JPH0326713B2 - - Google Patents
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- JPH0326713B2 JPH0326713B2 JP58130746A JP13074683A JPH0326713B2 JP H0326713 B2 JPH0326713 B2 JP H0326713B2 JP 58130746 A JP58130746 A JP 58130746A JP 13074683 A JP13074683 A JP 13074683A JP H0326713 B2 JPH0326713 B2 JP H0326713B2
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Description
本発明は、感圧接着剤被覆シート材料に関し、
かつすぐれた粘着性、室温および高温の双方にお
けるすぐれたせん断特性および鋼および種々の重
合体状基体に対する良好な接着力を有する接着剤
転写テープの初め特に感圧テープに関する。 感圧接着剤の性質を特徴づけるに有用な3種の
性質は粘着性、はく離およびせん断である。第一
の粘着性は接着剤の迅速接着能力を測定し、第二
のはく離は接着剤のはく離による除去に対する抵
抗能力を測定し、かつ第三のせん断はせん断力が
加えられた場合に接着剤がその位置を保つ能力を
測定する。概して、最初の2者は、互に直接関係
しているが、しかしながら第三のものとは逆の関
係がある。例えばSandersonらの米国特許第
4077926号明細書第1欄、第31行から第36行まで
を参照されたい。 現代工業によつて、つり合いのとれた特性(す
なわちすぐれた粘着性、はく離、およびせん断)
を有する感圧接着剤製品を大いに要望する多くの
状態が生じる。例えば、自動車および他の工業用
途においてガスケツトおよびウエザーストリツプ
材料に取りつけるために、高い粘着性、および
高・低温、湿度などの結果として使用時に直面す
るような環境条件の下における高せん断を有する
感圧接着剤が必要である。代表的な応用には、ネ
オプレンドアおよびトランクリツドガスケツトの
自動車へ応用が含まれ、ガスケツトは、しばしば
高温において絶えず応力の下にあり、取りつけ接
着剤は、高せん断および高接着力の両者を有する
ことが不可欠になる。他の用途にはトラツクキヤ
ブおよび電子機器キヤビネツトにおける吸音フオ
ームの積層が含まれる。利用できる空間に合うよ
うに曲がるこのフオームはその元の寸法にもどろ
うとし、それによつて接着剤に一定の応力が加え
られる。感圧接着剤を要するさらに他の用途とし
ては、以後に高温炉を通す場合にその結着性を保
つために結合しなければならないフイルム、布は
く、カーペツトまたは紙ウエブの工業的加工、滑
止めパツドのポリエチレンサーフボードへの積
層、ポリフツ化ビニル壁装材の旅客機における隔
壁の接着、ポリオレフインで裏打ちしたカーペツ
トの金属基体への接着などがある。これらの要求
の結果として、多数の人々が特に高温におけるつ
り合いのとれた性質(すなわち、すぐれた粘着
性、はく離およびせん断)を有する感圧接着剤の
製造を試みている。 アクリル酸アルキルおよび小割合のアクリル酸
のような共重合性単量体の共重合体から本質的に
なる接着剤は、粘着付与樹脂を必要とせず、しか
もエージングに耐えることができるので、このよ
うな接着剤は以前のしかも一層伝統的なゴム−樹
脂接着剤にまさる利点を有することが長年の間認
められている。Ulrichの米国再発行特許第24906
号を参照されたい。アクリレート感圧接着剤は溶
液または水性乳濁液の何れかとして製造できる
が、この後者の水性乳濁液が実用的塗布粘度にお
いて得られる一層高分子量および高固形分のため
に代表的に用いられる。 以前のいわゆるアクリリレート接着剤は、若干
感熱性であり、(例えばBemmelsの米国特許第
3617362号および第3707518号明細書を参照された
い)、また架橋が提案された。残念ながら、架橋
によつて得られたすぐれた耐熱性および定着力は
一般に粘着性の減少によつて相殺された。
Sandersonの米国特許第3740366号および4077926
号明細書には、例えばオクタン酸亜鉛または三価
クロムイオンによる架橋によつて、アクリレート
接着剤の耐熱性の向上を論じているが、得られた
接着力およびせん断値は、例えば前記の自動車用
途に使用するには十分高くない。これらの特許明
細書は、また粘着付与剤としてこのような従来の
接着剤を含有できることをも示唆しているがしか
しこの点について詳説していない。 Maskaの米国特許第3701758号明細書は、50℃
から100℃までの温度においても粘着性、接着力
および凝集力のつり合いを有するといわれるシア
ノアクリレート重合体から形成された感圧接着剤
を開示している。この接着剤は、、粘着付与剤を
含有してもよい(しかし通常は含有しない)が、
架橋については言及しておらず、その低粘着性お
よび接着力値のためにこの接着剤をネオプレンま
たはポリエチレンのような低エネルギー表面に強
固に接着するのが不十分になる。 Jubileeの米国特許第3222419号明細書は、酢酸
ビニル、アクリレートまたはメタクリレートおよ
び架橋性樹脂のターポリマーを開示し、得られた
生成物は、粘着性、接着力および凝集力のつり合
い、および種々の基体に対する接着力を有すると
言われるが、しかしながら残念なことに、この接
着剤は低耐熱性を有する。水素化ロジンエスステ
ルは粘着付与剤として含有できるが、この接着剤
はしかしながら高温において十分に働かない。 Samourの米国特許第3299010号および第
3400103号明細書は、、硬化または架橋できるアク
リレート:アクリル酸系列の感圧接着剤を開示
し、種々の粘着付与樹脂の何れも含有できること
