JPH03266836A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料

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JPH03266836A
JPH03266836A JP6623490A JP6623490A JPH03266836A JP H03266836 A JPH03266836 A JP H03266836A JP 6623490 A JP6623490 A JP 6623490A JP 6623490 A JP6623490 A JP 6623490A JP H03266836 A JPH03266836 A JP H03266836A
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JP
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alkyl
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Application number
JP6623490A
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English (en)
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Midori Kato
みどり 加藤
Hiroshi Kita
弘志 北
Noboru Mizukura
水倉 登
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH03266836A publication Critical patent/JPH03266836A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、写真材料中に生成される色素像等の有機着色
物質の安定化に関する。具体的には、本発明は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料によって得られる色素像等の有機着
色物質の安定性を改良するなめに成る種のヒドロキシル
アミン誘導体安定剤を使用することに関する。
〔発明の背景] 一般的なカラー写真材料は、赤、緑および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含み、それらの層中にまたはそれらの層
に隣接して、各々シアン、マゼンタおよびイエローカプ
ラーを含んでおり、P−フ二二しンジアミン系発色現像
主薬を含有する現像液で現像すると、色素画像を形成す
る。
このような色素画像が、光、熱および(または)温度の
作用によって劣化するのを減少させるために、カラー写
真材料中に安定剤を含ませることは公知である。特開昭
62−262047号公報には、カラー画像の堅牢性の
改良を、特別のビスフェノール誘導体を使用して行なう
ことが記載されている。
しかしながら、前記のビスフェノール誘導体の欠点は、
それらが現像色素像中に色相汚染を起こす点である。ま
た発色色素の褪色防止効果としても十分でない。
また、ハイドロキノン誘導体としては特開昭54−48
538号、同55−69141号、同55−89836
号等の各公報に記載があり、発色色素像の堅牢性をかな
り改良することが示されているが、まだ十分とはいえな
い。
[発明の目的] 本発明の目的は、優れた褪色防止効果を有する写真感光
材料を提供することにあり、更に別の目的はスティンを
発生させたり、カプラーの発色性を低下させることのな
い褪色防止剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
更に別の目的は、析出性がなく、分散安定性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
「発明の構成J 上記の本発明の目的は、下記構成のハロゲン化銀写真感
光材料により達成された。
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳刑層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記写真構成層の少なくとも一層に一般式[I]で表
される化合物の少なくとも一つおよび一般式〔A〕また
はCBIまたは〔C〕または〔D)で表される化合物の
少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
一般式[I] 基、複素環基を表す、コ 一般式〔A〕 [式中、R目はアリール基又は複素環基を表し、zl及
びZ2はそれぞれ炭素数1〜3のアルキレン基を表す、
但し、Zl及びZ2で表されるアルキレン基の炭素数の
総和は3〜6である。
nは1又は2を表す、] 一般式CB) [式中R1及びR2は炭素数4以上のアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、シクロアルキル〔式中、R21
は2級もしくは3級のアルキル基、2級もしくは3級の
アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し
、R22はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基スはアリール基を表し、nは0〜3の
整数を表す。
XはS、5O1S O2又はアルキレン基を表す、コ 一般式〔C〕 [式中、R31およびR34は、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
を表し、R32は水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、アシル基、シクロアルキル基または複素
環基を表し、R33は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基、またはアルコキシカルボ
ニル基を表す。
またR32とR33は互いに閉環し、5員又は6員環を
形成してもよい、またR32とR33が閉環し、メチレ
ンジオキシ環を形成してもよい。
Y2Oは、タロマンもしくはクマラン環を形成するのに
必要な原子群を表す、〕 一般式CD) 4 U式中pj4+442、R’3及びR′14はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシ
カルボニル基を表す、ただし、R”とR’3の少なくと
も一方はヒドロキシ基またはアルコキシ基である。
まなR43とR44は互いに閉環し、5員または6員の
炭化水素環を形成してもよい。
Y”はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、
] [発明の具体的構成] 次に本発明を具体的に説明する。
本発明に係る前記−数式[I]において、RIR2で表
されるアルキル基としては、例えばブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げ
