JPH0325438A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくはビラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーより形威される色素画像の光に対する褪色、変色が
防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである，「従来技術」 露光されたハロゲン化根を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカブラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダａン、ア
ゾメチン、フエノキサジン、フエナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる．これらのうち、マゼンタ色画像を形或するために
は５−ビラゾロン、シアノアセトフエノン、インダゾロ
ン、ビラゾロベンズイミダゾール、ビラゾロトリアゾー
ル系カブラーが使われる．従来、マゼンタ色画像形或カ
プラーとして広く実用に供され、研究が進められていた
のはほとんど５−ピラゾロン類であった．しかしながら
５一ピラゾロン系カブラーから形威される色素は４３０
ｎｍ付近に副吸収が存在していて色にごりの原因となっ
ている事が知られていた。

この黄色領域の吸収の少ないマゼンタ色画像形或骨核と
して英国特許第１，０４７，６１２号に記載されるビラ
ゾロベンズイξダゾール骨核、米国特許第３．７７０，
４４７号に記載されるインダゾロン骨核、また米国特許
第３．７２５．０６７号に記載されるビラゾロ［５．１
−ｃｍ　−１．２．４−｝リアゾール骨核が提案されて
いる。

本発明者らは黄色不要吸収の少ない、発色性良好なマゼ
ンタカブラーとしてイミダゾ［１．２−ｂ］ビラゾール
類、ビラゾロ［１．５−ｂｌ　　［１．２−４］　　ト
リアゾール類、ビラゾロ［１．５−ｄ］テトラゾール類
、ビラゾロ［１．５〜ｄ］ペンズイミダゾール類、ビラ
ゾロビラゾール類のビラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを開発した。

「発明が解決しようとする課題」 ところが、このようなビラゾロアゾール系カブラーから
形威されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は比較的
低く、従来より一般的に使用されている色像安定剤（例
えばアルキル置換ハイドロキノン′Ｒ）ではこの光褪色
を充分に防止できないことが判明した． この！ｌ１！題を解決するために種々化合物の添加によ
る改良が試みられている。例えば特開昭５９＝１２５７
３２号、同６０−２６２１５９号、同６１−２８２２４
５号、同６２−２４４０４５号、同６２−２４４０４６
号、同６２−２７３５３１号、同６１−１５８３３０号
、同６３−９５４３９号、同６３−９５４４８号、同６
３−９５４５０号および特開昭６１−２８４５４８号等
に記載のアルコキシベンゼン誘導体を添加する方法であ
る。これらの特許に記載の化合物は値かにカブラ一の発
色で生じた色素濃度の高い領域（以下、高濃度域という
〉では優れた光堅牢性改良効果を示す． ところで一般に、カブラーの発色で生じた色素濃度の低
い領域（以下、低濃度域という）では、ビラゾロアゾー
ル系カプラーから形威される色素は特に光堅牢性が低く
、他の色とのカーラーバランス上好ましくない． しかしながら、前述のジアルコキシベンゼン誘導体では
低濃度域での光堅牢性改良効果は弱く、この改良技術が
切望されている。

一方、カラー写真感光材料に、亜燐酸エステルを使用し
た例として特公昭４８−３２７２８号、特開昭６２−１
８６２６３号および特開平１−１０８５４５号等があげ
られるう 前者の２つの特許に記載されている化合物は、熱、温熱
によりカブラーから生ずるイエローステインを抑えるに
は効果を発揮するものの、発色現像をするとカプリ、感
度変化等写真特性を悪化させる．さらにハロゲン化銀感
材が製造されてから使用されるまでの保存期間が長い場
合、これらの欠点は強調され目立つ。また特開昭６２−
１８６２６３号では金属錯体さらにアルコキシベンゼン
誘導体と併用して用いることが提案されている。

しかし金属錯休を用いることにより光堅牢性は向上する
がイエローステインが悪化する．さらにジアルコキシベ
ンゼン誘導体を添加すると光堅牢性は若干良化するもの
のイエローステインはほとんど改良されないので実用的
ではない。また特開平１−１０８５４５号に記載の特定
の構造をもつ３価のリン化合物はカプリや感度変化を起
こす欠点は改良されているものの、褪色の改良は満足な
ものではない． このような意味において、写真性に悪影響がなく、光褪
色を抑制する技術、特に低濃度域の光褪色を抑制する技
術が望まれていた． 従って、本発明の目的は発色性の優れたビラゾロアゾー
ル系カブラーを用い、色再現性が優れ、かつ光堅牢性に
優れた色像を与えるカラー写真感光材料を提供すること
にある． 本発明の他の目的は、撮影前の経時による写真特性の変
化を実質的に生じないで、光堅牢性の優れた色像を与え
るカラー写真感光材料を提供することにある． （課題を解決するための手段〉 本発明者らは種々検討した結果、上記目的は以下に述べ
る本発明によって達或されることを見い出した． すなわち、下記一般式（！〉で表わされるカプラーのう
ち少なくとも１種と、下記一般式（ｎ）で表わされる化
合物の少なくとも１種と下記一般式（Ｉ［Ｉ）で表わさ
れる化合物の少なくともｌ種とが同一層中に含有されて
いることを特徴とするハロゲン化娘カラー写真感光材料
． 一般式（Ｔ） 化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
＠　Ｚ　ａ　％　Ｚ　ｂ、およびＺｃはメチン、ｔｔａ
メチン、＝Ｎ−、または一ＮＨ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ
結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である，Ｚｂ−ＺＣ結合が炭素一炭素二重結
合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む．Ｒｌ
またはＸで２量体以上の多量体を形戚する場合、またＺ
’ａ，ＺｂあるいはＺｃがｌｍメチンであるときは、そ
の置換メチンで２１体以上の多量体を形或する場合を含
む。

一般式（ＩＩ） Ｒ， 式中Ｒ８はアルキル基、アルケニル基、シクロ式中Ｒ，
は水素原子または０！換基を表わし、Ｘは水素原子また
は芳香族第一級アミン現像生薬酸Ｒ３およびＲ４はそれ
ぞれアルキル基を表わす。

Ｒ．いＲｏｚおよびＲｏｉは水素原子または置換基を表
わすｓＲｓおよびＲ．は置換基を表わし、Ｒ，とＲ４は
互いに連結していても良い。ｎおよびｍは０から４の整
数を表わす． 一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アリノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲＯ ｊ１ ン原子、−ｃ−ｏＲｖ”または−ｏ−Ｒ．’を表わす。

ここでＲ，ｌはＲ↑と同義である。Ｒ，とＲ，が互いに
結合し５員環、６員環またはスビロ環を形我してもよい
．Ｒ１とＲ，またはＲ，とＲ１。が互いに結合しても５
員環、６員環またはスピロ環を形威してもよい． 次に一般式（Ｉ）のカブラーについて詳細に説明する． わす．ここで、Ｒ．、Ｒｌ４およびＲ１％は互いに同一
でも異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基または
アリールオキシ基を表わす．Ｒ．、Ｒ，、Ｒ＋＊、Ｒ．
およびＲ．は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置
ｖＡ基を有するアミ一般式（Ｉ） 式中Ｒ１はそれぞれ水素原子または置換基を表わし、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす＋ｌ　Ｚ
．　、Ｚｂ　、およびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ
−、またはーＮＨ一を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある．Ｚｂ−Ｚｃ結合かが炭素一炭素二重結合の場合は
、それが芳香環の一部である場合を含む。Ｒ，またはＸ
で２量体以上の多量体を形戒する場合、またＺａ，ＺＺ
ｂ１あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形或する場合を含む。