を示唆しているが何ら詳説しておらず、これらの
特許明細書は1つの接着性はこれまで他の性質の
犠性において初めて向上できるという一般原理を
説明していると考えられる。公告ヨーロツパ特許
出願第79/01013号明細書は、溶液中において製
造され、しかもCr+++0.002重量%から0.2重量%
をもつて架橋され、高温において良好な初期接着
力および初期強さを有する生成物を得るアクリレ
ート:アクリル酸接着剤を記載している。しかし
ながら、この接着剤は、アクリロニトリル:ブタ
ジエン:スチレン(ABS)ターポリマー、低密
度ポリエチレンおよびアイソタクチツクポリプロ
ピレンのような低エネルギー表面の若干またはす
べてに使用するに十分高い接着力を有していな
い。 近年、高粘着性、高はく離および高せん断性の
つり合いを有するアクリレートをベースとする接
着剤はイソオクチルアクリレートおよびアクリル
酸のような単量体のブレンドを基材に塗布し、不
活性ふん囲気に保持し、次いでこのブレンドをそ
の場において重合することによつて製造されてい
る。このようなテープ製品の商業的製造は、しか
しながら、従来のものでない製造設備に対する実
質的投資が必要である。さらに、これらの製品さ
えも、低エネルギー重合体状基体に対して所望の
均一なすぐれた接着力を有しない。 本発明前に、広い温度範囲においてつり合いの
とれた性質を有し、しかも低エネルギー表面に十
分接着するのみでなく、従来の設備で容易にしか
も経済的に製造できる感圧接着テープ製品が要求
されている。 本発明は、高温においてつり合いのとれた性質
を示すのみでなく、簡単にしかも経済的に製造で
きる。感圧接着剤製品を提供する。これらの接着
剤製品は、低エネルギー表面に対してすぐれた接
着力を有する。本発明により、溶媒の微量を含有
し、しかも a イソオクチルアクリレート(または2−エチ
ルヘキシルアクリレート)から本質的になる単
量体100重量部およびアクリル酸3重量部から
7重量部までの架橋感圧共重合体であつて、前
記共重合体は、架橋前に軟質、粘着性であり、
かつインヒーレントビスコシチー0.75dl/gか
ら1.5dl/gまでの程度を有する架橋感圧共重
合体、 b ヒンダードフエノールまたは硫黄含有有機金
属塩の何れかをベースとする酸化防止剤少量、 c 粘着付与ロジンエステルのブレンドから本質
的になる常粘着性感圧接着剤の薄層を少なくと
も一表面上に有するシート材料を含む常粘着性
感圧接着テープにおいて、前記接着剤は、転が
りボール粘着性値6cmより小、ステンレス鋼、
ABSターポリマー、低密度ポリエチレンおよ
びアイソタクチツクポリプロピレンに対する強
固な接着力および70℃におけるせん断値少なく
とも5000分によつて特徴づけられる、 常粘着性感圧接着テープが提供される。 本発明によるこの好ましいテープ製品は、 a (1) インヒーレントビスコシチ−0.75dl/g
から1.5dl/gまでの程度を有する感圧イソ
オクチルアクリレート:アクリル酸共重合体
の有機溶媒溶液 (2) ヒンダードフエノール酸化防止剤の有効
量、および (3) 粘着付与ロジンエステルをブレンドし、 b N,N′−ビス−1,2−プロピレンイソフ
タルアミド架橋剤の有機溶媒溶液を加え、次い
で成分のブレンドを続けて反応性接着剤溶液を
形成し、 c シート基材上に接着剤溶液の薄層を塗布し、
次いで、 d 被覆されたシート基材を加熱して、溶媒の大
部分を除きかつ共重合体と架橋剤を反応させる
ことによつて製造される。 本発明の製品および方法において、接着剤は代
表的にシート基材に永久的に接着される。しかし
ながら、若干の用途においては、仕上製品がいわ
ゆる転写テープであり、使用時には、このテープ
の露出接着剤面が所望の基体と接触して配置さ
れ、このはく離ライナーをはぎ取り、次いで新た
に露出された接着剤面が第二の基体に接着される
ように、このシート基材ははく離ライナーであつ
てもよい。 本発明の方法から明らかなように、共重合体
は、水性乳濁液におけるよりもむしろ有機溶媒溶
液において提供される。この水性乳濁液は界面活
性剤を含有し、この界面活性剤はある種の架橋剤
を妨害するために本発明のテープの配合が複雑に
なる。さらに、接着剤の界面活性剤は、表面に移
行する傾向があり、そこで接着強さを低下させる
ことが多い。従つて、本発明のテープの製造に用
いられる接着剤は、少なくとも実質的に(好まし
くは完全に)界面活性剤を含まないとして特徴づ
けることができる。 試験操作 多数の工業において認められた試験を普通に用
いて常粘着性感圧接着テープの性能を確認する。
本明細書において接着剤を評価するために用いら
れる試験の概略を以下に記載する。 はく離接着力 この試験は「テスト・メソツズ・フオア・プレ
ツシヤー・センシテイブ・テープス(Test
Methods for Pressure−Sensitive Tapes)」第
7版、プレツシヤー・センシテイブ・テープ・カ
ウンシル(Pressure−Sensitive Tapa
Council)、イリノイ州グレンビユー所在、1976年
に記載されたPSTC−1の変法である。供試接着
剤の溶液を、溶媒の蒸発時に残留接着剤の重量が
約100g/m2であるような量ではく離ライナー上
に塗布される。次いで、接着剤の露出面をジメチ
ルアミンと反応されたエポキシ化されたポリブタ
ジエンをもつて被覆することによつて下塗りされ
た厚さ50マイクロメートルのアルミニウムはくに
積層され、それによつて感圧接着テープを形成す
る。長さ15cm、幅2.54cmのストリツプをこのテー
プから切断し、次いで接着力を測定する基体に接
触して載置される。ライナーを除き、次いで2.05
Kgのローラーの2パスを用いてテープの接着剤面
を基体に押しつけ接触させる。テープの一端をそ
れ自体の上に180゜折り返し、基体の露出部分を引
