ０．８１ｌｌｔ％Ｌａ−ヘクトラ
イト ３．９６ｗｔ％ イオン交換処理は次のようにして行われる。前記の金属
の供給源として硝酸塩、硫酸塩等の無機塩あるいは酢酸
塩、蓚酸塩等の有機酸塩など水溶液中でイオンを生或す
る化合物を用いる。例えば硝酸塩の０、０１〜５ｍＯｌ
％、好ましくは０．０５〜ｌｒｎｏｌ％の水溶液をイオ
ン交換しようとする層状粘土鉱物のイオン交換容量に対
して当量以上、好ましくは１．２〜３倍用意する。この
溶液に層状粘土鉱物を加え、０〈９０℃、好ましくは１
０〜７０℃において５〜５０時間、好ましくは１５〜３
０時間イオン交換する。この際、層状粘土鉱物を溶液中
に分散させるためにゆるやかに撹拌を続ける。尚、この
イオン交換は常温においても十分に進行する。所定の時
間処理した後、金属イオンが導入された層状粘土鉱物は
濾別され、洗液中に金属イオンが検出されなくなるまで
イオン交換水で十分に洗浄される。乾燥すれば金属イオ
ン交換層状粘土鉱物が得られる。
れた部分のみ） ＡＩ−サポナイト ０．７８ＩＮｔ％Ｌａ−サポナイ
ト ３，９ｗｔ％ Ｓｒ−ヘクトライト ３．７６Ｗｔ％ Ｍｇ一ヘクトライト ＬＯ７ｗｔ％ Ａ１一ヘクトライト ０．８１ｌｌｔ％Ｌａ−ヘクトラ
イト ３．９６ｗｔ％ イオン交換処理は次のようにして行われる。前記の金属
の供給源として硝酸塩、硫酸塩等の無機塩あるいは酢酸
塩、蓚酸塩等の有機酸塩など水溶液中でイオンを生或す
る化合物を用いる。例えば硝酸塩の０、０１〜５ｍＯｌ
％、好ましくは０．０５〜ｌｒｎｏｌ％の水溶液をイオ
ン交換しようとする層状粘土鉱物のイオン交換容量に対
して当量以上、好ましくは１．２〜３倍用意する。この
溶液に層状粘土鉱物を加え、０〈９０℃、好ましくは１
０〜７０℃において５〜５０時間、好ましくは１５〜３
０時間イオン交換する。この際、層状粘土鉱物を溶液中
に分散させるためにゆるやかに撹拌を続ける。尚、この
イオン交換は常温においても十分に進行する。所定の時
間処理した後、金属イオンが導入された層状粘土鉱物は
濾別され、洗液中に金属イオンが検出されなくなるまで
イオン交換水で十分に洗浄される。乾燥すれば金属イオ
ン交換層状粘土鉱物が得られる。
次ぎに、金属イオン交換層状粘土鉱物に白金を担持する
。本発明に用いられる白金化合物は水溶性の化合物が好
ましい。具体的に白金化合物を挙げればｆｌ２Ｐｔｃ１
ｓ 、Ｈ２ＰｔＣｌ＜・４Ｈ２０、［Ｐｔ（ＮＨｓ）４
〕Ｃｌ２・８２０などである。通常はＰｔとして０．０
１〜５ｗｔ％、好ましくは０，０５〜ｌｗｔ％の水溶液
として用いられる。
。本発明に用いられる白金化合物は水溶性の化合物が好
ましい。具体的に白金化合物を挙げればｆｌ２Ｐｔｃ１
ｓ 、Ｈ２ＰｔＣｌ＜・４Ｈ２０、［Ｐｔ（ＮＨｓ）４
〕Ｃｌ２・８２０などである。通常はＰｔとして０．０
１〜５ｗｔ％、好ましくは０，０５〜ｌｗｔ％の水溶液
として用いられる。
白金の金属イオン交換スメクタイト型層状粘土鉱物への
担持量は０，０１〜５ｗｔ％、好ましくは０、１〜２ｗ
ｔ％が適当である。担持は所定量の白金水溶液に金属イ
オン交換層状粘土鉱物を加え撹拌しながら水を蒸発除去
すればよい。蒸発乾固後更に１５０℃以下の任意の温度
で乾燥する。
担持量は０，０１〜５ｗｔ％、好ましくは０、１〜２ｗ
ｔ％が適当である。担持は所定量の白金水溶液に金属イ
オン交換層状粘土鉱物を加え撹拌しながら水を蒸発除去
すればよい。蒸発乾固後更に１５０℃以下の任意の温度
で乾燥する。
以上のようにして得られた白金担持金属イオン交換スメ
クタイト型層状粘土鉱物は粉砕し粒度を調整した後ある
いはアルミナゾル等のごく一般的な結合剤を加えて戊型
品とした後使用される。但し、戊型品は担持した白金化
合物を分解するために使用に先だって水素還元に付され
る。水素還元には連続流通式反応装置が用いられ、還元
温度は３００〜６００℃、好ましくは３５０〜５００℃
、水素の流量（ＧＨＳＶ）は５００〜５ ０ ０ ０
ｈ−’好ましくは１０００〜３ ０ ０ ０ ｈ−’と
することが適当である。
クタイト型層状粘土鉱物は粉砕し粒度を調整した後ある
いはアルミナゾル等のごく一般的な結合剤を加えて戊型
品とした後使用される。但し、戊型品は担持した白金化