られる。
これらのアルキル基は置換基を有するものも含み、置換
基としては、例えばフェニル基、p−タロロフェニル基
、p−パーフロロメチルフェニル基等のアリール基等が
挙げられる。
R1、R2で表されるアルケニル基としては、例えばビ
ニル基、アリル基等が挙げられ、これらのアルケニル基
は置換基を有するものも含み、置換基としては例えばア
リール基等が挙げられる。
R1、R2で表されるシクロアルキル基としては、例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、
これらのシクロアルキル基は置換基を有するものも含む
。
R1、R2で表されるアリール基としては、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらのアリール基
はit置換基有するものも含み、置換基としては、例え
ばアルキル基(メチル基等)、アルコキシ基(メトキシ
基等)、アシルアミノ基(アセチルアミノ基等)などが
挙げられる。
R1,R2で表される複素環基としては、例えば2−フ
リル基、2−ピリジル基等が挙げられ、これらの複素環
基は置換基を有するものも含む。
R1,R2で表される基の炭素数の総和が8未満の場合
は処理工程中に、前記−数式[I]で表される化合物が
感光材料中から処理液中に流出してしまうので本発明の
目的は達成され得ない6本発明では前記−数式[I]に
おいて、RR2がそれぞれアルキル基である場合が好ま
しく、R1、R2の置換基を含めた炭素数の総和が12
以上である場合が特に好ましい。
以下に本発明の一般式[I]で表される色素画像安定化
剤の具体例を示すが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
以下余白 フ 3 24 [IO)12 6 7 8 9 0 以下余白 一般式[A) 2・Zl、 一般式〔A〕において、R1!で表されるアリール基と
しては、例えばフェニル基、1−ナフチル基等が挙げら
れる。これらのアリール基は置換基を有するものも含み
、置換基としては例えばアルキル基、アリール基、アニ
リノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、等が挙げられる。
R口で表される複素環基としては、例えば2−フリル基
、2−チエニル基等が挙げられる。これらの複素環基は
置換基を有するものも含み、置換基としては上記アリー
ル基の置換基で述べた如き置換基が挙げられる。
Zl 、Z2はそれぞれ炭素数が1〜3のアルキレン基
を表わす、Z、、Z2で表されるアルキレン基は置換基
を有するものも含み、置換基としては上記アリール基の
置換基で述べた如き置換基が挙げられる。
nは1又は2を表す。
本発明においては前記−数式〔A〕においてR電1がフ
ェニル基、ZlおよびZ2がそれぞれエチレン基、nが
2である化合物が特に好ましい。
以下に本発明の一般式[A]で表される色素画像安定化
剤の具体例を示すが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
以下余白 1 −2 −3 −4 −6− 7− −9 −10 −11 −12 −21 2 −23 −24 OC2FI。
−28 −29 −13 −17 0 −32 −33 4 C)13 C)I3 −18 H3 以下余白 −数式CB) 一般式CB)においてR”で表される2級もしくは3級
のアルキル基としては、例えばt−ブチル基、S−ブチ
ル基、t−アミル基、S−アミル基、t−オクチル基、
i−プロピル基等が挙げられる。
R”で表される2級もしくは3級のアルケニル基として
は、例えばi−プロペニル基、2−へキセニル基等が挙
げられる。
R”で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、t−ブチル基、ペンタデシル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基は置換基を有するものも含み、
置換基としては例えばアリル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。
R22で表されるアルケニル基としては、例えば1−へ
キセニル基、ブテニル基等が挙げられ、これらのアルケ
ニル基は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも
含む。
R21,R22で表されるシクロアルキル基としては、
例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げら
れ、これらのシクロアルキル基は1換基を有するものも
含む。
R”、R”で表されるアリール基としては、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらのアリール基
は1換基を有するものを含み、置換基としては例えばア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子等が挙げられる。
Xで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチリデン基、ヘキサ
メチレン基等が挙げられ、これらのアルキレン基は置換
基を有していてもよい。
−数式CB)で表される化合物のうち、好ましい態様を
一般式(B−I:Iに示す。
−数式CB−I〕 以下に本発明の一般式Cs Eの代表的具体例を示すが
、これらに限定されない。
以下余白 式中、R21−R22及びnは一般式CB)と同一23 の基を表し、Xlは−S−又は−〇−を表す。
24 R23及びR24は各々、水素原子又はアルキル基く例
えばメチル、エチル、l−プロピル、ヘキシル、ベンジ
ル等)あるいは、アルケニル基(例ええばアリル、i−
プロペニル、1−エチル−1=ペンチニル等)を表す、
このうち、nは0又は1が好ましく、nが1のときR2
2は1級又は2級のアルキル基が好ましい、このうち、
更に好ましく23 はXlが−C−である。
2m l −11 2 −14 −15 CH3 CH3 CH3 CH3 −9 C7H+ s 6 CH3 CH3 7− −19 CH3 CH3 CH3 CH3 C)13 CH3 CH2 C)+3 H H3 28 4 c4Hstt) −25 CH3 −26 CH CH3/\C)13 −27 CH CH3/\C3H7 −32 M CH3/\C2H6 −33 CH2CH2CH=C(CH3) 2 −34 −35 CHC)13 HCH3 aHs C2H6” CH C,H7 −数式CB〕で表わされる化合物は、米国特許2,80
7,653号、ジャーナル・オン・ケミカル・ソサイエ
ティ・パーキンI (J、Chel、Soc、Park
in I )1712頁(1979年)等に記載の方法
に準じて合成できる。
一般式CC) 一般式(C)において、R’l、R3”、R”及びR3
’で表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、例えばメチル基、エチル基、t−ブチル