張試験機の上部ジヨーにクランプし、一方テープ
の折り返し端を下部ジヨーにクランプする。次い
で、このジヨーを速度30.5cm/分で離し、分離す
る力をg/cm幅で記録する。基体がステンレス鋼
の場合、この力は本発明を実施するに有用な接着
剤について少なくとも800(好ましくは1100)g/
cm幅でなければならない。基体がABSターポリ
マー、低密度ポリエチレン、またはアイソタクチ
ツクポリプロピレンの場合、はく離に要する力は
それぞれ少なくとも700(好ましくは1000)g/
cm、560(好ましくは670)g/cm、および670(好
ましくは780)g/cmでなければならない。 粘着転がりボール試験 この試験においては、直径11mmの鋼球を、接着
剤厚さ少なくとも25マイクロメートルの評価する
テープの接着剤面を上にしてその上に置いた、水
平面に対して21゜30,の角度で傾斜している長さ
18cmの平面を転がり落ちる。ボールが、水平接着
剤面に沿つて転がる距離を測定し、粘着性はこの
距離に反比例する。この試験のさらに詳細は、前
記のテスト・メソツズ・フオア・プレツシヤー・
センシテイブ・テープスに見られる。本発明の実
施に用いられる接着剤は、転がりボール粘着性値
6.0cmより多くなく、好ましくは2.5cm未満を有し
なければならない。 せん断接着力(定着力) 本明細書において用いられるように、この試験
は、前記試験に述べられたと同じ刊行物に記載さ
れたPSTC−7の変法である。前記2つの試験に
おいて記載された接着剤の1.27cm×2.54cmの試験
片を前記のように下塗りされた7.5cm×20cmステ
ンレス鋼製パネル上に載せ、次いで前記のように
下塗りされたアルミニウムはくをこの接着剤に接
着させる。 次いで、パネルの裏面がテープの伸長された片
と178゜の角度を形成し、接着剤の2.54cmの寸法が
垂直方向に伸びるようにこのパネルをその長手寸
法が垂直から2゜に配置した。この集成体を次いで
70℃の炉に入れ、次いでテープの自由端に1Kgの
重りをつける。接着剤の凝集強さは下塗りされた
鋼パネルまたは下塗りされたウエブの何れかに対
する接着力より小さく、テープがパネルから自由
落下することによつて示される接着剤が凝縮力不
良となるまでの時間を分で記録する。概して、本
発明の実施に用いる接着剤はせん断接着力値少な
くとも5000分を有しなければならない。 試験結果の記録の簡単なために、多くの略号を
用いる。これらの略号の意味を下記に示す。 アクリレート共重合体 IOA イソオクチルアクリレートまたは2−エ
チルヘキシルアクリレート、 AA アクリル酸 I.V. インヒーレントビスコシチー、dl/g 粘着付与剤 F85 酸価9および軟化点82℃を有し、ハーキ
ユリーズ・インコーポレイテツドから商標名
「フオラル (Foral)85」の下に入手でき
る高度に安定化されたロジンのグリセリンエ
ステル F105 酸価12および軟化点104℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレイテツドから商標
名「フオラル105」の下に入手できる水素化
ロジンのペンタエリトリトールエステル、 PEE 酸価7を有し、ハーキユリーズ・イン
コーポレーテツドから商標名「ピー・イー・
エステルガム(PE Estergum)」の下に市販
されているロジンのグリセリンエステル、 PEH 酸価12および軟化点104℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレーテツドから、商
標名「ペンタリン(Pentalyn)H」の下に
市販されている、部分水素化ロジンのペンタ
エリトリトールエステル、 SE10 酸価8および軟化点83℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレイテツドから商標
名「ステイベライト・エステル(Staybelite
Ester)10」の下に市販されている、水素化
ロジンのグリセリンエステル、 SE100 酸価7および軟化点100℃を有する荒
川化学工業株式会社から、商標名「スーパ
ー・エステル(Super Ester)100」の下に
市販されている、安定化されたロジンエステ
ル、 Z85 酸価7および軟化点83℃を有し、アリゾ
ナ・ケミカル・カンパニー(Arizona
chemical Company)から商標名「ゾネスタ
ー(Zonester)85」の下に市販されている、
不均化トール油ロジンのグリセリン誘導エス
テル、 SY40N シルバケム・コーポレーシヨン
(Sylvachem Corporation)から、商標名
「シルバタツク(Sylvatac)40N」の下に市
販されている、変性ロジンエステル、 架橋剤 BA N,N′−ビス−1,2−プロピレンイソ
フタルアミド、 TBT テトラブチルチタネート、 CR8 オクタン酸クロム、 C303 アメリカン・サイアナミツド・カンパ
ニーから、商標名「サイメル(Cymel)303」
の下に市販され、p−トルエンスルホン酸触
媒0.5モルを使用時に接着剤100重量部に添加
する、ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂、 基 体 SS ステンレス鋼、 ABS アクリロニトリル:ブタジエン:スチ
レンターポリマー、 LDPE 低密度ポリエチレン IPP アイソタクチツクポリプロピレン、 下表に示す例(特記しない限り部はすべて重量
による)の各々は適当な容器に(1)固形分100部を
含有するIOA:AA接着剤の溶液、(2)粘着付与樹
脂、(3)酸化防止剤、および(粘度低下を望むなら
ば)(4)トルエンの少量をはかり取つて製造した。
成分を、プロペラミキサーで約30分ブレンドし、
その後(5)架橋剤を加えて、さらに10分混合を行つ
