JPH0326709B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、樹脂組成物に関し、更に詳しくは耐
溶剤性，耐衝撃性、特に低温での衝撃強さに優れ
た樹脂組成物に関する。 ＜従来技術＞ 最近、自動車の軽量化，錆の発生防止，デザイ
ンの自由度等の理由から車の内・外装部品のプラ
スチツク化に対する要望が高まつている。そして
外装板については、一般に機械的強度，耐熱・耐
寒性，寸法安定性，耐溶剤性，外観等に優れてい
ることが要求されており、一部にはポリカーボネ
ートとABS樹脂のアロイが使用されているが耐
溶剤性が不足している為、ガソリンが付着する様
な箇所への使用はできず、或いは塗装することが
前提での使用しかできなかつた。また、芳香族ポ
リカーボネートとポリエチレンテレフタレート及
びMBS樹脂から成る三元ブレンドは特公昭55−
9435号公報に、芳香族ポリカーボネートとポリエ
チレンテレフタレート及びポリオレフインから成
る三元ブレンドは特公昭39−20434号公報に、又、
ポリカーボネートとブチルラバーの組合せは、特
公昭42−18825号公報に開示されているが、いず
れも低温衝撃性，耐溶剤性（特にガソリン性）を
満足するには到らなかつた。また、特開昭59−
131646号公報では、ポリカーボネート，ポリエス
テル，グラフトポリマーさらに線状低密度ポリエ
チレンの組成物が開示されている。線状低密度ポ
リエチレンは、ポリエステルとの相溶性が優れて
いる為、上記組成物のウエルド強度が強いことが
特徴となつているが、逆に相溶性が良い為にポリ
エチレン添加の特徴である耐溶剤性の向上効果が
小さくなる欠点があつた。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、機械的性質特に剛性，低温衝
撃性に優れ、かつ、耐溶剤性（特に耐ガソリン
性）に優れた樹脂組成物を提供することにある。 ＜発明の構成＞ 本発明は、(A)芳香族ポリカーボネート10〜90重
量％、(B)ポリエチレンテレフタレート５〜80重量
％、(C)(i)ジエン系ゴムの存在下に、(ii)炭素数５〜
12のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ルより成る群から選ばれた１種以上のモノマー、
および(iii)芳香族ビニル化合物から選ばれた１種以
上のモノマーを共重合せしめて得られるグラフト
共重合体３〜20重量％、(D)ポリオレフイン0.5〜
10重量％、及び(E)ブチルラバー0.5〜10重量％を
配合してなることを特徴とする樹脂組成物であ
る。 本発明において使用する芳香族ポリカーボネー
ト(A)は、２価フエノールより誘導される平均分子
量10000〜100000、好ましくは15000〜60000のポ
リカーボネートであり、通常２価フエノールとカ
ーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で製
造される。２価フエノールの代表的な例を挙げる
とビスフエノールＡ〔２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン）〕、ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）メタン，１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフエニル）プロパン等があ
る。好ましい２価フエノールはビス（４−ヒドロ
キシフエニル）アルカン系化合物、特にビスフエ
ノールＡである。２価フエノールは単独で、ある
いは２種以上混合して使用することができる。ま
た前記カーボネート前駆体としては、カルボニル
ハライド，カーボネートあるいはハロホルメート
等を挙げることができる。代表的な例としては、
ホスゲン，ジフエニルカーボネート，２価フエノ
ールのジハロホルメート及びこれらの混合物が挙
げられる。芳香族ポリカーボネートの製造に際し
ては、適当な分子量調整剤，分枝剤，触媒等も使
用できる。 本発明におけるポリエチレンテレフタレート(B)