一Ｅ式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やボリマーカプラーもこの
中に含まれる．ここでボリマーカブラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、，以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから或
るホモボリマーでもよいし、芳香族第一級アξン現（＆
薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量
体と共重合ボリマーをつくってもよい．一Ｃ式（Ｉ）で
表わされるビラゾロアゾール系マゼンタカブラーのうち
、好ましいものは、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）
、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５Ｌ’　　（Ｉ−６
）および（Ｉ一７）で表わされるものである． （＋−１） （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−５） （Ｉ−マ） （Ｉ−４） （Ｉ−６） ？般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−７）で表わされるカブラーの
うち、本発明のロ的に好ましいものは一般式（　１　−
　１．）、（Ｉ−４）および（Ｉ−５）であり、さらに
好ましいものは一般式（Ｉ−４）及び（Ｉ−５）　　で
表わされるものである．一般式（Ｉ）、（Ｉ−１）〜（
Ｉ−７）において、Ｒｌ、Ｒ４１およびＲ４■は互いに
同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ碁、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、イミド蟇、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ蟇、スルホンアξド
碁、カルバモイル基、アシル基、スルフ７モイル蟇、ス
ルホニル碁、スルフィニル基、アルニキシ力ルボニル基
、アリールオキシ力ルボニル基を表わし、？は水素原子
、ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、窒素原
子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と
結合する基でカップリング離脱する基を表わすｅ　Ｒｌ
　、Ｒ４１％　ＲａｔまたはＸは２価の基となりビス体
を形威してもよい。