た。何れの連行気泡も溶液から除かれた後、組成
物を従来の方法で基材に塗布し、次いで熱風炉中
で乾燥して溶媒を蒸発させた。(もち論、比較例
の若干におけるように粘着付与剤、架橋剤または
両者の何れかを省略する場合、操作は従つて変更
されることが認められる)。
かつすぐれた粘着性、室温および高温の双方にお
けるすぐれたせん断特性および鋼および種々の重
合体状基体に対する良好な接着力を有する接着剤
転写テープの初め特に感圧テープに関する。 感圧接着剤の性質を特徴づけるに有用な3種の
性質は粘着性、はく離およびせん断である。第一
の粘着性は接着剤の迅速接着能力を測定し、第二
のはく離は接着剤のはく離による除去に対する抵
抗能力を測定し、かつ第三のせん断はせん断力が
加えられた場合に接着剤がその位置を保つ能力を
測定する。概して、最初の2者は、互に直接関係
しているが、しかしながら第三のものとは逆の関
係がある。例えばSandersonらの米国特許第
4077926号明細書第1欄、第31行から第36行まで
を参照されたい。 現代工業によつて、つり合いのとれた特性(す
なわちすぐれた粘着性、はく離、およびせん断)
を有する感圧接着剤製品を大いに要望する多くの
状態が生じる。例えば、自動車および他の工業用
途においてガスケツトおよびウエザーストリツプ
材料に取りつけるために、高い粘着性、および
高・低温、湿度などの結果として使用時に直面す
るような環境条件の下における高せん断を有する
感圧接着剤が必要である。代表的な応用には、ネ
オプレンドアおよびトランクリツドガスケツトの
自動車へ応用が含まれ、ガスケツトは、しばしば
高温において絶えず応力の下にあり、取りつけ接
着剤は、高せん断および高接着力の両者を有する
ことが不可欠になる。他の用途にはトラツクキヤ
ブおよび電子機器キヤビネツトにおける吸音フオ
ームの積層が含まれる。利用できる空間に合うよ
うに曲がるこのフオームはその元の寸法にもどろ
うとし、それによつて接着剤に一定の応力が加え
られる。感圧接着剤を要するさらに他の用途とし
ては、以後に高温炉を通す場合にその結着性を保
つために結合しなければならないフイルム、布は
く、カーペツトまたは紙ウエブの工業的加工、滑
止めパツドのポリエチレンサーフボードへの積
層、ポリフツ化ビニル壁装材の旅客機における隔
壁の接着、ポリオレフインで裏打ちしたカーペツ
トの金属基体への接着などがある。これらの要求
の結果として、多数の人々が特に高温におけるつ
り合いのとれた性質(すなわち、すぐれた粘着
性、はく離およびせん断)を有する感圧接着剤の
製造を試みている。 アクリル酸アルキルおよび小割合のアクリル酸
のような共重合性単量体の共重合体から本質的に
なる接着剤は、粘着付与樹脂を必要とせず、しか
もエージングに耐えることができるので、このよ
うな接着剤は以前のしかも一層伝統的なゴム−樹
脂接着剤にまさる利点を有することが長年の間認
められている。Ulrichの米国再発行特許第24906
号を参照されたい。アクリレート感圧接着剤は溶
液または水性乳濁液の何れかとして製造できる
が、この後者の水性乳濁液が実用的塗布粘度にお
いて得られる一層高分子量および高固形分のため
に代表的に用いられる。 以前のいわゆるアクリリレート接着剤は、若干
感熱性であり、(例えばBemmelsの米国特許第
3617362号および第3707518号明細書を参照された
い)、また架橋が提案された。残念ながら、架橋
によつて得られたすぐれた耐熱性および定着力は
一般に粘着性の減少によつて相殺された。
Sandersonの米国特許第3740366号および4077926
号明細書には、例えばオクタン酸亜鉛または三価
クロムイオンによる架橋によつて、アクリレート
接着剤の耐熱性の向上を論じているが、得られた
接着力およびせん断値は、例えば前記の自動車用
途に使用するには十分高くない。これらの特許明
細書は、また粘着付与剤としてこのような従来の
接着剤を含有できることをも示唆しているがしか
しこの点について詳説していない。 Maskaの米国特許第3701758号明細書は、50℃
から100℃までの温度においても粘着性、接着力
および凝集力のつり合いを有するといわれるシア
ノアクリレート重合体から形成された感圧接着剤
を開示している。この接着剤は、、粘着付与剤を
含有してもよい(しかし通常は含有しない)が、
架橋については言及しておらず、その低粘着性お
よび接着力値のためにこの接着剤をネオプレンま
たはポリエチレンのような低エネルギー表面に強
固に接着するのが不十分になる。 Jubileeの米国特許第3222419号明細書は、酢酸
ビニル、アクリレートまたはメタクリレートおよ
び架橋性樹脂のターポリマーを開示し、得られた
生成物は、粘着性、接着力および凝集力のつり合
い、および種々の基体に対する接着力を有すると
言われるが、しかしながら残念なことに、この接
着剤は低耐熱性を有する。水素化ロジンエスステ
ルは粘着付与剤として含有できるが、この接着剤
はしかしながら高温において十分に働かない。 Samourの米国特許第3299010号および第
3400103号明細書は、、硬化または架橋できるアク
リレート:アクリル酸系列の感圧接着剤を開示
し、種々の粘着付与樹脂の何れも含有できること
を示唆しているが何ら詳説しておらず、これらの
特許明細書は1つの接着性はこれまで他の性質の
犠性において初めて向上できるという一般原理を
説明していると考えられる。公告ヨーロツパ特許
出願第79/01013号明細書は、溶液中において製
造され、しかもCr+++0.002重量%から0.2重量%
をもつて架橋され、高温において良好な初期接着
力および初期強さを有する生成物を得るアクリレ
ート:アクリル酸接着剤を記載している。しかし
ながら、この接着剤は、アクリロニトリル:ブタ
ジエン:スチレン(ABS)ターポリマー、低密