基、ペンタデシル基等が挙げらられる。
これらのアルキル基は置換基を有するものも含む。
R31、R32、R33及びR34で表されるアリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。これらのアリール基は1換基を有するものを含み
、置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
R31,R32、R33及びR34で表されるアルクニ
ル基としては、例えば炭素数2−32のものが好ましく
、これらのアルクニル基は直頒でも分岐でもよい。また
、これらのアルクニル基は置換基を有するものも含む。
R3’、R”で表わされるアルコキシ基としては、例え
ばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、これらのアル
コキシ基は1換基を有するものを含む。
R”、 R32、R33及びR3’で表されるアシル基
としてはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
等が挙げられ、これらのアシル基は置換基を有するもの
も含む。
R31、R”及びR34で表されるアシルアミノ基とし
ては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基等が挙げられ、これらのアシルアミノ基は置
換基を有するものも含む。
R31、R33及びR3’で表されるアシルオキシ基と
しては、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられ、これらのアシルオキシ基は
置換基を有するものら含む。
R”、R33及びR34で表されるスルホンアミド基と
しては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基等が挙げられ、これらのスルホンアミド基
は置換基を有するものも含む。
R31、R32、R33及びR34で表されるシクロア
ルキル基としては、炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基等が挙げられ、これらのシクロアルキル基は置換基を
有するものも含む。
R32で表される複素環基としては、5〜7員環のもの
が好ましく、例えば2−フリル基、2−チエニル基、2
−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げら
れる。これらの複素環基は置換基を有するものを含む。
R”とR33は互いに閉環し、5員又は6員環を形成し
てもよい、またR32とR33が閉環し、メチレンジオ
キシ環を形成してもよい。
Y”は、タロマンもしくはクマラン環を形成するのに必
要な原子群を表す。
このタロマンもしくはクラマン環はハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルクニル
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基もしくは複素環基等で1換されてもよく
、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式〔C)で示される化合物のうち、本発明にとくに
有用な化合物は、−数式〔C−■〕、(C−II)、(
C−I)、((、I’V)及び〔CV〕で表される化合
物に包含される。
−数式[:C−I) 3 一般式(C−n) 3 −数式〔C−I[[) 一般式〔C−IV) 一般式[:C−V] 3 34 一般式CC−I)、〔C−I[]、〔C−In)、〔C
−IV) 及びCC−V〕におけ:bRs+、R32!
R33及びR34は前記−数式〔C〕におけるのと同じ
意味を持ち、R”は置換基を表し、mは0又ζよ1〜4
の整数を表し、1は0又は1〜6の整数を表す。
mが2〜4の整数を表す時、また1が2〜6の整数を表
す時、複数のR35は同じであっても、具っていてもよ
い、R35で表される置換基の具体例としては、例えば
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子
が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。
アルキル基としては、炭素数1〜32のもの、アルケニ
ル基、アルキニル基としては炭素数2〜32のもの、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基は腹須でも分岐でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するものく具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミン(ジアルキ
ルアミン等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有し
ていてもよい。
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
〜へキシルノニル基、1,1′ジベンチルノニル基、2
−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1−
エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ−t−アミルフ
ェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプロ
ピル基、3〜m−ブタンスルホンアミノフェノキシプロ
ピル基、3−4′−+α−〔4″ (p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイルアミノ)
フニニルプロビル基、3−+4′−Cα−(2″、4″
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕フェニル
)−プロピル基、4−〔α−(0−クロロフェノキシ)
テトラデカンアミドフェノキシフプロピル基、アリル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる
。
アリール基としては、フェニル基が好ましく、置換基(
例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等
)を有していてもよい。
具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシルオキシフェニル基、4
′−〔α−(4″−t−ブチルフェノキシ)テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。
ヘテロ環基としては、5〜7@のものが好ましく、置換
されていてもよく、又縮合していてもよい、具体的には
2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、