合物を分解するために使用に先だって水素還元に付され
る。水素還元には連続流通式反応装置が用いられ、還元
温度は３００〜６００℃、好ましくは３５０〜５００℃
、水素の流量（ＧＨＳＶ）は５００〜５ ０ ０ ０
ｈ−’好ましくは１０００〜３ ０ ０ ０ ｈ−’と
することが適当である。
本発明による白金担持金属イオン交換層状粘土鉱物はパ
ラフィン系炭化水素の骨格異性化に良好な活性を示す。
ラフィン系炭化水素の骨格異性化に良好な活性を示す。
パラフィン系炭化水素を具体的に挙げれば炭素数４〜１
５、好ましくは５〜１０の炭化水素である。さらに具体
的にはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン等を挙げることができる。これらのパラフィ
ン系炭化水素は単独でもあるいは混合物としても異性化
反応に供することができる。
５、好ましくは５〜１０の炭化水素である。さらに具体
的にはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン等を挙げることができる。これらのパラフィ
ン系炭化水素は単独でもあるいは混合物としても異性化
反応に供することができる。
反応には固定床式や流動床式の連続反応装置を使用する
ことができる。一級的には固定床式連続反応装置が好適
であり、反応条件は次のようである。反応温度は３００
〜５５０℃、好ましくは３５０〜５００℃である。反応
圧力には特に制限はないが、通常は常圧で行うのが安全
性の点から好都合である。パラフィン系炭化水素の供給
量（ＷＨＳＶ）は０．５〜１ ０ ｈ−’、好まし《は
１〜５ｈ−１である。
ことができる。一級的には固定床式連続反応装置が好適
であり、反応条件は次のようである。反応温度は３００
〜５５０℃、好ましくは３５０〜５００℃である。反応
圧力には特に制限はないが、通常は常圧で行うのが安全
性の点から好都合である。パラフィン系炭化水素の供給
量（ＷＨＳＶ）は０．５〜１ ０ ｈ−’、好まし《は
１〜５ｈ−１である。
以上に示した本発明の白金担持金属イオン交換層状粘土
鉱物触媒はパラフィン類の異性化（改質）反応において
優れた骨格異性化能を示し、低級炭化水素への分解活性
は比較的弱い特徴を有する。
鉱物触媒はパラフィン類の異性化（改質）反応において
優れた骨格異性化能を示し、低級炭化水素への分解活性
は比較的弱い特徴を有する。
この反応は金属（ｐｔ）と酸或分の゛′二元機能′”に
よって進行すると考えられる。また、白金担持金属イオ
ン交換層状粘土鉱物触媒はゼオライト等他の触媒系と比
較しても活性低下が少なく、異性化（改貿）反応用触媒
として優れた性能を有するものである。尚、ここで骨格
異性化とは、直鎖状の９ １０ パラフィン系炭化水素を分岐状のパラフィン系炭化水素
に改質することをいう。
よって進行すると考えられる。また、白金担持金属イオ
ン交換層状粘土鉱物触媒はゼオライト等他の触媒系と比
較しても活性低下が少なく、異性化（改貿）反応用触媒
として優れた性能を有するものである。尚、ここで骨格
異性化とは、直鎖状の９ １０ パラフィン系炭化水素を分岐状のパラフィン系炭化水素
に改質することをいう。
〈実施例〉
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
硝酸アルミニウムの０．１モル／水溶液を８００ｍｅ調
製した。この溶液中にＮａ型のサポナイト１ ２． ８
ｇを加えて室温において一昼夜撹拌し、イオン交換に
よって層状粘土鉱物中に金属陽イオンを導入した。イオ
ン交換後、吸引濾過し、イオン交換水で洗液中にアルミ
ニウムイオンが検出されなくなるまで十分に洗浄した。
製した。この溶液中にＮａ型のサポナイト１ ２． ８
ｇを加えて室温において一昼夜撹拌し、イオン交換に
よって層状粘土鉱物中に金属陽イオンを導入した。イオ
ン交換後、吸引濾過し、イオン交換水で洗液中にアルミ
ニウムイオンが検出されなくなるまで十分に洗浄した。
次いで、６０℃において一昼夜乾燥し、アルミニウムイ
オン交換層状粘土鉱物（ＡＩ”−Ｓと略記する〉を得た
。
オン交換層状粘土鉱物（ＡＩ”−Ｓと略記する〉を得た
。
白金の担持は次のように行った。（Ｐｔ （ＮＨ．）