度ポリエチレンおよびアイソタクチツクポリプロ
ピレンのような低エネルギー表面の若干またはす
べてに使用するに十分高い接着力を有していな
い。 近年、高粘着性、高はく離および高せん断性の
つり合いを有するアクリレートをベースとする接
着剤はイソオクチルアクリレートおよびアクリル
酸のような単量体のブレンドを基材に塗布し、不
活性ふん囲気に保持し、次いでこのブレンドをそ
の場において重合することによつて製造されてい
る。このようなテープ製品の商業的製造は、しか
しながら、従来のものでない製造設備に対する実
質的投資が必要である。さらに、これらの製品さ
えも、低エネルギー重合体状基体に対して所望の
均一なすぐれた接着力を有しない。 本発明前に、広い温度範囲においてつり合いの
とれた性質を有し、しかも低エネルギー表面に十
分接着するのみでなく、従来の設備で容易にしか
も経済的に製造できる感圧接着テープ製品が要求
されている。 本発明は、高温においてつり合いのとれた性質
を示すのみでなく、簡単にしかも経済的に製造で
きる。感圧接着剤製品を提供する。これらの接着
剤製品は、低エネルギー表面に対してすぐれた接
着力を有する。本発明により、溶媒の微量を含有
し、しかも a イソオクチルアクリレート(または2−エチ
ルヘキシルアクリレート)から本質的になる単
量体100重量部およびアクリル酸3重量部から
7重量部までの架橋感圧共重合体であつて、前
記共重合体は、架橋前に軟質、粘着性であり、
かつインヒーレントビスコシチー0.75dl/gか
ら1.5dl/gまでの程度を有する架橋感圧共重
合体、 b ヒンダードフエノールまたは硫黄含有有機金
属塩の何れかをベースとする酸化防止剤少量、 c 粘着付与ロジンエステルのブレンドから本質
的になる常粘着性感圧接着剤の薄層を少なくと
も一表面上に有するシート材料を含む常粘着性
感圧接着テープにおいて、前記接着剤は、転が
りボール粘着性値6cmより小、ステンレス鋼、
ABSターポリマー、低密度ポリエチレンおよ
びアイソタクチツクポリプロピレンに対する強
固な接着力および70℃におけるせん断値少なく
とも5000分によつて特徴づけられる、 常粘着性感圧接着テープが提供される。 本発明によるこの好ましいテープ製品は、 a (1) インヒーレントビスコシチ−0.75dl/g
から1.5dl/gまでの程度を有する感圧イソ
オクチルアクリレート:アクリル酸共重合体
の有機溶媒溶液 (2) ヒンダードフエノール酸化防止剤の有効
量、および (3) 粘着付与ロジンエステルをブレンドし、 b N,N′−ビス−1,2−プロピレンイソフ
タルアミド架橋剤の有機溶媒溶液を加え、次い
で成分のブレンドを続けて反応性接着剤溶液を
形成し、 c シート基材上に接着剤溶液の薄層を塗布し、
次いで、 d 被覆されたシート基材を加熱して、溶媒の大
部分を除きかつ共重合体と架橋剤を反応させる
ことによつて製造される。 本発明の製品および方法において、接着剤は代
表的にシート基材に永久的に接着される。しかし
ながら、若干の用途においては、仕上製品がいわ
ゆる転写テープであり、使用時には、このテープ
の露出接着剤面が所望の基体と接触して配置さ
れ、このはく離ライナーをはぎ取り、次いで新た
に露出された接着剤面が第二の基体に接着される
ように、このシート基材ははく離ライナーであつ
てもよい。 本発明の方法から明らかなように、共重合体
は、水性乳濁液におけるよりもむしろ有機溶媒溶
液において提供される。この水性乳濁液は界面活
性剤を含有し、この界面活性剤はある種の架橋剤
を妨害するために本発明のテープの配合が複雑に
なる。さらに、接着剤の界面活性剤は、表面に移
行する傾向があり、そこで接着強さを低下させる
ことが多い。従つて、本発明のテープの製造に用
いられる接着剤は、少なくとも実質的に(好まし
くは完全に)界面活性剤を含まないとして特徴づ
けることができる。 試験操作 多数の工業において認められた試験を普通に用
いて常粘着性感圧接着テープの性能を確認する。
本明細書において接着剤を評価するために用いら
れる試験の概略を以下に記載する。 はく離接着力 この試験は「テスト・メソツズ・フオア・プレ
ツシヤー・センシテイブ・テープス(Test
Methods for Pressure−Sensitive Tapes)」第
7版、プレツシヤー・センシテイブ・テープ・カ
ウンシル(Pressure−Sensitive Tapa
Council)、イリノイ州グレンビユー所在、1976年
に記載されたPSTC−1の変法である。供試接着
剤の溶液を、溶媒の蒸発時に残留接着剤の重量が
約100g/m2であるような量ではく離ライナー上
に塗布される。次いで、接着剤の露出面をジメチ
ルアミンと反応されたエポキシ化されたポリブタ
ジエンをもつて被覆することによつて下塗りされ
た厚さ50マイクロメートルのアルミニウムはくに
積層され、それによつて感圧接着テープを形成す
る。長さ15cm、幅2.54cmのストリツプをこのテー
プから切断し、次いで接着力を測定する基体に接
触して載置される。ライナーを除き、次いで2.05
Kgのローラーの2パスを用いてテープの接着剤面
を基体に押しつけ接触させる。テープの一端をそ
れ自体の上に180゜折り返し、基体の露出部分を引
張試験機の上部ジヨーにクランプし、一方テープ
の折り返し端を下部ジヨーにクランプする。次い
で、このジヨーを速度30.5cm/分で離し、分離す
る力をg/cm幅で記録する。基体がステンレス鋼
の場合、この力は本発明を実施するに有用な接着
剤について少なくとも800(好ましくは1100)g/
cm幅でなければならない。基体がABSターポリ
マー、低密度ポリエチレン、またはアイソタクチ
ツクポリプロピレンの場合、はく離に要する力は
それぞれ少なくとも700(好ましくは1000)g/
cm、560(好ましくは670)g/cm、および670(好