2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
アシル基としては、例えばアセチル基、フェニルアセチ
ル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジー1−アミルフ
ェノキシブタノイル基等のアルキルカルボニル基、ベン
ゾイル基、3−ベンタテシルオキシベンゾイル基、p−
クロロベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。
スルホニル基としては、メチルスルホニル基、ドデシル
スルホニル基の如きアルキルスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、p−)ルエンスルホニル基の如きアリール
スルホニル基等が挙げられる。
スルフィニル基としては、エチルスルフィニル基、オク
チルスルフィニル基、3−フェノキシブチルスルフィニ
ル基の如きアルキルスルフィニル基、フェニルスルフィ
ニル基、m−ペンタデシルフェニルスルフィニル基の如
きアリールスルフィニル基等が挙げられる。
ホスホニル基としては、ブチルオクチルホスホニル基の
如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシホスホニル
基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキシホスホニ
ル基の如きアリールオキシホスホニル基、フェニルホス
ホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。
カルバモイル基は、アルキル基、アリール基(好ましく
はフェニル基)等が置換していてもよく、例えばN−メ
チルカルバモイル基、N、N−ジブチルカルバモイル基
、N−(2−ペンタデシル)オクチル−N−エチルカル
バモイル基、Nエチル−N−ドデシルカルバモイル基、
N−+3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル)カルバモイル基等が挙げられる。
スルファモイル基は、アルキル基、アリール基(好まし
くはフェニル基)等が置換していてもよく、例えばN−
プロピルスルファモイル基、N。
N−ジエチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシ
ルオキシエチル)スルファモイル基、N−エチルーN−
ドデシルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。
スピロ化合物残基としては、例えばスピロ〔3゜3〕へ
ブタン−1−イル等が挙げられる。
有橋炭化化合物残基としては、例えばヒシクロ(2,2
,1]へブタン−1−イル、トリシクロC3,3,1,
1” :lデカン−1−イル、7フージメチルービジク
ロ[2,2,1)ヘプタン1−イル等が挙げられる。
アルコキシ基は、更に前記アルキル基への置換基として
挙げたものを置換していてもよく、例えばメトキシ基、
プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、ペンタデシル
オキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基、フェネチル
オキシエトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基としては、フェノキシが好ましく、ア
リール核は更に前記アリール基への置換基又は原子とし
て挙げたもので置換されていてもよく、例えばフェノキ
シ基、p−t−ブチルフェノキシ基、m−ペンタデシル
フェノキシ基等が挙げられる。
ヘテロ環オキシ基としては5〜7−のへテロ環を有する
ものが好ましく、該へテロ環は更に1f換基を有してい
てもよく、例えば、3,4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基か挙げられる。
シロキシ基としては、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。
アシルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙げられ、更
に置換基を有していてもよく、具体的にはアセチルオキ
シ基、α−タロロアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等が挙げられる。
カルバモイルオキシ基は、アルキル基、アリール基等が
置換していてもよく、例えばN−エチルカルバモイルオ
キシ基、N、N−ジエチルカルバモイルオキシ基、N−
フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
アミノ基は、アルキル基、アリール基(好ましくはフェ
ニル基)等で置換されていてもよく、例えばエチルアミ
ノ基、アニリノ基、m−クロロアニリノ基、3−ペンタ
デシルオキシ力ルホニルア二リノ基、2−クロロ−5−
ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられる。
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基(好ましくはフェニルカ
ルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に1換基を有して
もよく具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミド基、N−フェニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、2,4−ジー七−アミルフェノキシアセトアミド
基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシブ
タンアミド基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられ、更に置
換基を有してもよい、具体的にはメチルスルホニルアミ
ノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−メ
トキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミド基等が
挙げられる。
イミド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよ<、
置換基を有していてもよく、例えはコハク酸イミド基、
3−ヘゲタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等が挙げられる。
ウレイド基は、アルキル基、アリール基(好ましくはフ
ェニル基)等により置換されていてもよく、例えばN−
エチルウレイド基、N−メチル−N−デシルウレイド基
、N−フェニルウレイド基、N−p−)シルウレイド基
等が挙げられる。
スルファモイルアミノ基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等で1換されていてもよく、例