４ 〕Ｃｌ２・Ｈ２０をイオン交換水に溶解し、白金と
して０．０６Ｗｔ％の水溶液を調製した。この白金水溶
液を３０ｇ秤取し、先に調製したＡＩ”−３６ｇを加え
て撹拌しながら湯煎上で水を留去した。次いで６０℃に
おいて一昼夜乾燥し、白金含有率が０．５ｗｔ％の白金
担持アルミニウムイオン交換サポナイ｝ （Ｐｔ／ （
八ｌ３＋ ９）と略記する）を得た。
４ 〕Ｃｌ２・Ｈ２０をイオン交換水に溶解し、白金と
して０．０６Ｗｔ％の水溶液を調製した。この白金水溶
液を３０ｇ秤取し、先に調製したＡＩ”−３６ｇを加え
て撹拌しながら湯煎上で水を留去した。次いで６０℃に
おいて一昼夜乾燥し、白金含有率が０．５ｗｔ％の白金
担持アルミニウムイオン交換サポナイ｝ （Ｐｔ／ （
八ｌ３＋ ９）と略記する）を得た。
以上のようにして調製したＰｔ／ （ＡＩ”−Ｓ）をｎ
−へキサンの異性化（改質）反応に触媒として用いた。
−へキサンの異性化（改質）反応に触媒として用いた。
先ず、調製したＰｔ／（ＡＩ” − Ｓ）を粉砕して６
０メッシュ以下の粒度に篩分した。その０．２８ｇを常
圧流通式反応装置の反応部に充填し、反応に先立って水
素還元を行った。水素の流速は５ ０ ０ｉ１！／ｈ
（ＧＨＳＶとして約１ ６ ０ ０ ｈ−’）とし、処
理温度は４００℃、処理時間は１時間とした。次に反応
部へｎ−ヘキサンをＷＨＳＶ＝２．Ｏｈ−１で供給し、
４００℃において異性化（改質）反応を行った。
０メッシュ以下の粒度に篩分した。その０．２８ｇを常
圧流通式反応装置の反応部に充填し、反応に先立って水
素還元を行った。水素の流速は５ ０ ０ｉ１！／ｈ
（ＧＨＳＶとして約１ ６ ０ ０ ｈ−’）とし、処
理温度は４００℃、処理時間は１時間とした。次に反応
部へｎ−ヘキサンをＷＨＳＶ＝２．Ｏｈ−１で供給し、
４００℃において異性化（改質）反応を行った。
触媒のＢ． Ｅ． Ｔ．法による表面積と酸量の測定
結果を表１にする。反応開始後１時間後のｎ−へキサン
の転化率と生底物の改質選択率（ガスクロマトグラフ法
によって求めた生或物中の２−メチルペンタン、３−メ
チルペンタン、メチルチクロペンタンおよびベンゼンの
比率）を表２に示す。
結果を表１にする。反応開始後１時間後のｎ−へキサン
の転化率と生底物の改質選択率（ガスクロマトグラフ法
によって求めた生或物中の２−メチルペンタン、３−メ
チルペンタン、メチルチクロペンタンおよびベンゼンの
比率）を表２に示す。
１１
１２
実施例２
サポナイトの代りにヘクトライトを用いた以外は実施例
１と同一の方法で白金担持アルミニウム交換へクトライ
ト （Ｐｔ／ （ＡＩ” − Ｈ ）と略記する）を調
製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例１
と同一の方法、条件でｎ−ヘキサンの異性化反応を行っ
た。その結果を表ｌおよび表２に示す。
１と同一の方法で白金担持アルミニウム交換へクトライ
ト （Ｐｔ／ （ＡＩ” − Ｈ ）と略記する）を調
製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例１
と同一の方法、条件でｎ−ヘキサンの異性化反応を行っ
た。その結果を表ｌおよび表２に示す。
実施例３
硝酸アルミニウムの代りに硝酸ランタンを用いた以外は
実施例１と同一の方法で白金担持ランタンイオン交換サ
ポナイト （Ｐｔ／ （Ｌａ” 一Ｓ）と略記する〉を
調製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例
ｌと同一の方法、条件でｎ−へキサンの異性化反応を行
った。その結果を表２に示した。
実施例１と同一の方法で白金担持ランタンイオン交換サ
ポナイト （Ｐｔ／ （Ｌａ” 一Ｓ）と略記する〉を
調製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例
ｌと同一の方法、条件でｎ−へキサンの異性化反応を行
った。その結果を表２に示した。
実施例４
硝酸アルミニウムの代りに硝酸マグネシウムを用いた以
外は実施例１と同一の方法で白金担持マグネシウムイオ
ン交換サポナイ｝ （Ｐｔ／（Ｍｇ” 一Ｓ）と略記す