ましくは780)g/cmでなければならない。 粘着転がりボール試験 この試験においては、直径11mmの鋼球を、接着
剤厚さ少なくとも25マイクロメートルの評価する
テープの接着剤面を上にしてその上に置いた、水
平面に対して21゜30,の角度で傾斜している長さ
18cmの平面を転がり落ちる。ボールが、水平接着
剤面に沿つて転がる距離を測定し、粘着性はこの
距離に反比例する。この試験のさらに詳細は、前
記のテスト・メソツズ・フオア・プレツシヤー・
センシテイブ・テープスに見られる。本発明の実
施に用いられる接着剤は、転がりボール粘着性値
6.0cmより多くなく、好ましくは2.5cm未満を有し
なければならない。 せん断接着力(定着力) 本明細書において用いられるように、この試験
は、前記試験に述べられたと同じ刊行物に記載さ
れたPSTC−7の変法である。前記2つの試験に
おいて記載された接着剤の1.27cm×2.54cmの試験
片を前記のように下塗りされた7.5cm×20cmステ
ンレス鋼製パネル上に載せ、次いで前記のように
下塗りされたアルミニウムはくをこの接着剤に接
着させる。 次いで、パネルの裏面がテープの伸長された片
と178゜の角度を形成し、接着剤の2.54cmの寸法が
垂直方向に伸びるようにこのパネルをその長手寸
法が垂直から2゜に配置した。この集成体を次いで
70℃の炉に入れ、次いでテープの自由端に1Kgの
重りをつける。接着剤の凝集強さは下塗りされた
鋼パネルまたは下塗りされたウエブの何れかに対
する接着力より小さく、テープがパネルから自由
落下することによつて示される接着剤が凝縮力不
良となるまでの時間を分で記録する。概して、本
発明の実施に用いる接着剤はせん断接着力値少な
くとも5000分を有しなければならない。 試験結果の記録の簡単なために、多くの略号を
用いる。これらの略号の意味を下記に示す。 アクリレート共重合体 IOA イソオクチルアクリレートまたは2−エ
チルヘキシルアクリレート、 AA アクリル酸 I.V. インヒーレントビスコシチー、dl/g 粘着付与剤 F85 酸価9および軟化点82℃を有し、ハーキ
ユリーズ・インコーポレイテツドから商標名
「フオラル (Foral)85」の下に入手でき
る高度に安定化されたロジンのグリセリンエ
ステル F105 酸価12および軟化点104℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレイテツドから商標
名「フオラル105」の下に入手できる水素化
ロジンのペンタエリトリトールエステル、 PEE 酸価7を有し、ハーキユリーズ・イン
コーポレーテツドから商標名「ピー・イー・
エステルガム(PE Estergum)」の下に市販
されているロジンのグリセリンエステル、 PEH 酸価12および軟化点104℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレーテツドから、商
標名「ペンタリン(Pentalyn)H」の下に
市販されている、部分水素化ロジンのペンタ
エリトリトールエステル、 SE10 酸価8および軟化点83℃を有し、ハー
キユリーズ・インコーポレイテツドから商標
名「ステイベライト・エステル(Staybelite
Ester)10」の下に市販されている、水素化
ロジンのグリセリンエステル、 SE100 酸価7および軟化点100℃を有する荒
川化学工業株式会社から、商標名「スーパ
ー・エステル(Super Ester)100」の下に
市販されている、安定化されたロジンエステ
ル、 Z85 酸価7および軟化点83℃を有し、アリゾ
ナ・ケミカル・カンパニー(Arizona
chemical Company)から商標名「ゾネスタ
ー(Zonester)85」の下に市販されている、
不均化トール油ロジンのグリセリン誘導エス
テル、 SY40N シルバケム・コーポレーシヨン
(Sylvachem Corporation)から、商標名
「シルバタツク(Sylvatac)40N」の下に市
販されている、変性ロジンエステル、 架橋剤 BA N,N′−ビス−1,2−プロピレンイソ
フタルアミド、 TBT テトラブチルチタネート、 CR8 オクタン酸クロム、 C303 アメリカン・サイアナミツド・カンパ
ニーから、商標名「サイメル(Cymel)303」
の下に市販され、p−トルエンスルホン酸触
媒0.5モルを使用時に接着剤100重量部に添加
する、ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂、 基 体 SS ステンレス鋼、 ABS アクリロニトリル:ブタジエン:スチ
レンターポリマー、 LDPE 低密度ポリエチレン IPP アイソタクチツクポリプロピレン、 下表に示す例(特記しない限り部はすべて重量
による)の各々は適当な容器に(1)固形分100部を
含有するIOA:AA接着剤の溶液、(2)粘着付与樹
脂、(3)酸化防止剤、および(粘度低下を望むなら
ば)(4)トルエンの少量をはかり取つて製造した。
成分を、プロペラミキサーで約30分ブレンドし、
その後(5)架橋剤を加えて、さらに10分混合を行つ
た。何れの連行気泡も溶液から除かれた後、組成
物を従来の方法で基材に塗布し、次いで熱風炉中
で乾燥して溶媒を蒸発させた。(もち論、比較例
の若干におけるように粘着付与剤、架橋剤または
両者の何れかを省略する場合、操作は従つて変更
されることが認められる)。
【表】
【表】
当業者は、前例の非常に多くの変形を本発明の
精神から逸脱することなく行うと認められる。具
体的に説明すると94:6イソオクチルアクリレー
ト:アクリル酸共重合体に特に好ましい接着剤で
あるが、単量体比93:7から97:3までを有する
共重合体はすぐれた品質であると考えられる。単
量体比90:10から98:2までを有する共重合体は