えばN、N−ジブチルスルファモイルアミノ基、N−メ
チルスルファモイルアミノ基、N−フェニルスルファモ
イルアミノ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、更に置換基を
有していてもよく、例えはメトキシカルボニルアミノ基
、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、オクタデシル
オキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、置換基を有して
いてもよく、例えばフェノキシカルボニルアミノ基、4
−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基は、更に置換基を有していても
よく、例えばメトキシカルホニル基、プチルオキシ力ル
ホニル基、ドテシルオキシカルボニル基、オクタデシル
オキシ力ルホニル基、エトキシメトキシカルボニルオキ
シ基、ペンシルオキシカルホニル基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えばフェノキシカルボニル基、p−クロロ
フェノキシカルボニル基、m−ペンタデシルオキシフェ
ノキシカルボニル基等が挙げられる。
アルキルチオ基は、更に置換基を有していてもよく、例
えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチ
オ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシプロピルチオ
基が挙げられる。
アリールチオ基はフェニルチオ基が好ましく、更に置換
基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、p−メトキ
シフェニルチオ基、2−t−オクチルフェニルチオ基、
3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カルボキシフェ
ニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ基等が挙げ
られる。
ヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテロ環チオ基が
好ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有し
ていてもよい0例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾ
チアゾリルチオ基、2,4−ジフエツキシー1,3.5
−1リアゾール−6−チオ基が挙げられる。
また、本発明においては、−数式(C−I)、[C−I
t)、[C−V]において、クマラン環もしくはタロマ
ン環を形成する炭素原子がスピロ原子となる場合も含ま
れる。
さらに、−数式〔C−1[[]および(C−IVIにお
いてタロマン環を形成し、すてにスピロ原子として存在
している炭素原子以外の炭素原子がスピロ原子となる場
合も含まれる。
又−数式(c−I)、cc−m〕、〔C−■〕、および
CC−V)において、クマランもしくはクロマン環を形
成し、互いに隣接する2個の炭素原子と2個のR35が
協力して5〜7員のシクロアルキル環を形成する場合も
本発明に含まれる。
以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるわけではな
い。
以下余白 −1 −2 −9 −3 −4 −10 H −5 −6− −7− −8 [I(3 CHコ H3 H3 13 H3 CT。
−21 −22 H3 −24 H3 −17 −18 −19 −20 しt13 し113 −25 −26 −27 −29 I 一般式CD〕 R4 らにスピロ環を形成してもよい。
一般式〔D〕で示される化合物のうち、本発明にとくに
有用な化合物は、−数式(D−I:l〜[)−I[)で
示される化合物に包含される。
−数式CD)におけるR”、R’2、R43およびR”
については、−数式CC)におけるR3R3’について
詳述した基を挙げることができる。
またR’3とR4’は互いに閉環し、5員または6−の
炭化水素環を形成してもよい。この5員まなは6員の炭
化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基
、アシルオキシ基、または複素環基等で置換されてもよ
い。
Y2Oはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す
。このインダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基または複素環基等で
置換されてもよく、さ−数式CD−I) 4 f(44 一般式〔D−I[] 以下余白 一般式[D−I〕、CD−、I[〕におけるR41R4
2、R543及びR544は一般式〔D〕におけるもの
と同義であり、R4′5は置換基を表し、mは0又は1
〜6の整数を表し、jはO又は1〜4の整数を表す。
mが2〜6の整数を表す時、又1が2〜4の整数を表す
時、複数のR45は同じであっても、異っていてらよい
。R4′5で表される置換基の具体例としテハ前記一般
式(C−I 〕〜(C−V’l )R35で挙げたのと
同様の基を挙げることができる。
また本発明においては、−数式CD−I )において、
インダン環を形成する炭素原子がスピロ原子となる場合
も含まれる。
さらに、−数式〔D−II’)においてインダン環を形
成し、すてにスピロ原子として存在している炭素原子以
外の炭素原子がスピロ原子となる場合も含まれる。
また−数式CD−I)、CD−I[)においてインダン
環を形成し、互いに隣接する2個の炭素原子と2個のR
45が協力して5〜7−のシクロアルキル環を形成する
場合も本発明に含まれる。
以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すか、これに
よって本発明に使用する化合物か限定されるものではな
い。
以下余白 1 −3 −5 −7 QC)+3 −15 6− −4 −8 −10 1 −12 −13 4 CH3 CH3 −19 0 −21 CH3 −22 CH3 CH3 D−23 D−24 −25 −26 −27 以下余白 本発明においては、−数式[I]で表される化合物の一
つおよび一般式〔A〕または[B]または〔C〕または
〔D〕で表される化合物の少なくとも一つを同時に褪色
防止剤として使用するが、−数式〔A〕で表される化合
物の割合は5〜95%が好ましく、より好ましくは10
〜90%である。
本発明に用いられる褪色防止剤の使用量は、有機着色物
質に対して5〜400モル%か好ましく、より好ましく
は10〜300モル%である。
本発明によって褪色が防止される有機着色物質は、メタ
ノール溶液中で300nmから800nm、好ましくは
400nmから700nmに少なくとも1つの吸収極大
を有している有機物質であり、塩基性染料、酸性染料、