また一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−７）で表わされるカプラ
ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマー
カプラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を
有するビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、
この場合Ｒ＋、Ｒ４１％Ｒ４！またはＸがビニル基を表
わすか、連結基を表わす． さらに詳しくはＲｌ　、Ｒ４１及びＲ４■はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロビル基、イソ
プロビル基、Ｌ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ト
リデシル基、２−〔α一｛３−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェ
ノキシ｝テトラデカンアξド〕エチル基、３−（２．４
−ジ−ｔ−ア旦ルフェノキシ）プロビル基、アリル基、
２−ドデシルオキシエチル基、１−（２−オクチルオキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）
−２−プロビル基、１−エチル−１−　（４−（２−プ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）フエニル｝メチル基、３−フェノキシプロビル基、
２−へキシルスルホニルーエチル基、シクロベンチル基
、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フエニル基、
４−ｔ一プチルフェニルｉ、２．４−ジーｔ−アミルフ
ェニル基、４−テトラデカンアξドフェニル基等）、ヘ
テロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２
−ピリミジニル基、２−ペンゾチアゾリル基等）、シア
ノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、２−メタンスルホニルエトキシ碁等）、アリール
オキシ基（例えば、フエノキシ基、２−メチルフエノキ
シ基、４−ｔ−プチルフェノキシ基等）、ヘテロ環オキ
シ基（例えば、２−ベンズイａダゾリルオキシ基等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノ
イルオキシ基等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ一エチルカルバモ
イルオキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、
ドデシルスルホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例
えば、アセトア逅ド基、ペンズアミド基、テトラデカン
アξド基、α一（２．４−ジーｔ−アξルフエノキシ）
ブチルアもド基、γ一（３−ｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフエノキシ）ブチルア泉ド基、α−｛４一（４−ヒド
ロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝デカンアミド
基等）、アニリノ碁（例えば、フエニルアミノ基、２−
クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ基、２一クロロ−５−ドデシルオキシ力ルポ
ニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ
ー５−（α−（３−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイド基（
例えば、フェニルウレイド基、メ・チルウレイド基、Ｎ
，Ｎ−ジブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイξド基、３−ペンジルヒダントイニルＬ４
−（２−エチルヘキサノイルアξノ）フタルイミド基等
）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブロ
ビルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルーデンルスル
ファモイルア果ノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２
−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロビル千
オ基、３−（４−ｔ．−ブチルフエノキシ）プロビルチ
オ基等）、アリールチオ基　（例えば、フェニルチオ基
、２−ブ１・キシー５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
３−ペンタデシルフエニルチオ基、２−カルポキシフエ
ニルチオ基、４−トテラデカンア逅ドフェニルチオ基等
）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ペンゾチアゾリルチ
オ碁等）、アルコキシ力ルポニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等）、アリールオキシカルポニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアξノ基、２．４−ジ
ーｔｅｒｔ−プチルフエノキシカルボニルアミノ基等）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアａド基
、ヘキサデカンスルホンア旦ド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、Ｐ一トルエンスルホンアξド碁、オクタデカン
スルホンアミド基、２−メチルオキシー５−１−ブチル
ベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ一エチルカルバモイル基、Ｎ，　Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル５、Ｎ−　（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル５、Ｎ一メチルーＮ−ドデシル力ルバモイル
基、Ｎ−（３一（２．４−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ．−７２
ルフェノキシ）プロビル｝カルバモイル基等）、アシル
基（例，ｉｉ−ば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アξルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基等）
、スルファモイル基（例えば、Ｎ一エチルスルファモイ
ル基、Ｎ，　Ｎ−ジプロビルスルファモイル基、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル５、Ｎ一エ
チルーＮ−ドデシルスルファモイル５、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルｉ’Ｊ）　、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、オキタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル基等）、スルフィニ
ル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスル
フィニル基、フェニルスルフィニル基等）、アルコキシ
力ルボニル基（例えば、メトキシカルボニこレ基、プチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタ
デシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデ
シルオキシー力ルボニル基等）を表わし、Ｘは水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等）、カルボキシル基、または酸素原子で連結する
基（例えば、アセトキシ基、プロバノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、２．４−ジクロロペンゾイルオキシ
基、エトキソオキザ口イルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、ジンナモイルオキシ基、フェノキシ碁、４−シアノ
フェノキシル基、４−メタンスルホンアミドフエノキシ
基、４−メタンスルホニルフエノキシ基、α−ナフトキ
シ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ペンジルオキシ
カルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ
基、ペンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２−
フェノキシエトキシ基、５−フエニルテトラゾリルオキ
シ基、２−ペンゾチアゾリルオキソ基等）、窒素原子で
連結する碁（例えば、ベンゼンスルホンア２ド基、Ｎ一
エチルトルエンスルホンアξド基、ペプタフルオロブタ
ンアξド基、２．３，４．５．６−ペンタフルオロベン
ズアａド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフ
エニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルア
ξノＬｌ−ピペリジル基、５．５−ジメチル−２．４−
ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１−ペンジルーエ
トキシ−３−ヒダントイニルＬ　２Ｎ−１．１−ジオキ
ソ−３　（２Ｈ）一オキソー１．２−ペンゾイソチアゾ
リル基、２−オキソー１．２−ジヒドロ−１−ビリジニ
ル基、イ竃ダゾリル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチ
ル−１．２．４−｝リアゾールー１−イル、５−または
６−プロモーペンゾトリアゾール−１−イル、５−メチ
ル−１．２，３．４−トリアゾールーｌ−イル基、ベン
ズイξダゾリル基、３−ベンジルー１−ヒダントイニル
碁、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダ
ントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル碁等）、
アリールアゾ基（例えば、４一メトキシフェニルアゾ基
、４−ビバロイル７１ノフェニルアゾ基、２−ナフチル
アゾ基、３−メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ基等
）、イオウ原子で連結する基（例えば、フエニルチオ基
、２−カルボキシフエニルチオ基、２−メトキシ−５−
１−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、２−ブトキシフェニルチオＬ２−（２−ヘキサン
スルホニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル
チオ基、ペンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１
−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル
２．３，４．５−テトラゾリルチオ基、２−ペンゾチア
ゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフエニルチ
オ基、２−フェニル−３−ドデシル−１．？．４−｝リ
アゾール−５−チオ　等）を表わす．一般式（Ｉ−１）
および（Ｉ−２）のカプラーにおいてはＲａｌとＲａｔ
が結合して５員ないし７員の環を形戒してもよい． ＲＩ％　Ｒ４１、Ｒ４■またはＸが２価の基となってビ
ス体を形成する場合、好ましくはＲ．，Ｒ■、Ｒ４■は
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０一デシレン基、一Ｃ　Ｈ　ｔ　
Ｃ　Ｈ　２　　０　−　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｔ一等）
、置換または無置換のフェニレン基（例えば、１，４−
フェニレン基、１．３−フェニレン基、 ＮＨＣＯ　　Ｒａｓ　　ＣＯＮ｝｛−基（Ｒｏは置換ま
たは無置換のアルキレン蟇またはフェニレン基を表わし
、例えば−Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　！　Ｃ　Ｈ　！　
Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　−Ｃ　Ｈ　ｓ １ −ＮＨＣＯＣＨ．Ｃ−Ｃ｝１．ＣＯＮＨ−一 〇Ｈ２ 一Ｓ−Ｒ．．−Ｓ一基（Ｒ４４は置換または無置換のア
ルキレン碁を表わし、例えば、一Ｓ−ＣＨ．ＣＨ！ｔ ＣＨ． し、Ｘは上記ｌ価の適当なところで２価の基にしたもの
を表わす． 一般式（ｔ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４
）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）および（Ｉ一７）であらわ
されるものがビニル単量体に含まれる場合のＲ＋　、Ｒ
４１％　Ｒ４ｔまたはχであらわされる連結基は、アル
キレン基（置換または無置換のアルキレン碁で、洞え：
よ、メチレン基、エチレン基、１．１０−デシレン基、
　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ○ＣＨ．ＣＨ，一等）、フェ
ニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、例えば
、１．４−フエニレン碁、１，３−フェニレン基、 のを組合せて戒立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある．Ｎ　Ｈ　Ｃ
　Ｏ　　　−　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｚ−−ＮＨＣ○−
、一ＣＯＮＨ−、−ｏ−　　−ｏｃｏ一およびアラルキ
レン碁（例えば、 −ＣＯＮＨ　　　ＣＨｘＣＨｔＮＨＣ〇一一ＣＨ．ＣＨ
．〇一Ｃ　Ｈ　Ｚ　Ｃ　Ｈ　！　　Ｎ　Ｈ　Ｃ〇−＼ Ｃｌ なおビニル基は一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−
３）、　ＣＩ−４）、　（Ｉ−５）、（Ｉ　　６）また
は（Ｉ−７）で表わされるもの以外に置ＩＱｉをもって
いてもよく、好ましいｗｉＡ基は水素原子、塩素原子ま
たは炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基）を表わす．一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）
、（Ｉ−３）、ＣＩ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）ま
たは（Ｉ一７）で表わされるものを含む単量体は芳香族
第一級アミン現像薬の酸化生底物とカップリングしない
非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っても
よい． 芳香族一級アミン現像薬の酸化生戒物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸頻から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−プチルアクリルアξド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアごド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　一ブロ
ビルアクリレート、ｎ−ブチルア７′ワレート、Ｌ−プ
チルアクリレート、ｉｓｏ−プチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メククリ口ニトリル、芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例，ｘばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ビロ
リドン、Ｎ−ビニルビリジンおよび２−および−４−ビ
ニルピリジン等がある．ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもで
きる。例えＰ’　ｎ−プチルアクリレ−｛とメチルアク
リレート、スチレンとメククリル酸、メタクリル酸とア
クリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミド等である．ボリマーカラーカブラー分野で周知
の如く、固体水不溶性単量体力プラーと共重合させるた
めの非発色性エチレン様不飽和単量体は形威される共重
合体の物理的性質および／または化学的性質例えば溶解
度、写真コロイド組戒吻の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように
選択することができる．本発明に用いられるポリマーカ
ブラーは特にポリマーカプラーテラックスが好ましい．
本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるビラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合戒法等は
、特開昭５９−１６２５４８５号、同６０−４３６５９
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−１７２９８２号および米国特許第３，０６１，
４３２号等に記載されている． 本発羽にかかる代表的なマゼンタ六プラーの具体例を示
すが、本発明はこれによって限定されるものではない． Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−５ Ｍ−４ Ｍ−６ ＼ Ｃ　ａ　Ｈ ．（ｔ） ＼ Ｃ＊Ｈ＋ｖ（ｔ） ＼ Ｃ．Ｈ ，（ｔ） Ｍ−７ Ｍ−９ Ｍ−１０ Σ ０ Σ ＮＨＣＯＣ＋　Ｊｚ， Σ 工 エ 工 Σ 田 ＝ エ Ｍ−３５ Ｍ−３６ し●れ ｔｔｌノ 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のカブラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当りｔｘｔＯ−３モル〜
１モル、好ましくは５×１０・−３モル〜５　Ｘ　１　
０−’モルの割合で乳剤層に添加する。また２種以上の
本発明のカブラーを同一乳剤層に添加することもできる
． 一般式（ＩＩ）を詳細に述べると、Ｒｔはアルキル基（
例えばメチル、ｎ−ブチル、．ｔ−オクチル、ｎ−へキ
シルオキシエチル、ベンジル〉、アルケニル基（例えば
ビニル、アリル）、シクロアルキル基（例えばシクロヘ
キシル、シクロペンチル）は水素原子またはＭ換基を表
わす．）を表わす．Ｒ，およびＲ４はそれぞれアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｓｅｅ一ブチルなど）を表わし、Ｒ，とＲ，は例えば直
接結合、酸素原子、イオウ原子、メチレン基、エチレン
基、エチリデン基などで結合していても良？．Ｒ，およ
びＲ，は置換基を表わし、Ｒｓ　、Ｒ．Ｒ■、Ｒ０およ
びＲＯ３の置換基としてはハロゲン原子（例えばクロル
、ブロム）、アルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、３　１Ｉ　Ｃ−ブチル〉、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、アリル〉、アリール基（
例えばフエニル、ナフチル）、アルコキシカルボニル碁
′（例えばエトキシエトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシ
カルホニル基（例えばフエノキシカルボニル、４メトキ
シフエノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、
ジメチルカルバモイル、フエニルカルバモイル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオヰシ
〉、アリールオキシ基（例えばフエノキシ、４−メトキ
シフエノキシ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル）、スルホンアミド基（例えば
ブタンスルホンアξド、ベンゼンスルホンアミド、ジメ
チルスルファミド）、スルファモイル基（例えばジメチ
ルスルフ７モイル、フエニルスルファモイル〉、アジル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、ブロビオニルアミノ
、ペンズアミノ、ジエチルカルバモイルアミノ〉などで
ある。ｎは０から４の整数を表わす。

一ＩＩ式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点でＲ２のアルキル基は置換基を有しているかも
しくは分岐鎖のアルキル基の場合が好ましい，さらに好
ましくはＲ，およびＲ４が第３級アルキル基またはＲ，
とＲ４で互いに結合した場合である。

