JPH0326745A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
,.産業上の利用分野
本発明は耐衝撃性、威形加工性、耐薬品性、ウエルト゛
強度に優れ、高光沢の威形外観を有する熱可塑性樹脂組
底物に関する. b.従来の技術 ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12、ナイ
ロン4.6などのポリアミド樹脂は、種々の優れた特性
を持っており、これらの特性を生かしてプラスチック製
品、フィルムなどの多くの分野で利用されている。
強度に優れ、高光沢の威形外観を有する熱可塑性樹脂組
底物に関する. b.従来の技術 ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12、ナイ
ロン4.6などのポリアミド樹脂は、種々の優れた特性
を持っており、これらの特性を生かしてプラスチック製
品、フィルムなどの多くの分野で利用されている。
しかし、ボリアミド樹脂には、耐衝撃性があまり優れず
、特に切欠き(ノッチ)を付けた場合の耐衝撃性が低い
という欠点があり、さらに広範囲な用途展開をするため
の障害になっていた。
、特に切欠き(ノッチ)を付けた場合の耐衝撃性が低い
という欠点があり、さらに広範囲な用途展開をするため
の障害になっていた。
そこで、耐衝撃性を向上させるために、ゴムなどをブレ
ンドする方法が数多く提案されているが、これらの方法
によると、耐衝撃性はある程度改良できるが、ウエルド
強度、成形外観において十分ではない。
ンドする方法が数多く提案されているが、これらの方法
によると、耐衝撃性はある程度改良できるが、ウエルド
強度、成形外観において十分ではない。
C. 発明が解決しようとする課題
このように、従来の方法によってはボリアミド樹脂のウ
ェルド強度、戒形外観を十分に改良することができず、
その解決が課題となっていた。
ェルド強度、戒形外観を十分に改良することができず、
その解決が課題となっていた。
本発明者らは鋭意検討した結果、ゴム質体に、芳香族ビ
ニルとマレイミド系単量体、メタクリル酸エステルなど
をグラフト重合して得られるゴム強化重合体、ポリアミ
ド系重合体、および特定の官能基を含有する不飽和化合
物が共重合されているビニル系共重合体からなる組威物
が、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド強度お
よび威形外観において優れていることを見出し、本発明
に到達した。
ニルとマレイミド系単量体、メタクリル酸エステルなど
をグラフト重合して得られるゴム強化重合体、ポリアミ
ド系重合体、および特定の官能基を含有する不飽和化合
物が共重合されているビニル系共重合体からなる組威物
が、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド強度お
よび威形外観において優れていることを見出し、本発明
に到達した。
d. 課題を解決するための手段
本発明は、(^)ゴム質重合体5〜85重量%の存在下
に、芳香族ビニル10〜70重量%と、マレイミド系単
量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルからなる単量体5〜501i量%をグラフト重合して
得られるゴム強化重合体 lO〜80重量%、(B)
ポリアミド系重合体 IQ〜89重量%、(C
)カルボキシル基、酸無水物基およびエポキシ基から選
ばれた少なくとも一種の官能基を有する不飽和化合物と
芳香族ビニル、あるいはそれらと他の共重合可能な単量
体とからなるビニル系共重合体1〜70重量%、 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組戒物を提供す
るものである。
に、芳香族ビニル10〜70重量%と、マレイミド系単
量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルからなる単量体5〜501i量%をグラフト重合して
得られるゴム強化重合体 lO〜80重量%、(B)
ポリアミド系重合体 IQ〜89重量%、(C
)カルボキシル基、酸無水物基およびエポキシ基から選
ばれた少なくとも一種の官能基を有する不飽和化合物と
芳香族ビニル、あるいはそれらと他の共重合可能な単量
体とからなるビニル系共重合体1〜70重量%、 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組戒物を提供す
るものである。
上記(A)ゴム強化重合体は、ゴム質重合体5〜85重
量%の存在下に、芳香族ビニル10〜70重量%と、マ
レイミド系単量体および/または(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルからなる単量体5〜50重量%をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体である(以下、グラ
フト重合体(A)という)。
量%の存在下に、芳香族ビニル10〜70重量%と、マ
レイミド系単量体および/または(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルからなる単量体5〜50重量%をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体である(以下、グラ