直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶性染料
、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、アゾイッ
ク染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反応性染
料などの染色的性質上の分謬に属する染料をすべて包含
する。
これらの染料のうち、本発明によって褪色が防止される
好ましい染料はキノンイミン染料(アジン染料、オギサ
シン染料、チアジン染料なと)、メチン及びポリメチン
染料(シアニン染料、アゾメチン染料など)、アゾ染料
、アントラキノン染料、インドアミン及びインドフェノ
ール染料、インジゴイド染料、カルボニウム染料、ホル
マザン染料などの化学楕遣上の分類に属する染料を包含
する。
本発明によって褪色が防止される有機着色物質は、写真
の分野で用いられる画像形成用染料、例えばカプラー、
カラードカプラー、DRR化合物、DDRカプラー、ア
ミトラシン化合物色素現像薬などから形成される染料、
銀色素漂白法用染料などをすべて包含する。
本発明によって褪色が防止される特に好ましい染料は、
アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、ポリメ
チン、インドアミン、インドフェノールおよびホルマザ
ン染料等である0本発明に最も好ましく用いられる染料
は、メチンおよびポリメチン染料ならびにインドアミン
およびインドフェノール染料である。
前述のカプラーは、イエロー、マゼンタ及びシアン染料
形成タイプのものを包含する。このカプラーは、例えば
米国特許3.277155号および同3458.315
号に記載されているような、いわゆる4当量型のもの、
またはカプリング位の炭素原子かカブリンク反応時に離
脱することのできる置換基(スプリットオフ基)で置換
されている2当量型のものであってもよい。
更に色補正の効果を有しているカプラー、競合カプラー
及び発色現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増悪剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物を用いることもできる。
芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とのカップリング反
応を行うのが、色素を形成しない無色カプラーを用いる
こともできる。
用いうる好ましいイエローカプラーとしては、ベンゾイ
ルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーがあり、マセンタカブラーとしては、5−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、インタゾロン系カプラ
ーがあり、シアン色素形成カプラーとしては、フェノー
ル系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、ピラゾロ
ピリミジン系、ピラゾロトリアゾール系、インタゾロン
系カプラーがある。
次に、イエローカプラーの代表的具体例を挙げる。
−1 −2 以下余白 −3 −4 j −5 Cノ H3 −6 10 CH3 1 ¥−14 −12 1 −15 これらの他、併用しうるイエローカプラーとしては、例
えば0L32.163,812号、特開昭47−261
33号、同48−29432号、同50−65321号
、同51−3631号、同51−50734号、同51
−102636号、同4866835号、同48−94
432号、同49−1229号、同49−10736号
、特公昭51−33410号、同52−25733号等
に記載されている化合物が挙げられ、かつ、これらに記
載されている方法に従って合成することができる。
次に、マゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。
−2 以下余白 −3 NHS02C+ 6To3 4 1 −5 2H5 −6 −7− j I −15 j −8 0 −16 C」 j −17 −18 −19 CsH+7ft) 4Hs C9HI7[tl M−20 M−21 −22 0OCJs −23 j −24 1 −25 これらの他、併用しうるマセンタカプラーとしては、例
えば米国特許3,684,514号、英国特許1183
.515号、特公昭40−6031号、同40−603
5号、同44−15754号、同45−40757号、
同46−19032号、特開昭50−13041号、同
53−129035号、同51−37646号、同55
−62454号、米国特許3,725,067号、英国
特許1,252,418号、同1,334,515号、
特開昭59−171956号、同59−162548号
、同60−43659号、同60−33552号、リサ
ーチ、ディスクロージャNo、24626 (1984
) 、特願昭59−243007号、同59−2430
08号、同59−243009号、同59−24301
2号、同60−70197号、同60−70198号等
に記載されている化合物が挙げられ、がっ、これらに記
載されている方法に従って合成することができる。
次に、シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。
以下余白 1 C−4 H −9 4H9 C3H7(il CH3 −5 −6− 7− H −13 H 4 H 5 CsH+7(t) −16 OCH2CH2SCHCOOH [Il?H2S C−17 C−21 H N −18 H f1lc4HsOcONH0CH2CH2SCHCOO
Hl2H25 −22 −19 −23 OCH2CONHCH2CH20CH3−24 N 4H9 これらの他、シアンカプラーとしては、例えば米国特許
2,423.730号、同2,801,171号、特開
昭50−112038号、同50−134644号、同
51109630号、同54−55380号、同56−
65134号、同56−80045号、同57−155
538号、同57−204545号、同58−9873
1号 同59−31953号等に記載されている化合物
か挙げられ、かつ、これらに記載されている方法に従っ
て合成できる。
本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第1級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。
上記の現@荊はアミノフェノール及びフェニレンジアミ
ンを包含し、これらの現像剤を混合して用いることがで
きる。
前述した本発明の褪色防止剤は、写真材料中、特に有機
着色物質もしくはそれが形成される層又はその隣接層に
存在させることが好ましい。
これらの本発明の化合物を分散させるのに有効な方法は
カプラーの分散に対して用いられている方法と同じであ
る。
本発明に用いられる化合物は、一般に油溶性であり、通
常は米国特許第2,322,027号、同2,801.