次に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示す
が、これによって本発明が限定されるものではない。

Ｐ−１４ Ｕ しａＦｉｑ（Ｌノ し２ｒ１５ Ｐ １５ Ｐ １６ Ｐ ｌ７ しｔｉ３ Ｐ−１９ Ｐ−２０ Ｐ−２４ しｔｉ＝ 本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
はＪ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｖ＋．Ｓｏｃ．＋第７　５＠３
　１　４　５頁〜３ｌ４８頁＜１９５３年），「有機合
威化学協会誌」第２８巻２０６頁〜２２２頁（Ｉ９７０
年）あるいは特開平１−１０８５４５号に記載の方法に
準じて合成することができる． また一般式（■〉の化合物の添加量レよカプラーによっ
て異なるが、カブラーに対して５〜３００モル％、好ま
しくはｌＯ〜１００モル％である。

一般式（ＩＩ）を詳細に述べると、Ｒ．はアルキル基（
例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサ
デシル、エトキシエチル、３−フエノキシブロビル、ベ
ンジル）、アルケニルａ　（例えばビニル、アリル）、
アリール基（例えばフエニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（例えばビリジル、（例えば１・リメチルシリル、（−
プチルジメチルシリル）を表わす＋＋　Ｒ　ｓ　、Ｒ　
＊　、Ｒ　ｌ＊、Ｒ．およびＲ＋ｘは互いに同一でも異
なってもよく、それぞれ、水素原子、アルキル基（例え
ばメチル、ｎブチル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−ドデシル
、ｔブチル、ｔ−アミル、【−ヘキシル、（一オクチル
、ｔ−オクタデシル、α２　α−ジメチルベンジル、ｔ
．ｔ−ジメチル−４−へキシルオキシ力ルポニルブチル
）、アルケニル基（例えばビニル、アリル）、了りール
基（例えばフエニル、ナフチル、ｐ−メトキシフエニル
、２．４−１−プチルフエニル）、置換基を有するアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ、グロビルオニルアミノ、
ペンズアミノ、Ｎ−メチルア處ノ、Ｎ．Ｎ−ジメチルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアａノ、ビベリジノ、Ｎ一シ
クロへキシルア竜ノ、ｌ−ビペラジニル、Ｎ一《【−ブ
チル）アミノ、）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
、ｎ−ブチルチオ、ｓｅｃ−プチルチオ、【−ブチルチ
オ、ドデシルチオ）、了りールチオ基（例えばフエニル
チオ、ナフチルチオ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素）、Ｏ ｌ１ −Ｃ−ＯＲ，’　（例えばオクチルオキシカルボニル、
２．４一ジーｔ−プチルフエノキシカルボニル〉または
一〇−Ｒｔ’を表わす．ここでＲ，ｌはＲ，と同義であ
る．Ｒ，とＲ●が互いに結合して５員環、６員環もしく
はスビロ環を形威してもよい．Ｒ．とＲ，またはＲ．と
Ｒｌｌｌが互いに結合して５員環、６員環またはスビロ
環を形威してもよい．これらの環としては例えばクロマ
ン環、クラマン環、スビロクロマン環、スビロインダン
環があげられる．本発明の効果の点で、一般式ＣＩＩ１
）で表わされる化合物のＲｍ”Ｒ＋ｔで表わされる置換
基の少なくとも１つは、該ベンゼン環とへテロ原子（特
に好ましくは酸素原子、窒素原子〉で結合した置換基が
好ましい。

一般式（ｉｌ！３で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点で下記一般式［１１１−１１〜［！［−８１で
表わされるものがさらに好ましい． 一般式［１１１−４１ ？＜Ｉ１ 一般式［１−６］ ＝般式［ｍ ８］ ？般式［［［１−１］〜［Ｉ［ｌ−８１の中で、Ｒ，、
Ｒ，Ｉ、Ｒｓ　、Ｒ９　、Ｒ＋ｅ、Ｒ．およびＲ１■は
一般式［■］と同じ基を表わす．Ｒ．〜Ｒ１３はそれぞ
れ同一でも異なってもよく、水素原子、アルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロビル、ドデシル〉または
アリール基く例，ｔばフエニル、ｐ一メトキシフエニル
）を表わす． Ｒ３ｍおよびＲ３３はそれぞれ同一でも異なっても良く
、水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ドデ
シル）、アリール基（例えばフエニル、４−クロルーフ
エニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、４−ドデシルオキシフエノキシカルボニル〉
、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル）を表わす．但しＲ３ｆ
ｆｉおよびＲ０は同時に水素原子であることはない．ま
たＲ．およびＲ３３は互いに結合し５〜７員環（例えば
、モルホリン環、ビペリジン環〉を形或しても良い． 一般式［＋１１−１１　〜［ＩＩ−８１　テ表ワサれる
化合物のうち、Ｒ７およびＲ，ｌがアルキル基、アリー
ル基である場合が好ましく、アルキル基である場合が最
も好ましい．またＲ．〜Ｒ．が水素原子、アルキル基、
アリール基である場合が好ましい．一般式［１［［−１
１〜［１１１１１で表わされる化合物．のうちさらに好
ましい化合物としては一般式［１！Ｉ−１］、［ＩＩ［
−５］、［ＩＩＩ−６］および一般式［１−７］の化合
物であり、一般式［ＩＩ［−７３の化合物が最も好まし
い． 次に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示
すが、これによって限定されるものではない．Ａ−１ Ａ−２ りしｄコ Ａ−３ Ａ−４ Ａ−５ しｉｌｍ Ａ−９ Ａ−１０ Ａ−１１ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ Ａ−１２ Ａ−１３ Ａ−１４ Ａ−１５ Ａ−１６ Ａ−１７ Ａ−２１ Ａ−２２′ Ａ−２３ Ａ−１８ Ａ−１９ Ａ−２０ Ａ−２４ Ａ−２５ Ａ−２６ Ａ−２７ Ａ−２８ Ａ−２９ （ＪＬ；ｓｉｔ（ｎノ （ＪＬ；．ｌ１．（ｎノ Ａ−３４ Ａ−３５ Ａ−３６ Ａ−３０ Ａ−３１ Ａ−３２ Ａ−３７ Ａ−３８ Ａ−３９ Ａ−４０ Ａ−４１ Ａ−４５ り Ａ−４２ Ａ−４６ Ａ−４３ Ａ−４７ Ａ−４４ しｎコ Ａ−４８ これらの化合物は特公昭４５−１４０３４号、同５６−
２４２５７号、同５　９−５　２　４　２　１号、特開
昭５５−８９８３５号、同５６−１５９６４４号、同６
２−２４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６２
−２７３５３１号、同６３−２２０１４２号、同６３−
９５４３９号、同６３−９５４４８号、同６３−９５４
５０号、欧州特許第０．２３９．９７２号等に記載の方
法あるいはそれに準じた方法で合或することができる．
これらの化合物の添加量はカプラーに対してｌＯ〜４０
０モル％、好ましくは１０−１５０モル％である。

一般式（＋）で表わされるカブラーと一般式（ＩＩ）お
よび（ＩＩＩ）で表わされる化合物は後述する高沸点有
機溶媒を使用せずに親水性コロイド層中に分散させても
良いが、本発明の効果の点で高沸点有機溶媒を使用した
ほうが好ましい．この場合ハロゲン化銀乳剤層に導入す
る方法としては例えば米国特許２，３２２，０２７号に
記載されているような公知の方法を使用するのが一般的
である． 一般式（ｒ）で表わされるカプラーと一般式（■〉およ
び（Ｉ［Ｉ）で表わされる化合物を含む、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料はカブリが少なく、優れた
光堅牢性改良効果を示し、特にマゼンタ色像の低濃度域
の光堅牢性を著しく改良し、それは従来の技術からは予
想もつかない驚くべき効果であり、本発明の目的を達成
することができた。