は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘
導体と、エチレングリコールあるいはそのエステ
ル形成性誘導体を主原料として縮合反応させて得
られる重合体であり、さらにはテレフタル酸の30
モル％以下を他の芳香族ジカルボン酸類に置き換
え、あるいはエチレングリコールの30モル％以下
を他の脂肪族ジオール類，脂環式ジオール類にお
きかえた共重合体である。この様な共重合体に使
用される芳香族ジカルボン酸としては、イソフタ
ル酸，ナフタレンジカルボン酸などを挙げること
ができる。また、ジオールの例としてはポリメチ
レン−α，ω−ジオール類，ネオペンチルグリコ
ール，ジエチレングリコールなどを挙げることが
できる。本発明において使用されるポリエチレン
テレフタレートの分子量は、特に限定されない
が、ｏ−クロルフエノールを溶媒として25℃で測
定した極限粘度が0.2〜2.0のものが好ましい。 (C)成分のグラフト共重合体は、(i)ジエン系ゴム
の存在下に(ii)炭素数５〜12のアクリル酸エステル
及びメタクリル酸エステルより成る群から選ばれ
た１種以上のモノマーおよび(iii)芳香族ビニル化合
物から選ばれた１種以上のモノマーを共重合せし
めて得られるグラフト共重合体である。ジエン系
ゴムとしては、ポリブタジエン，ポリイソプレ
ン，ブタジエン−スチレン共重合体，ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体等を挙げることがで
きる。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルとしては、アクリル酸メチル，アクリル酸エ
チル，アクリル酸ブチル，アクリル酸オクチル，
メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタ
クリル酸ブチル，メタクリル酸オクチル等を挙げ
ることができる。また、芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチ
ルスチレン，アルコキシスチレン，ハロゲン化ス
チレン等を挙げることができる。 これらのグラフト共重合体は、塊状重合，溶液
重合，懸濁重合，乳化重合のいずれの重合法で製
造しても良く、また、グラフトの方式として一段
グラフトでも、多段グラフトでも差支えない。ま
た、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポ
リマーとの混合物であつても良い。さらに、２種
以上のグラフト共重合体の混合物であつても良
い。 これらグラフト共重合体は、一般にMBS樹脂
と称されて市販されており容易に入手することが
可能である。例えば鐘ケ淵化学(株)のカネエースＢ
−28，Ｂ−56，三菱レーヨン(株)のメタブレンＣ−
223，呉羽化学(株)のBTAシリーズなどである。 (D)成分のポリオレフインの例としては、低密度
ポリエチレン，高密度ポリエチレンなどのポリエ
チレン類，ポリプロピレン，ポリメチルペンテン
−１などを挙げることができる。この様なポリオ
レフインは通常市販されているもので良く、又２
種以上を併用してもかまわない。 (E)成分のブチルラバーとは、イソブチレンとイ
ソプレンを共重合させて得られる合成ゴムをい
い、例えばイソブチレンと１〜７重量％のイソプ
レンを塩化アルミニウムの如きフリーデル・クラ
フツ型の金属ハロゲン化物の存在下に低温、例え
ば約−100℃で共重合させて得られる低不飽和度
の合成ゴムが挙げられる。 本発明の樹脂組成物において各成分の配合比は
(A)成分が10〜90重量％、好ましくは25〜75重量％
であり、(B)成分が５〜80重量％、好ましくは15〜
65重量％であり、(C)成分が３〜20重量％、好まし
くは５〜15重量％、(D)成分が0.5〜10重量％、好
ましくは0.5〜５重量％、(E)成分が0.5〜10重量
％、好ましくは0.5〜５重量％である。(A)成分及
び(B)成分が上記範囲外では、機械的強度と成形加
工性のバランスが悪くなる。(C)成分が３重量％未
満では、耐衝撃性の向上が見られず、20重量％を
超えると機械的性質、特に熱変形温度の低下が著