170号、同2,801,171号、同2,272,1
91号および同2304.940号に記載の方法に従っ
て高沸7点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して
溶解し、分散して親水性コロイド溶液に添加するのか好
ましく、このとき必要に応じてカプラー、ハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素面@褪色防
止剤等を併用しても何ら差し支えない。
例えば公知の色素画像褪色防止剤としては、特開昭61
−143754号公報等に記載されている化合物を挙げ
ることかできる。
本発明の写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳刑は
、一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀粒子を分散し
たものであり、ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀およびこれら
の混合物である。
[実施例コ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持#、側から順次塗設し、多色用ハロゲン化
写真銀怒光材料を作製し、試料1とした。
第1層:青感性ハロゲン化銀乳剖層 イエローカプラー(Y−11)を 6.8■/ 100
cd、青感性塩臭化銀乳剤(臭化銀85モル%含有)を
銀に換算して3.2■/ 100aJ、ジブチルフタレ
ートを3.5ffill’ 1ooi及ヒゼラチンを1
3.5■/ 100dとなるように塗設した。
第2層:中間層 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを0.5■/
 100a&、ジブチルフタレートを0.5■/100
d及びゼラチンを9.0■/ 100cdとなるように
塗設した。
第3層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー(M−17)を35■/100 cd
、緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含有)を銀に
換算して 25■/100cH、ジブチルフタレートを
30■/ 100c+J及びセラチンを12.O■/ 
400−となるように塗設した。
第4層:中間層 紫外畷吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−35ジーt−ブ
チルフェニル)ベンジトリアゾールを0.7■/ 10
0cd、ジ−ブチルフタレートを6.0■/ 100a
d、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンを0.5
■/ 100cdおよびゼラチンを12.0■/ 10
0cdとなるように塗設した。
第5層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラー(C−5)を4.2■/ IQOcd、
赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含有)を銀に換
算して3.0■/ 100cd、トリクレジルホスフェ
ートを3.5■/100−およびセラチンを11.5■
/ 10Qaaとなるように塗設した。
第6層:保護層 セラチンを8.0■/ 100cdとなるように塗設し
た。
比較化合物1 比較化合物2 上記試料1において、第3層に色素画像安定剤を表1に
示すように(2種用いたものは等モル)、カプラーに対
し合計で100モル%になるような割合で添加し、重層
試料2〜10を作製した。
上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。
[処理工程]    処理温度   処理時間発色現@
33°C3分30秒 漂白定着    33°C1分30秒 水    洗       33°C3分乾    燥
      50°C〜80°C2分各処理工程におい
て使用した処理液組成は、下記の如くである。
[発色現像液] ベンジルアルコール        12rr+Jジエ
チレングリコール       10m層炭酸カリウム
            25  g臭化ナトリウム 
         0.6g無水亜硫酸ナトリウム  
     2.Ofヒドロキシルアミン硫酸塩    
 2.5gき′−エチルーN−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−3−メチル−4 アミノアニリン硫酸塩      4.5 f水を加え
て1fJとし、水酸化ナトリウムによりpH10,2に
調整した。
[漂白定着液コ チオ硫酸アンモニウム       120  gメタ
重亜硫酸ナトリウム      15  M無水亜硫酸
ナトリウム       3gエエチンジアミンテトラ
#酸第29P。
アンモニウム塩         65  g水を加え
て11とし、PH6,7〜6.8に調整した。
上記で処理された試料1〜1oを濃度計(コニ力株式会
社製KD−7R型)を用いて濃度を以下の条部で測定し
た。
上記処理済をキセノンフェードメーターに16日間照射
し、色素画像の耐光性を調べた。
表1 表1の結果から、本発明の化合物を用いると、マゼンタ
カプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定1ヒに
有効であり、未露光部のY−スティンも改良されていた
。また溶解時、析出性もなく分散安定性か良好であった
。
実施例2 実施例1に使用した各ハロゲン化銀ギし剤に代えて塩化
銀99.5モル%の塩臭化銀乳剤を使用し、各層のカプ
ラー及び色素画像安定剤を表2に示すように変化させた
以外は、実施例1の試料1と同様にして試料11〜26
を作製した。
試料11〜26を常法に従って光楔露光後、以下に示す
処理を行った。
[処理工程] 発色現象 漂白定着 安定化 乾   燥 [発色現像液] 処理温度 35.0立0.3℃ 35.0±0.5°C 30〜34℃ 室温(25℃) 処理時間 45秒 45秒 90秒 で自然乾燥 純 水 トリエタノールアミン N、N−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 ジホスホン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸 カテコール−3,5−ジスルホン酸 ニナトリウム塩 N−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4°−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 炭酸カリウム 水を加えて全量を11とし、pH10 する。
E漂白定着液J 800 ml 10゜ g 0.02g g o、3g 1、Og 1.0g 1.0g g 1、Of 7g 10に調整 エチレンジアミンテトラ#酸第2鉄 アンモニウム2水塩        eogエチレンジ
アミンテトラ酢酸3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶i)  100m1
亜Kmアンモニウム(40%水溶i)  27.5on
l水を加えて全量を11とし、炭酸カリウムまたは氷#
酸でpH6,2に調整する。
[安定化液コ 5−クロロ−2−メチル−4= イソチアゾリン−3−オン    1,0gエチレング
リコール         1.0g1−ヒドロキシエ
チリデン−1 1−ジホスホン酸        2.01rエチレン