また本発明の一般式〔■〜一般式ＣＩ［ｌ）で表わされ
る化合物の組み合わせに加えて一般式（Ｖ）および（Ｖ
ｌ）を併用すると保存性は著し《向上する．従ってこれ
らの化合物を併用することは好ましい。

また、これらの一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）の化
合物は、後述のイエローカプラーやシアンカブラーと共
に必要に応して併用してもよい。

一般式（Ｖ） ○ １ｌ Ｒ，。−Ｖ−Ｃ−０−Ｔ 一般ｆ．（■） Ｔ−ＳＯ．Ｍ 式中Ｒ，。はアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わし、■は一〇一又は単なる単結合
を表わす。Ｔはアリール基またはへテロ環蟇を表わし、
Ｍは水素原子、無機又は有機の塩を形戒する原子団を表
わす， 一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）をさらに詳しく説明
するとＲ，。はアルキル蟇（例えばメチル基、エチル基
、２−エチルヘキシル基、ヘキサデシル基、２，４−ジ
ーｔ−フェノキシエチル基など）、アルケニル基（例え
ばビニル基、アリル基など）、アリール基（例えばフエ
ニル基、Ｐ−メトキシフェニル基など）またはへテロ環
基（例えば３−ビリジル基、４−ピリジル基なと）を表
わし、好ましくはアルキル基である。Ｔはアリール基（
例えばフェニル基、２．６−ジクロルフエニル１、２．
６−ジクロル−４−エトキシカルボニルフエニル基、３
．５−ジー２−エチルヘキシルカルバモイルフェニル基
なと）またはへテロ環基（例えば２一ビリジルＬ３−（
Ｉ−フェニルー２−ビラゾリル）基、３−（Ｉ−フユニ
ル−４−ジメチル−２−ビラゾリル）基など）を表わし
、好ましくはアリール基である．Ｍは水素原子、無機（
例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など）又
は有機の塩（例えばテトラエチルアミン塩、アンモニウ
ム塩など）を形戒する原子団を表わし、好ましくは無機
の塩である． 以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
限定されるものではない． （Ｖ−１） （Ｖ−２） ｎ （Ｖ−４） （Ｖ−３） （Ｖ−５’） ■ ＣＯヨＣ　ｔ　Ｈ　ｓ （Ｖ−６） ？Ｏ■Ｃ　Ｈ　ｓ （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） Ｃ　Ｏ　ｔ　Ｃ　ｔ　Ｈ　ｓ （Ｖ−１３） １ ｃｏ＊ｃｔＨｓ ｉ Ｃ　Ｏ　ｔ　Ｃ　ｔ　Ｈ　ｓ （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） し記 ｌ Ｃ２ し記 （Ｖｌ−７） （Ｖｌ−８） （Ｖｌ−９） Ｕ リ （■−４） （ＶＩ−５） （Ｖｌ−６） （Ｖｌ−１０） （Ｖｌ−１１） （Ｖｌ−１２） Ｕ Ｕ Ｕ り （■−１３） （Ｖｌ−１４） （Ｖｌ−１５） （■−１９） （Ｖｌ−２０） （Ｖｌ−２１） しｓｆｉ＋＋ＬｔＪ （Ｖｌ−１６） １ｌ ０ （Ｖｌ−１７） （Ｖｌ−１８） （ＶＩ−２２） 一般式（■）および一般式（ＶＩ）の化合物は、特開昭
６　２−２　８　３　３　３　８号、同６３−１１５８
６６号、同６３−１１５８５５号、欧州特許第２５５．
７２２号等に記載の方法あるいはそれに準じた方法で合
成することができる． これらの化合物は単狼で用いてもよいし、一般式（Ｖ）
および一般式（ＶＩ）の化合物を供用しても良い．　こ
れらの化合物の添加量はカブラーに対して１〜２００モ
ル％、好ましくは５〜５０モル％である． 本発明のカラー写真感光材科は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化恨乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化恨乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して溝
戒することができる。一般のカラー印画祇では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる．これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素一すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンクそして赤に対するシアンー
を形或するｗ１謂カラーカブラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことがセきる．ただし、感光層とカ
ブラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
威としても良い． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化譲よりなるものを
好ましく用いることができる．ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化恨含有率が１モル％以下、好ましく
は０、２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組或
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組戒を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
根乳剤粒子内部のハロゲン組威分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化根粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（Ｈ）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組或の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン＆！ｌＩ威の
異なる部分を有する構ｉ！ｉ（粒子表面にある場合は粒
子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組威の部分が接
合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることがで
きる．高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二
者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面
からも好ましい．ハロゲン化銀粒子が上記のような構造
を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の
境界部は、明確な境界であっても、組威差により混晶を
形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連
続的な構ｉａ変化を持たせたものであっても良い．これ
等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組威については任意の臭化
銀／塩化鐵比率のものを用いることができる。この比率
は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率が２
％以上のものを好ましく用いることができる． また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化恨乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化恨乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし＜、
９５モル％以上が更に好ましい．こうした高塩化恨乳剤
においては臭化銀局在層を先に述べたような層状もしく
は非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に
有する構造のものが好ましい．上記局在相のハロゲン＆
ＩＩＩ１！は、臭化恨含有率において少なくとも１０モ
ル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものがより
好ましい。そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子
表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることができ
るが、一つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエ
ビタキシャル戒長したものを挙げることができる． 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組戒の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる． また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
根乳剤の塩化恨含有率を更に高めることも有効である．
この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その敗平均をとったもの）
は、０．ｌ　μ〜２μが好ましい． また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい．このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる． 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶゛形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる．また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い，本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い．また、これら以外にも平均アスベクト比（
円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板
状粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような
乳剤も好ましく用いることができる．本発明に用いる塩
臭化銀乳剤は、Ｐ，　［；ｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍ
ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ１社刊、１９６７年）
　、Ｇ，　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ．　Ｌ．
　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ａ
ｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る．すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、および
それらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い
。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形威させる
方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化根の生或する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コントロールド
・ダブルジェッ１・法を用いることもできる．この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化恨乳剤を得ることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形或
もしくは物理熟或の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる．使用する化合物の例と
しては、カドξウム、亜鉛、鉛、銅、クリウムなどの塩
、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム
、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩
もし《は錯塩を挙げることができる．特に上記第■族元
素は好ましく用いることができる．これ等の化合物の添
加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に対
して１０″９〜１０４モルが好ましい．本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感および分光増感
を施される． 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる．化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２　−　２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下
欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる
． 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る．本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい．このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｓｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｌｌｌｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　
（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、ｌ９６４
年）に記載されているものを挙げることができる．具体
的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６
２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３
８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる．これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形威
される所謂表面増像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形威される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い．一般式（Ｃ−ｍ） ０Ｈ カラー感光材料には芳香族アξン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカブラー、マゼンタカブラー及び
シアンカブラーが通常用いら一般式（Ｍ−Ｉ） Ｙｚ 本発明において好まし←使用されるシアンカブラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ！）、（Ｍ−１）−−→福−４＋
および（Ｙ）で示されるものである． 一般式（Ｃ−１） ０Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｕ）において、Ｒ１、Ｒ
８およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ，、ｎｓおよびＲ．は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ３はＲ！と共に含窒素の５Ｒ環もしくは
６員環を形戒する非金属原子群を表してもよいｅＹｌ、
Ｙ３は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を表す． 一Ｍ式（Ｃ−１１）におけるｌ？，としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−フチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル蟇などを
挙げることができる． 前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉ１）で表わされる
シアンカブラーの好ましい例は次の通りである． 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ碁、アシル基、
カルバモイル碁、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファξド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲｔで環を形威しない
場合、Ｒ８は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ，は好ましくは水素原
子である． 一ＦＧ式（Ｃ−Ｉ！）において好ましいＲ，は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ置換のアルキル基である． 一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい．一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ，
は炭素数２〜ｌ５のアルキル基であることがさらに好ま
しく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好ま
しい．一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ．は水素原
子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が
特に好ましい．一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）にお
いて好ましいＹ，およびＹオはそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンア逅ド基である． 一般式ＣＭ−１）において、Ｒ７およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホ二ル基を表し、
Ｙ，は水素原子または離脱基を表す．Ｒ，およびＲ，の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置ｔ
ａ基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じで
あり、２つ以上のｉｌｔｔＡ基があるときは同一でも異
なっていてもよいｅ　Ｒｌは好ましくは水素原子、脂肪
族の、アシル基またはスルホニル基であり、特に好まし
くは水素原子である．好ましいＹ，はイオウ、酸素もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、例
えば米国特許第４，３５１．８９７号や国際公開Ｗ　０
　８８／０４７９５号に記載されているようなイオウ原
子離脱型は特に好ま一般式（Ｙ）において、Ｒ．はハロ
ゲン原子、アルコキシ基、トリフルオロメチル基または
アリール基を表し、Ｒ．は水素原子、ハロゲン原子また
はアルコキシ基を表す．Ａは−ＮＨＣＯＲｌ３、（Ｃ−
１） を表わす。但し、Ｒ．とＬａはそれぞれアルキル基、ア
リール基またはアシル基を表す．Ｙ，は離脱基を表す．
Ｒｌ２　とＲｌ３　％　Ｒｌ４の置ｔａ基としては、Ｒ
，に対して許容された置換基と同じであり、離脱基ｙｓ
は好まし《は酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離
脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい
． 一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、（Ｍ−１）＝→借一→
→および（Ｙ）で表わされるカブラーの具体例を以下に
列挙する． （Ｃ−４） Ｌ，！ ＣＪｓ Ｃ．Ｈ９ ０Ｈ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） しｆ Ｃ冨１｛ａ ＣｔＨｓ Ｃ！Ｈｓ （Ｃ−９） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ０Ｈ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＯＣＨ３ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｃｌ ｔＪ ＣＺ ｒｌ しｌ しｌ ＣＩ１３ ＣＨａ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） υ■ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構戒するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化ｔ！　１モル当たり０．１−　１．０モするために
は、公知の種々の技術を通用することができる．通常、
オイルプロテクト法として公知の水中油漬分散法により
添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液に乳化分散させる．あるいは界面活
性剤を含むカブラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液
を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい．ま
たアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャー
分散法によっても分散できる．カブラー分敗物から、蒸
留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により、
低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよ
い． このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５゜Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５゜Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる． 一般式（Ａ）　　　　Ｗ， ０ １ Ｗ，−０−Ｐ＝０ ０ Ｗ３ 一般式（Ｂ） Ｍｌ−ＣＯＯ　　Ｗｚ 一般式（Ｅ） Ｌ−０　　１’ｌｚ （式中、一，、ｈ２及びー，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｎ４はＷｌｓ　ｏ
ｗｌ　またはＳ−．を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時は何．は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、一，と青！が縮
金環を形戒してもよい）．本発明に用いうる高沸点有機
溶媒は、一般式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１０
０’Ｃ以下、沸点が！４０℃以上の水と非混和性の化合
物で、カブラーの良溶媒であれば使用できる．高沸点有
機溶媒の融点は好ましくは８０゜Ｃ以下である．高沸点
有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０゜Ｃ以上であり、
より好ましくは１７０゜Ｃ以上である．これらの高沸点
有機溶媒の詳細については、特開昭６２　−　２１５２
７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄
に記載されている． また、これらのカブラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスボリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
． 好ましくは国際公開Ｗ　０　８８／００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい． 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アξノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい． 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる．即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール頬を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アξノフ
ェノール類、ヒンダードアごン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
．また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ，　Ｎ一ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有８ｌ褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている． ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２＋　７２８＋　６
５９号、同第２，７３２．３００号、同第２．１３５．
７６５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スビロクロマン類は米国特許・第３，４３２
，３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７
４．６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７
６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、
スビロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２１７３５
１７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７００，４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２
８，２３５号、特公昭５２　−　６６２３号な乙に、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３＋４５７＋０７９号
、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６
．１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１
．３２６．８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第
１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同
第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４
，０５０，９３８号、同第４．２４１，１５５号、英国
特許第２，　０２７，　７３１　＜Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている．これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカブラーに対し通常５ないしｌＯＯ重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達或することができる．シアン色素像の熱および特に
光に、よる劣化を防止するためには、シアン発色層およ
びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入するこ
とがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３３５２．６
８１号に記載のもの）、ペンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６　−　２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５８０５号
、同第３＋　７０７＋　３９５号に記載のもの）、ブク
ジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば
米国特許第３．４０６．０７０号同３，６７７．６７２
号や同４．２７Ｌ３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカブラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形戒カプラー）や、紫外線吸収性
のボリマーなどを用いてもよい．これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前δ己のアリーノレ基で置｛奥されたペンゾト
リアゾール化合物が好ましい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシゴン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い．このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である． 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる． 本発明においでゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい．ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ック・プレス、ｌ９６４年発行）に記載がある． 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる．本発明のロ的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用するＦ反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形威された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる．例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合戒祇、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ボリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る．金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。゜該金属として
はアルごニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得
た金属機、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい．金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい．本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい．このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている． これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる． 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
． 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定し
て求めることが出来る．占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲ．の標準偏差Ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る．対象とする単位面
積の個数（ｎ）は６以上が好ましい．従って変動係数ｓ
　／　Ｒは によって求めることが出来る． 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
，　Ｏ．ＯＳ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる．本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主或分とするアルカル性水溶液
である，この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアξン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−ア主ノーＮ，Ｎ−ジエチルアニ一β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチ
ルーＮ一β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし《はｐ
−１ルエンスルホン酸塩が挙げられる．これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる．発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のような
ｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイξダゾール
類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカブト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般
的である．また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジ
エチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス力
ルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニ
ルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコー
ルスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、ア處ン類のような現像促進剤、色素形戒カプラー、
競争カブラーｌ−フェニル−３−ビラプリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、ア粟ノボリカルボン酸、ア
逅ノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルポン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、
エチレンジアξン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリア果ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシェチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシェチリデ
ン−１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ
’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア多ン
ージ（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができるゆまた反転処理を実施
する場合は通常黒白現像及び反転処理を行ってから発色
現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノンなどの
ジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビラプリ
ドンなどの３−ビラプリドン類またはＮ−メチルーｐ−
アξノフェノールなどのアξノフェノール類など公知の
黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いること
ができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｏは９〜１２で
あることが一般的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｓに感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
成以下にすることもできる，！１充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率一処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（ｃｍ”） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である．このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭６２−２４
１３４２号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
等を挙げることができる． 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる． 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる．
漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の
化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジア稟ン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、１．３ージアξノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアξン四酢酸、などのアミ
ノボリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩などを用いることができる．これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｉ［）錯塩を始めとする
アξノポリカルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい．さらにアξノボリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である．これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐｔ＋は通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐＨで処理することもできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスク
ロージャー魚１７，１２９号（Ｉ９７８年７月）などに
記載のメルカブト基またはジスルフィド結合を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第２，７４８．４３０号に記載のボリオ
キシエチレン化合物類：特公昭４５　−　８８３６号に
記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が使用でき
る．なかでもメルカブト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい．更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記
載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は感光材料
中に添加してもよい．撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ梳酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
｝ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい， 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱ｉ艮処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一Ｉｎ的であ
る．水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち
、多段向流方弐における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎ１ｉｎｅｅｒｓ第６４壱、ｐ．　２４
８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる．前記文献に記載の多段向流方式によ
れば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内におけ
る水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる．
本発明のカラー感光材料の処理において、このような問
題の解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる．また、特
開昭５７　−　８５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
１・リウム等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾー
ル等、堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（Ｉ９Ｂ６年）
三共出版、衛生技術会膿「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌｌは、４
〜９であり、好ましくは５〜Ｂである．水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、ｌ５〜４５゛Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましく
は２５〜４０゜Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される．
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる．このような安定化処
理においては、特開昭５７　−　８５４３号、同５８−
　１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例どして、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．　１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属諸体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同ＳＬ−１１５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液は１０゜Ｃ〜５０゜Ｃにおい
て使用される．通常は３３゜Ｃ〜３８“Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達威することができる．また、感光材料の
ｉｆｆ銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい． （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない． 実施例ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した。