る〉を調製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、
実施例１と同一の方法、条件でｎへキサンの異性化反応
を行った。その結果を表２に示した。
外は実施例１と同一の方法で白金担持マグネシウムイオ
ン交換サポナイ｝ （Ｐｔ／（Ｍｇ” 一Ｓ）と略記す
る〉を調製した。実施例１と同一の方法で水素還元し、
実施例１と同一の方法、条件でｎへキサンの異性化反応
を行った。その結果を表２に示した。
実施例５
硝酸アルミニウムの代りに硝酸ストロンチュウムを用い
た以外は実施例１と同一の方法で白金担持ストロンチュ
ウムイオン交換サポナイト（Ｐｔ／ （Ｓｒ” − Ｓ
）と略記する）を調製した。実施例１と同一の方法で
水素還元し、実施例１と同一の方法及び条件でｎ−へキ
サンの異性化反応を行った。その結果を表１および表２
に示した。
た以外は実施例１と同一の方法で白金担持ストロンチュ
ウムイオン交換サポナイト（Ｐｔ／ （Ｓｒ” − Ｓ
）と略記する）を調製した。実施例１と同一の方法で
水素還元し、実施例１と同一の方法及び条件でｎ−へキ
サンの異性化反応を行った。その結果を表１および表２
に示した。
比較例ｌ
実施例１と同一の方法でアルミニウムイオン交換サポナ
イト（ （ＡＩ”− Ｓ ）と略記する）を調製し、白
金を担持せずに実施例ｌと同一の方法、条件でｎ−へキ
サンの異性化反応を行った。その結果は、表２に示した
ように実施例に比べて転化率は極めて低く、またＣ６化
合物の改質選択率も満足すべきものではなかった。
イト（ （ＡＩ”− Ｓ ）と略記する）を調製し、白
金を担持せずに実施例ｌと同一の方法、条件でｎ−へキ
サンの異性化反応を行った。その結果は、表２に示した
ように実施例に比べて転化率は極めて低く、またＣ６化
合物の改質選択率も満足すべきものではなかった。
１３
１４
比較例２
Ｓ ｌ ０ ２ ／Ａ Ｉ ２ ０ ３比４．９のＹ型
ゼオライト （ＪＲＣＺ−ＨＹ４．８＞を実施例１と同
一の方法で処理して白金含有率がＱ，５ｗｔ％の白金担
持Ｙ型ゼオライ｝ （Ｐｔ／ＨＹと略記する）を調製し
た。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例１と同
一の方法、条件でｎ−へキサンの異性化反応を行った。
ゼオライト （ＪＲＣＺ−ＨＹ４．８＞を実施例１と同
一の方法で処理して白金含有率がＱ，５ｗｔ％の白金担
持Ｙ型ゼオライ｝ （Ｐｔ／ＨＹと略記する）を調製し
た。実施例１と同一の方法で水素還元し、実施例１と同
一の方法、条件でｎ−へキサンの異性化反応を行った。
その結果は表１および表２に示したように。表面積およ
び酸量は実施例に比較して大きな値を示したが、活性劣
化が激しく、且つＣ８化合物の改質選択率は低いもので
あった。
び酸量は実施例に比較して大きな値を示したが、活性劣
化が激しく、且つＣ８化合物の改質選択率は低いもので
あった。
比較例３
比表面積１ ７ ．７ ｍ’／ ｇのアルミナ（ＪＲＣ
ＡＬ○−４）を実施例１と同一の方法で処理して白金含
有率がＱ，５ｗｔ％の白金担持アルミナ（Ｐｔ／ＡＩ２
０３ と略記する）を調製した。実施例１と同一の方法
で水素還元し、実施例１と同一の方法、条件でｎ−へヰ
サンの異性化反応を行った。その結果は表１および表２
に示したように、表面積はサポナイトのそれに近いもの
の酸量は少なく、その結果活性は低いものであった。
ＡＬ○−４）を実施例１と同一の方法で処理して白金含
有率がＱ，５ｗｔ％の白金担持アルミナ（Ｐｔ／ＡＩ２
０３ と略記する）を調製した。実施例１と同一の方法
で水素還元し、実施例１と同一の方法、条件でｎ−へヰ
サンの異性化反応を行った。その結果は表１および表２
に示したように、表面積はサポナイトのそれに近いもの
の酸量は少なく、その結果活性は低いものであった。
表
ｌ
触媒の物性
１５
１６
表
２
ｎ−へキサンの異性化反応結果
（発明の効果）
本発明の白金担持金属イオン交換層状粘土鉱物からなる
異性化用触媒は、調製に際して公知の方法のように層状
粘土鉱物に“柱′゜を立てる操作を必要とせず、調製操
作が極めて容易である。さらに、本発明の触媒は、スメ
ククィト型層状粘土鉱物をイオン交換と白金の担持によ
って調製されるが、高い反応温度においても優れた異性