多くの用途特に1つの性質例えば他の粘着性より
もむしろ例えばせん断を強調するのが望ましい場
合に満足であり得る。一般的に言つて、イソオク
チルアクリレートの百分率が一層高い程、接着剤
は一層粘着性であり、逆に、アクリル酸の百分率
が一層高い程、せん断特性が一層高い。 所定の変数の変化は、また他の変数を適切に変
化させることによつて相殺できる。例えば、粘着
付与剤の量を減少するかまたは一層低分量(一層
低軟化温度)の粘着付与剤を用いることによつ
て、高アクリレート共重合体または高分子量共重
合体の何れかの粘着性は増大できる。 イソオクチルアクリレートおよびアクリル酸の
両者を単量体としてアクリレート感圧接着剤出発
材料の製造に含有するのが重要であることが分か
つたが、さらに単量体(例えばイタコン酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
酢酸ビニル、n−ブチルアクリレートなど)を少
量含有できる、例えば74:20:6イソオクチルア
クリレート:n−ブチルアクリレート:アクリル
酸ターポリマーは有用な接着剤製品を生じる。同
様に4個から14個までの炭素原子を有するアルコ
ールから誘導される他のアクリレートは、一般に
米国再発行特許第24906号に教示されているよう
に含有できる。 本発明による任意の接着剤組成物は、接着剤組
成物がエージングするにつれて粘着付与剤の酸化
およびその結果の粘着性の減少を防止するために
酸化防止剤を含有しなければならない。この点に
ついて、(1)ヒンダードフエノールまたは(2)硫黄含
有有機金属塩の何れかをベースとする酸化防止剤
の使用が重要であることが分かつた。ヒンダード
フエノールの中には、各置換基が3個から20個ま
での炭素原子を有する分枝炭化水素基例えば第三
ブチルまたは第三アミルであるオルトー置換また
は2,5−ジ−置換ヒンダードフエノールがあ
る。本発明の実施に有用な他のヒンダードフエノ
ールとしては、置換基が−ORで、Rがメチル、
エチル、3−置換プロピオン酸エステルなどであ
る、パラ−置換フエノールがある。硫黄含有有機
金属塩の中には、ジブチル ジチオカルバメート
のニツケル誘導体がある。 前例は、非常に多数の架橋剤を用いているが、
しかしながら同様に有効ななお他のものがあると
考えられる。
精神から逸脱することなく行うと認められる。具
体的に説明すると94:6イソオクチルアクリレー
ト:アクリル酸共重合体に特に好ましい接着剤で
あるが、単量体比93:7から97:3までを有する
共重合体はすぐれた品質であると考えられる。単
量体比90:10から98:2までを有する共重合体は
多くの用途特に1つの性質例えば他の粘着性より
もむしろ例えばせん断を強調するのが望ましい場
合に満足であり得る。一般的に言つて、イソオク
チルアクリレートの百分率が一層高い程、接着剤
は一層粘着性であり、逆に、アクリル酸の百分率
が一層高い程、せん断特性が一層高い。 所定の変数の変化は、また他の変数を適切に変
化させることによつて相殺できる。例えば、粘着
付与剤の量を減少するかまたは一層低分量(一層
低軟化温度)の粘着付与剤を用いることによつ
て、高アクリレート共重合体または高分子量共重
合体の何れかの粘着性は増大できる。 イソオクチルアクリレートおよびアクリル酸の
両者を単量体としてアクリレート感圧接着剤出発
材料の製造に含有するのが重要であることが分か
つたが、さらに単量体(例えばイタコン酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
酢酸ビニル、n−ブチルアクリレートなど)を少
量含有できる、例えば74:20:6イソオクチルア
クリレート:n−ブチルアクリレート:アクリル
酸ターポリマーは有用な接着剤製品を生じる。同
様に4個から14個までの炭素原子を有するアルコ
ールから誘導される他のアクリレートは、一般に
米国再発行特許第24906号に教示されているよう
に含有できる。 本発明による任意の接着剤組成物は、接着剤組
成物がエージングするにつれて粘着付与剤の酸化
およびその結果の粘着性の減少を防止するために
酸化防止剤を含有しなければならない。この点に
ついて、(1)ヒンダードフエノールまたは(2)硫黄含
有有機金属塩の何れかをベースとする酸化防止剤
の使用が重要であることが分かつた。ヒンダード
フエノールの中には、各置換基が3個から20個ま
での炭素原子を有する分枝炭化水素基例えば第三
ブチルまたは第三アミルであるオルトー置換また
は2,5−ジ−置換ヒンダードフエノールがあ
る。本発明の実施に有用な他のヒンダードフエノ
ールとしては、置換基が−ORで、Rがメチル、
エチル、3−置換プロピオン酸エステルなどであ
る、パラ−置換フエノールがある。硫黄含有有機
金属塩の中には、ジブチル ジチオカルバメート
のニツケル誘導体がある。 前例は、非常に多数の架橋剤を用いているが、
しかしながら同様に有効ななお他のものがあると
考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 常粘着性感圧接着テープにおいて、溶媒の微
量を含有し、しかもa)イソオクチルアクリレー
トから本質的になる単量体100重量部およびアク
リル酸3重量部から7重量部までの架橋感圧共重
合体であつて、前記共重合体は、架橋前に軟質、
粘着性であり、かつインヒーレントビスコシチー
0.75dl/gから1.5dl/gまでの程度を有する架
橋感圧共重合体、b)ヒンダードフエノールまた
は硫黄含有有機金属塩の何れかをベースとする酸
化防止剤少量、およびc)粘着付与ロジンエステ
ルの少なくとも実質的に無溶媒のブレンドから本
質的になる常粘着性感圧接着剤の薄層を少なくと
も一表面上に有するシート材料を含む常粘着性感
圧接着テープにおいて、前記接着剤は転がりボー