フト重合体(A)という)。
グラフト重合体(A)中のゴム質重合体としては、エチ
レンープロピレンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、エチレンーブテンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体などのエチレンとαーオレフィンとの共
重合体;エチレンーメタクリレート、エチレンーブチル
アクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体;エチレンー酢酸ビニルなどのエチレン
と脂肪酸ビニルとの共重合体;エチレンープロピレンー
エチリデンノルボルネン共重合体、エチレンープロピレ
ンーヘキサジエン共重合体などのエチレンープロピレン
ー非共役ジエンーターポリマー:ポリブタジエン、イソ
プレン、スチレン、ブタジエンのランダム共重合体およ
びブロック共重合体、さらに該ブロック共重合体の水素
添加物、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、ブタ
ジエンーイソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチ
レンーイソプレン共重合体などが挙げられ、これらは1
種または2種以上組み合せて用いることができる。
レンープロピレンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、エチレンーブテンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体などのエチレンとαーオレフィンとの共
重合体;エチレンーメタクリレート、エチレンーブチル
アクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体;エチレンー酢酸ビニルなどのエチレン
と脂肪酸ビニルとの共重合体;エチレンープロピレンー
エチリデンノルボルネン共重合体、エチレンープロピレ
ンーヘキサジエン共重合体などのエチレンープロピレン
ー非共役ジエンーターポリマー:ポリブタジエン、イソ
プレン、スチレン、ブタジエンのランダム共重合体およ
びブロック共重合体、さらに該ブロック共重合体の水素
添加物、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、ブタ
ジエンーイソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチ
レンーイソプレン共重合体などが挙げられ、これらは1
種または2種以上組み合せて用いることができる。
これらゴム質重合体の中で、耐衝撃性などの点で好まし
いものは、ジエン系ゴム、エチレンープロピレンゴム、
エチレンーブロピレンー非共役ジエンーターポリマー、
スチレンーブタジエン共重合体の水素添加物である。さ
らに好ましいものは、ポリプタジエンおよびスチレンー
プタジエン共重合体であり、スチレンーブタジエン共重
合体中のスチレン含有率は、耐衝撃性の点で、50重量
%以下であることが好ましい。
いものは、ジエン系ゴム、エチレンープロピレンゴム、
エチレンーブロピレンー非共役ジエンーターポリマー、
スチレンーブタジエン共重合体の水素添加物である。さ
らに好ましいものは、ポリプタジエンおよびスチレンー
プタジエン共重合体であり、スチレンーブタジエン共重
合体中のスチレン含有率は、耐衝撃性の点で、50重量
%以下であることが好ましい。
グラフト重合体(A)中のゴム質重合体の配合割合は5
〜85重量%であり、好ましくは10〜75重量%であ
る。5重量%未満では、耐衝撃性とウエルド強度が低<
、85重壇%を超えると、或形加工性が悪い。
〜85重量%であり、好ましくは10〜75重量%であ
る。5重量%未満では、耐衝撃性とウエルド強度が低<
、85重壇%を超えると、或形加工性が悪い。
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジプロム
スチレン、p−tert−プチルスチレン、エチルスチ
レン、ビニルナフタレン、0−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられ、これ
らは1種または2種以上で使用される。好ましい芳香族
ビニルは、スチレンおよび/またはα−メチルスチレン
である。グラフト重合体(A)中の芳香族ビニルの含有
量は10〜70重量%、好ましくはl5〜70重量%で
ある。10重量%未満では、耐衝撃性が劣り、70重量
%を超えると、成形加工性が低下する。
、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジプロム
スチレン、p−tert−プチルスチレン、エチルスチ
レン、ビニルナフタレン、0−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられ、これ
らは1種または2種以上で使用される。好ましい芳香族
ビニルは、スチレンおよび/またはα−メチルスチレン
である。グラフト重合体(A)中の芳香族ビニルの含有
量は10〜70重量%、好ましくはl5〜70重量%で
ある。10重量%未満では、耐衝撃性が劣り、70重量
%を超えると、成形加工性が低下する。
マレイもド系単量体としては、例えばマレイミド、N−
メチルマレイミド、N一エチルマレイミド、Nーフェニ