ジアミンテトラ# B      1 、 Og水酸化
アンモニウム<20%水溶液)   3.0゜亜’tX
酸アンモニウム         3.0g蛍光増白剤
(44°−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)   1.5g水を加
えて全量を11とし、硫酸または水酸化カリウムでpH
を7.0に8Mする。
処理後の各試料の耐光性を実施例1と同様に試験して評
価した。その結果を表2に示す。
以下余白 実施例3 第3層のマゼンタカプラー及び色素画像安定剤を表3に
示すように変化させた以外は、実施例1の試料1と同様
に試料27〜36を作製した。
これに実施例1と同様の処理を施し、処理後の各試料の
耐光性を、実施例1と同様に試験して評価した。その結
果を表3に示す。
以下余白 表2 表3 表2.3から明らかなように、本発明に係る例示化合物
を使用した試料は、良好な色素画像の耐光性を示す、ま
た分散安定性が良好であった。
E本発明の効果コ 本発明による色素画像安定剤を用いて作成したハロゲン
化銀写真感光材料は、形成されたイエロ、マゼンタ、シ
アン色素の変色、褪色が極めて小さく、耐光試験後のカ
ラーバランスもよく、色再現性の極めて良好な状態を保
つことができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
    写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
    、前記写真構成層の少なくとも一層に一般式[ I ]で
    表される化合物の少なくとも一つおよび一般式〔A〕ま
    たは〔B〕または〔C〕または〔D〕で表される化合物
    の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲン
    化銀写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中R^1及びR^2は炭素数4以上のアルキル基、
    アリール基、アルケニル基、シクロアルキル基、複素環
    基を表す。] 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1^1はアリール基又は複素環基を表し、
    Z_1及びZ_2はそれぞれ炭素数1〜3のアルキレン
    基を表す。但し、Z_1及びZ_2で表されるアルキレ
    ン基の炭素数の総和は3〜6である。 nは1又は2を表す。] 一般式〔B〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^2^1は2級もしくは3級のアルキル基、
    2級もしくは3級のアルケニル基、シクロアルキル基又
    はアリール基を表し、R^2^2はハロゲン原子、アル
    キル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール
    基を表し、nは0〜3の整数を表す。 XはS、SO、SO_2又はアルキレン基を表す。] 一般式〔C〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^3^1およびR^3^4は、それぞれ水素
    原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
    コキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
    基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
    ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
    ボニル基を表し、R^3^2は水素原子、アルキル基、
    アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
    基または複素環基を表し、R^3^3は水素原子、ハロ
    ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
    リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
    キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基、または
    アルコキシカルボニル基を表す。 またR^3^2とR^3^3は互いに閉環し、5員又は
    6員環を形成してもよい。またR^3^2とR^3^3
    が閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。 Y^3^0は、クロマンもしくはクマラン環を形成する
    のに必要な原子群を表す。] 一般式〔D〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中R^4^1、R^4^2、R^4^3及びR^4
    ^4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
    アルケニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
    基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
    シルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基ま
    たはアルコキシカルボニル基を表す。ただし、R^4^
    2とR^4^3の少なくとも一方はヒドロキシ基または
    アルコキシ基である。 またR^4^3とR^4^4は互いに閉環し、5員また
    は6員の炭化水素環を形成してもよい。 Y^4^0はインダン環を形成するのに必要な原子群を
    表す。]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022405A1 (ja) 2004-08-24 2006-03-02 Fujifilm Corporation ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
WO2008123504A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corporation 紫外線吸収剤組成物
WO2009123141A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2010024441A1 (ja) 2008-09-01 2010-03-04 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
WO2010029926A1 (ja) 2008-09-10 2010-03-18 富士フイルム株式会社 照明カバー
WO2019004474A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 富士フイルム株式会社 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物及び内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物のセット

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