第一Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチノレ２７．２ｃｃおよびｔ容媒（
Ｓｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶
解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた．一方、塩臭化銀乳剤（臭化ｍｓｏ．
ｏモル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５ｇ１、変動
係数０．０８のものと、臭化恨８０．０％、立方体；平
均粒子サイズ０．６２４、変動係数０．０７のものとを
１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したも
のに、下記に示す青感性増感色素を１１　１モル当たり
５．ＯＸ１０−’モル加えたものを調製した．前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組戒と
なるように第一層塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナトリウム塩を
用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 （ＣＬ）　ａ　　　　（ＣＨｔ）　ａｓＯｓＨ−Ｎ　（
Ｃ２Ｈｓ）　：＋ｓｏ．ｅ （ハロケン化Ｓ艮１モル当たり５．０　Ｘ　１０−’モ
ル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化１！１モル当たり４．Ｏ　Ｘ　１０−’モ
ル）および （ハロゲン化銀１モル当たり？．Ｏ．Ｘ１０”’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｓ
！１モル当たり２．６Ｘ１０″３モル添加した．また青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、ｌ−
（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカプトテト
ラゾールをそれぞれハロゲン化恨１モル当たり４．ＯＸ
１０−”モル、３．ＯＸ１０−’モル、１．ＯＸｌＯ−
’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチノレハイドロキ
ノンをそれぞれハロゲン化Ｓ艮ｌモル当たり８Ｘ１０−
’モル、２Ｘ１０−”モル、２×１０″！モル添加した
． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、１．２　Ｘ　
１０−”モル、　１．ＩＸ１０−”モル添加した．また
赤感性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾール類
をハロゲン化ｉ艮ｌモル当り２Ｘ１０”’モルおよび下
記のメルカブトチアジアゾール類をハロゲン化銀１モル
当り４Ｘ１０−’モル添加した．ｎ イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． および （層構威） 以下に各層の組威を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒＷ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感ｌｉｔ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ．８３
イエローカブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８｝容媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１８｝容媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８第二層（混色防止１ｔｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７１Ｍ，変動係数０．１２のものと、＾
ｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６
４，変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　ｌ．７９マゼンタカブラー（
Ｅｘ門）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤１ 色像安定詩丘Ｐｄ−９） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ４） ０．６５ 第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ・１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
冫容媒（ＳＯＩＶ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｍ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　１０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４ｊ
バ、変動係数０．ＩＯのものとを１：２の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．　２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収Ｍ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七Ｎ（保護ｆｉｌ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変威度１７％） 流動バラフィン ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０，１６ ０，０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ０１｛ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＩ （（：ｐｄ−５） 混色防止剤 （ＩＩ４ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪｑ（ｔ） の２： ４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−マ） 色像安定剤 →ＣＨｚ−ＣＨ｝＝− ＣＯＮ｝ｌｃＪｗ　（υ 平均分子１　８０，０００ （υｖ−１）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋　ｔ　（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（重量比） （Ｓｏｌν〜３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （ＥｘＹ） イエローカブラー との１： １混合物（モル比） （Ｓｏｌｖ−５）：容 媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌν−６）溶 媒 ＣｓＨ＋ｔＣＦＩＣＨ（（Ｈｚ）ｔｃＯＯｃａＨ＋ｔ＼
／ ０ （ＥｘＭ） マゼンタカプラ− の１： １混合物 （モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラ− しｌ の１： １ 混合物 （モル比） このようにして得た試料をＩＡとし、第三層のマゼンタ
カブラー、色像安定剤１　（一般式（ｎ）の化合物、カ
ブラーに対して５０モル％）、および色像安定剤２（一
般式（Ｉ［［）の化合物、カプラーに対して１００モル
％）を第１表のように組み合わせた以外は試料ＩＡと同
様にして他の試料を作製した。

これらの試料を下記のように処理した．まず、各試料に
感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用
３色分解フィルターの階調露光を与えた．この時の露光
は０．１秒の露光時間で２　５　０　０ＭＳの露光量に
なるように行った． 露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組威の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った． 処凰匡塁　　　　：ＬＵＬ　　　　出一廁カラー現像　
　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　洗　　　　２４　　〜
３４℃ 乾　　　燥　　　　　７０　〜８０℃ 各処理液の組戒は以下の通りである。

生立二里俵底 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ〜エチルーＮ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアξン硫酸塩 白　　０１旧ＴＥＸ　　４Ｂ， 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定叉撮 ４．　５ｇ ３．　０ｇ ）１．０ １０００ｍｊ！ １０．２５ ３分 １分 ８　０　０ｍ６ １．　　０ｇ ２．　０ｇ １　　５ｍ１ １　０ｍ１ ２．　０ｇ １．　　０ｇ ３０ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　０
　０ｍｌｔチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５
０ｍｊ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　５水を加えて
　　　　　　　　　　１　０　０　０ｍｊ！ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　６．７０このようにして色素
像を形威した各試料の写真特性の評価および堅牢性の評
価をした。写真特性の評価は未露光部のマゼンタ濃度（
Ｄｍｉｎ　）でおこなった．堅牢性の評価はキセノンテ
スター（照度２０万ルックス）で８日間曝光し、マゼン
タ初濃度１．０と０．５の濃度部分の残存マゼンタ濃度
を測定し、残存率で評価した。