しい。(D)成分のポリオレフインと(E)成分のブチル
ラバーは併用することにより、低温衝撃強さ及び
耐溶剤性が著しく向上する。(D)成分が0.5重量％
未満では(E)成分を併用しても低温衝撃及び耐溶剤
性のバランスが悪く、又10重量％を超えると成形
品の層剥離が生じて外観が悪くなる。(E)成分が
0.5重量％未満では、耐薬品性の向上はなく、10
重量％を超えるときは、(D)成分同様層剥離が生じ
て外観が悪くなる。(D)成分と(E)成分を併用するこ
とにより、低温衝撃と耐溶剤性がバランス良く向
上する。即ち(D)成分単独或いは(E)成分単独の場合
より少ない添加量で耐溶剤性が著しく向上し、か
つ、外観上の問題（層剥離・パール調など）が生
じないという予想し得ざる効果を発現する。 本発明の樹脂組成物は、これらの５種の成分を
タンブラー，ブレンター，ナウターミキサー，バ
ンバリーミキサー，混練ロール，押出機等の如き
混合機により混合して製造することができる。更
に本発明の目的を損わない範囲内で、ポリフエニ
レンエーテル，ポリエーテルスルホン，ポリエー
テルイミド等の他の樹脂，炭酸カルシウム，タル
ク，シリカ等の無機充填剤、ガラス繊維，ガラス
ビーズ，ミルドフアイバー，炭素繊維等の強化
剤，安定剤，酸防止剤、紫外線吸収剤，低分子量
ポリエチレンワツクス或いはエステル系の離型剤
などを配合添加しても良い。 ＜発明の効果＞ かくして得られる本発明の樹脂組成物は、周知
の種々の成形方法例えば射出成形，押出成形，圧
縮成形，回転成形等に適用できるが、特に大型射
出成形に適している。この様にして得られた成形
品は、自動車用部品として使用できるものであ
る。特に塗装なしでガソリンに接触しても、物
性・外観に変化がない為に、自動車外装用に有用
な材料である。 ＜実施例＞ 以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。 なお、デユポン衝撃および耐溶剤性は以下のよ
うにして評価した。 １ デユポン衝撃 直径30mmφの穴を有する支持板上に、75mm×
75mm×３mm（厚さ）の試験片を両端がフリーの
状態で置き、20mmφ，Ｒ＝10mmの鋼製撃芯をそ
の上にのせ、撃芯上に５ｍの高さから２Kgの鋼
球を落下させたときの試験片の変形状態を調
べ、以下の基準に従い評価した。 〇：〓〓変形するだけ ×：破 壊 (2) 耐溶剤テスト 75mm×75mm×３mm（厚さ）の平板にドリルに
て６mmφの穴を切削後、23℃，RH50％で24時
間処理した。処理後Ｍ−６のボルト・トツトで
70Kg・cmのトルクで締めつけ、各試験液を塗付
し、５分後にクラツク発生の有無を観察した。
クラツクの発生のないことが耐溶剤性に優れる
ことを表わす。 評価結果 〇：クラツク発生なし ×：クラツク発生 実施例１〜４および比較例１〜４ 芳香族ポリカーボネート，ポリエチレンテレフ
タレートを120℃にて６時間以上乾燥後第１表に
示す配合割合にＶ型ブレンダーを用いてブレンド
し、30mmφ押出機（ナカタニ(株)VSK−30）を用
い、シリンダー温度260℃にてペレツト化した。
このペレツトを120℃で５時間以上乾燥後、射出
成形機（東芝IS90B型）を用い、シリンダー温度
260℃にて成形し、物性試験片および角板（150mm
×150mm×３mm厚）を作成した。得られた試験片
について表−１に示す物性につき評価した。 結果を表−１に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 芳香族ポリカーボネート 10〜90重量％、 (B) ポリエチレンテレフタレート ５〜80重量％、 (C) (i) ジエン系ゴムの存在下に (ii) 炭素数５〜12のアクリル酸エステル及びメ
   タクリル酸エステルより成る群から選ばれた
   １種以上のモノマー、および (iii) 芳香族ビニル化合物から選ばれた１種以上
   のモノマー を共重合せしめて得られるグラフト共重合
   体 ３〜20重量％、 (A) ポリオレフイン 0.5〜10重量％、 および (E) ブチルラバー 0.5〜10重量％ を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。