化活性と選択性を有するものである。
異性化用触媒は、調製に際して公知の方法のように層状
粘土鉱物に“柱′゜を立てる操作を必要とせず、調製操
作が極めて容易である。さらに、本発明の触媒は、スメ
ククィト型層状粘土鉱物をイオン交換と白金の担持によ
って調製されるが、高い反応温度においても優れた異性
化活性と選択性を有するものである。
注
Ｃ６化合物の鎮状とは２−メチルペンタンと３−メチル
ペンタンを環状とはメチルシクロペンクンをベンゼンで
ある。
ペンタンを環状とはメチルシクロペンクンをベンゼンで
ある。
１７
１８
Claims (1)
- 元素の周期律表第IIＡ族、第IIIＡ族及びランタン系
列から選ばれる少なくとも１種の金属イオンでイオン交
換したサポナイト又はヘクトナイトに白金を担持した異
性化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15912589A JPH0326337A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 異性化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15912589A JPH0326337A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 異性化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0326337A true JPH0326337A (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=15686784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15912589A Pending JPH0326337A (ja) | 1989-06-21 | 1989-06-21 | 異性化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0326337A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272195A (ja) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 複合酸化物とその製造方法 |
| US8555132B2 (en) | 2007-10-15 | 2013-10-08 | Cisco Technology, Inc. | Modification of error statistics behind equalizer to improve inter-working with different FEC codes |
-
1989
- 1989-06-21 JP JP15912589A patent/JPH0326337A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272195A (ja) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 複合酸化物とその製造方法 |
| US8555132B2 (en) | 2007-10-15 | 2013-10-08 | Cisco Technology, Inc. | Modification of error statistics behind equalizer to improve inter-working with different FEC codes |
| US8874988B2 (en) | 2007-10-15 | 2014-10-28 | Cisco Technology, Inc. | Modification of error statistics behind equalizer to improve inter-working with different FEC codes |
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