ル粘着性値6cmより小、ステンレス鋼、ABSタ
ーポリマー、低密度ポリエチレンおよびアイソタ
クチツクポリプロピレンに対する強固な接着力お
よび70℃におけるせん断値少なくとも5000分によ
つて特徴づけられる、常粘着性感圧接着テープ。 2 ステンレス鋼、ABSターポリマー、低密度
ポリエチレンおよびアイソタクチツクポリプロピ
レンに対する接着力がそれぞれ少なくとも800
g/cm幅、700g/cm幅、560g/cm幅および670
g/cm幅であり、特許請求の範囲第1項に記載の
テープ。 3 ステンレス鋼、ABSターポリマー、低密度
ポリエチレンおよびアイソタクチツクポリプロピ
レンに対する接着力がそれぞれ少なくとも1100
g/cm幅、1000g/cm幅、670g/cm幅および780
g/cm幅である、特許請求の範囲第1項に記載の
テープ。 4 転がりボール粘着性値が2.5cmより大きくな
い、特許請求の範囲第1項、第2項または第3項
に記載のテープ。 5 共重合体が94:6イソオクチルアクリレー
ト:アクリル酸共重合体である、特許請求の範囲
第4項に記載のテープ。 6 共重合体がN,N′−ビス−1,2−プロピ
レンイソフタルアミドで架橋されている、特許請
求の範囲第5項に記載のテープ。 7 下記Aのテープの製造方法において、 a (1) インヒーレントビスコシチー0.75dl/g
から1.5dl/gまでの程度を有する感圧性イ
ソオクチルアクリレート:アクリル酸共重合
体の有機溶媒溶液、 (2) ヒンダードフエノール酸化防止剤の有効量
および (3) 粘着付与ロジンエステル をブレンドし、 b N,N′−ビス−1,2−プロピレンイソフ
タルアミド架橋剤の有機溶媒溶液を加え、成分
をブレンドし続けて反応性接着剤溶液を形成
し、 c シート基材上に接着剤溶液の薄層を塗布し、
次いで d 被覆されたシート基材を加熱して溶媒の大部
分を除きかつ共重合体と架橋剤を反応させるこ
とを特徴とする、製造方法。 A 常粘着性感圧接着テープであつて、溶媒の微
量を含有し、しかもa)イソオクチルアクリレ
ートから本質的になる単量体100重量部および
アクリル酸3重量部から7重量部までの架橋感
圧共重合体であつて、前記共重合体は、架橋前
に軟質、粘着性であり、かつインヒーレントビ
スコシチー0.75dl/gから1.5dl/gまでの程
度を有する架橋感圧共重合体、b)ヒンダード
フエノールまたは硫黄含有有機金属塩の何れか
をベースとする酸化防止剤少量、およびc)粘
着付与ロジンエステルの少なくとも実質的に無
溶媒のブレンドから本質的になる常粘着性感圧
接着剤の薄層を少なくとも一表面上に有するシ
ート材料を含む常粘着性感圧接着テープにおい
て、前記接着剤は転がりボール粘着性値6cmよ
り小、ステンレス鋼、ABSターポリマー、低
密度ポリエチレンおよびアイソタクチツクポリ
プロピレンに対する強固な接着力および70℃に
おけるせん断値少なくとも5000分によつて特徴
づけられる、常粘着性感圧接着テープ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US399350 | 1982-07-19 | ||
| US06/399,350 US4418120A (en) | 1982-07-19 | 1982-07-19 | Tackified crosslinked acrylic adhesives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933377A JPS5933377A (ja) | 1984-02-23 |
| JPH0326713B2 true JPH0326713B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=23579196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58130746A Granted JPS5933377A (ja) | 1982-07-19 | 1983-07-18 | 常粘着性感圧接着テ−プおよびその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4418120A (ja) |
| EP (1) | EP0100146B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5933377A (ja) |
| AU (1) | AU552754B2 (ja) |
| BR (1) | BR8303839A (ja) |
| CA (1) | CA1224678A (ja) |
| DE (1) | DE3365650D1 (ja) |
| ES (1) | ES8500981A1 (ja) |
Families Citing this family (116)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4546875A (en) * | 1983-07-06 | 1985-10-15 | Pauline C. Zweber | Coin wrapper |
| US4645711A (en) * | 1985-08-26 | 1987-02-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable pressure-sensitive adhesive tape |
| US4674260A (en) * | 1985-09-20 | 1987-06-23 | Cummins-Allison Corporation | Coin wrapping mechanism |
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