得られた結果を第１表に示す。

比較化合物（ａ） （　（Ｌ）Ｃｍ　Ｈ＋ｔ−０）−３Ｐ 特開昭６２−１８６２６３号に記載の化合物比較化合物 （ｂ） 比較化合物 （Ｃ） 比較化合物 （ｄ） 特開平１−１０８５４５号に記載の化合物比較化合物 ＜ｅ＞ 第ｌ表から明らかなように本発明の試料はカブリが極め
て少なく、しかも光堅牢性の改良効果が著しく優れてお
り、その効果は従来の技術からは予想もつかないもので
あって、良好な性能を示すハロゲン化銀カラー写真感光
材料であることが明白である。

実施例２． 実施例１の２６Ａ〜３９Ａの各試料で第三層の色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）および色像安定剤（Ｃｐｄ−９）を除
いた試料を作った．この試料を実施例１と同様の露光、
処理および６０℃、７０％ＲＨ下２ｉ！！間の褪色試験
をしたところ、未露光部にマゼンタステインの発生が認
めらた．本発明では色像安定剤（Ｃｐｄ−８）および色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）を併用すると、画像保存安定性
、特にマゼンタステインの防止に有効であることがわか
った． 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した．！！！布
液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液！ＩｉＩ製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた．一方塩臭化線乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８−のものと０．７０一のものとの３：７混合＃（！
！モル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青感性増感色素をＳ！　１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸ１０”
’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組威となるように第一塗布液を調製した．
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−Ｓ一トリアジンナトリウム塩
を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｆｉｌ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては
５．６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．　０　Ｘ　１０″４モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化！！
１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては７．ＯＸ１０”
’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．ＯＸ１０”モ
ル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイ〆乳剤に対しては１
．ＩＸ１０゜４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化１
１１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した．ン化恨
Ｉモル当たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’
モル、２．５ＸＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１．３，３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化線１モル当たり、ＩＸＩＯ−’
モルど２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対１
，、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の＆ｌ戒を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ｛）
を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換Ｘ塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ＊）と青
味染料（群青）を含む］ 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥκＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ〜１）　　　　　　　　　　　０．　１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｐａの
ものと、０．３９一のものとのｌ：３混合物（Ａｇモル
比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．８モル％を粒子表面
に局在含有させた）０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラ−（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０色像安定剤ｌ 色像安定剤２　（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．１！）
色像安定剤３　（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０２色
像安定剤４　（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０３溶媒
（Ｓｏｌｖ−２＞　　　　　　　　　０．４０第四Ｎ（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９とｏ．ｉ
ｉ、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた＞　　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカブラ
ー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤１　　
（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤２　（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　０．４０色像安定剤３　（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外ｖＡ
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体く変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動バラフィン　　　　
　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　イエローカプラー との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカブラー の１： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （ＥｘＣ） シアンカブラー し２ Ｒ−ｃｚｏｓとＣ４Ｌ と ０Ｈ し２ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪ＊（ｔ） の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −４ＣＨ．−Ｃ｝！）−− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣＪ＋１ （ＣＨｚ）ａ ＣＯＯＣＩＩＨＩ？ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−１）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 まず、各試料に実施例１に記載した方法に準し露光を与
えた．ｎ光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した． 延理工狙　五−一皮　且皿　遭』まＬ”　Ｌｌ文笠量カ
ラー現像　３５℃　　４５秒　１６１ｍ　　　１７　Ｉ
！．漂白定着　３０〜３Ｓ″Ｃ　　４５秒　２１５ａｄ
　　　１７　Ｉ！．リンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０
秒　−　　　１０　ｇリンス■　３０〜３５℃　２０秒
　−　　　１０　１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　
３５Ｍ　　　　１０　Ｎ乾　　燥　７０〜８０゜Ｃ　　
６０秒 ＊補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の組威は以下の通りである． 皇立二互像且　　　　　　　　ＬＬ；！ｉ　猛丈且水　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｙｄ１　　
８００　ｍｌエチレンジア泉ンーＮ．Ｎ， Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアξン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアξドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ，Ｎ−ビス（カルポキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ， 住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ　　ｌｏｏＯＪｄｐ
Ｈ　（２５℃”）　　　　　　　　　１０．０５　　１
０．４５盪亘定ｌ且（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢ｉ！＆（Ｉ［Ｉ）１００　　ｍ ４００　　ａｔ ０．０１５　　ｇ ８−Ｏ　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ １７　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ アンモニウム ５５　　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ　（２５℃
）６．０ 王ヱム且（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　Ｐ
ｐｍ以下） このようにして得た連続処理の最柊の各試料の写真特性
の評価および堅牢性の評価をおこなった．写真特性の評
価は未露光部のマゼンタ濃度（カブリ）でおこなった．
堅牢性の評価は螢光灯褪色器（照度２万ルックス）で６
Ｆ間曝射後のマゼンタ初濃度１．０および０．５におけ
るマゼンタ濃度残存率を百分率で示した．得られた結果
を第２表に示す。

比較化合物（ａ）、（ｄ）および（ｅ）は実施例１のも
のと同じである． 比較化合物（０）は下記の構造を有する．（特開昭５６
−８１８３６号に記載の化合物）第２表の結果より本発
明の試料はカブリが少なく、光堅牢性に優れ、特にマゼ
ンタの低濃度域の光堅牢性に優れており、良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であることがわかる． 実施例４ 実施例３の１７Ｃ〜２２Ｃの各試料のカブラーをＭ−３
，Ｍ−５，Ｍ−２９．Ｍ−３２．Ｍ〜３４．Ｍ−３７に
変えた試料を作り実施＠３と同様の露光、処理および褪
色試験をしたところ、本発明の試料は実施例３と同様に
カブリが少なく、著しく優れた光堅牢性を示した． （発明の効果） 実施例から明らかなように、本発明は色再現性に優れた
カプラーを用い、画像堅牢性に優れ、特にマゼンタ画像
の低曙度域の光堅牢性を著しく改良する。

平戒 ２年〆月？７日 事件の表示 平ｒｆｃ１年特願第１ ６０ ５０号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカプラーのうち少なく
   とも１種と下記一般式（II）で表わされる化合物の少な
   くとも１種と下記一般式（III）で表わされる化合物の
   少なくとも１種とが同一層中に含有されていることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
   原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   、およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−、または−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
   Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
   一部である場合を含む。Ｒ＿１またはＸで２量体以上の
   多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが
   置換メチンであるときは、その置換メチンで２量体以上
   の多量体を形成する場合を含む。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿２はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、または▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、 Ｒ＿２およびＲ＿４はそれぞれアルキル基を表わす。 Ｒ＿０＿１、Ｒ＿０＿２およびＲ＿０＿３は水素原子ま
   たは置換基を表わす。Ｒ＿５およびＲ＿６は置換基を表
   わし、Ｒ＿３とＲ＿４は互いに連結していても良い。ｎ
   およびｍは０から４の整数を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７はアルキル基、アルケニル基、アリール基
   、ヘテロ環基または▲数式、化学式、表等があります▼
   を表 わす。ここで、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、およびＲ＿１
   ＿５は互いに同一でも異なつてもよく、それぞれアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アル
   ケノキシ基またはアリールオキシ基を表わす。Ｒ＿８、
   Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、およびＲ＿１＿２は
   互いに同一でも異なつてもよく、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有する
   アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン
   原子、▲数式、化学式、表等があります▼または−Ｏ−
   Ｒ＿７′を表 わす。ここでＲ＿７′はＲ＿７と同義である。Ｒ＿７と
   Ｒ＿８が互いに結合し５員環、６員環またはスピロ環を
   形成してもよい。Ｒ＿８とＲ＿９またはＲ＿９とＲ＿１
   ＿０が互いに結合しても５員環、６員環またはスピロ環
   を形成してもよい。