ルマレイミド、N−o−クロルフエニルマレイ旦ド、N
−シクロへキシルマレイくドなどが挙げられ、好ましく
はN−フエニルマレイミド、N−0−クロルフエニルマ
レイくド、N−シクロへキシルマレイ稟ドなどであり、
これらマレイミド系単啜体は1種または2種以上で使用
される。
メチルマレイミド、N一エチルマレイミド、Nーフェニ
ルマレイミド、N−o−クロルフエニルマレイ旦ド、N
−シクロへキシルマレイくドなどが挙げられ、好ましく
はN−フエニルマレイミド、N−0−クロルフエニルマ
レイくド、N−シクロへキシルマレイ稟ドなどであり、
これらマレイミド系単啜体は1種または2種以上で使用
される。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロビルア
クリレートなどのアクリル酸アルキルエステル:メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロビルメタ
クリレートなどのメタアクリル酸アルキルエステルが挙
げられる。
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロビルア
クリレートなどのアクリル酸アルキルエステル:メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロビルメタ
クリレートなどのメタアクリル酸アルキルエステルが挙
げられる。
グラフト重合体(A)中のマレイくド系単量体および/
または(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は
5〜50重量%、゛好ましくはlO〜50重量%である
。5重量%未満では、耐熱性が低くなり、50重量%を
超えると、゜戊形加工性が低下する。
または(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は
5〜50重量%、゛好ましくはlO〜50重量%である
。5重量%未満では、耐熱性が低くなり、50重量%を
超えると、゜戊形加工性が低下する。
グラフト重合体(A)には、本発明の目的を損なわない
範囲で、後述するカルボキシ基、酸無水物基、エポキシ
基などを有する不飽和化合物、シアン化ビニルなどを共
重合することができる。
範囲で、後述するカルボキシ基、酸無水物基、エポキシ
基などを有する不飽和化合物、シアン化ビニルなどを共
重合することができる。
グラフト重合体(A)は、重合条件により、ゴム質重合
体に単量体成分がグラフト共重合したグラフト共重合体
構造のもの、あるいは該グラフト共重合体と単量体の共
重合体からなる構造のものができる。
体に単量体成分がグラフト共重合したグラフト共重合体
構造のもの、あるいは該グラフト共重合体と単量体の共
重合体からなる構造のものができる。
グラフト重合体(A)の好ましいグラフト率は5〜20
0重量%、さらに好ましくは10〜150重量%であり
、この範囲にあると本発明の目的とする一段と優れた熱
可塑性樹脂組戒物が得られる。
0重量%、さらに好ましくは10〜150重量%であり
、この範囲にあると本発明の目的とする一段と優れた熱
可塑性樹脂組戒物が得られる。
また、全熱可塑性樹脂組或物中のゴム質重合体の含有量
は好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは6〜4
0重量%、特に好ましくは8〜35重量%である。少な
すぎると耐衝撃性が十分でなく、多すぎると戒形加工性
が低下する。
は好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは6〜4
0重量%、特に好ましくは8〜35重量%である。少な
すぎると耐衝撃性が十分でなく、多すぎると戒形加工性
が低下する。
グラフト重合体(^)の製造方法は、特に限定されるも
のではなく、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳
化重合などの公知の方法を用いることができる。
のではなく、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳
化重合などの公知の方法を用いることができる。
本発明の(B) tc分であるポリアξド系重合体(以
下、ボリアξド系重合体(B)という)は特に制限はな
く、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアくン、2,3.4および2,4,4,
一トリメチルへキサメチレンジアミン、1.3および
1.4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(
p−アミノシク口ヘキシル)メタン、m−キジリレンジ
アミン、p−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族
、芳香族ジアミンとアジピン酸、スペリン酸、セハシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
から導かれるポリアミド;ε一カブ口ラクタム、ω−ド
デカラクタムなどのラクタム類の開環重合によって得ら
れるボリアごド;6−アミノカプロン酸、1, 1ア
ξノウンデカン酸、1,2−アミノドデカン酸などから
導かれるポリアミドおらびこれらの共重合ポリアミド、
混合ボリアξドであり、工業的に安価かつ多量に製造さ
れているナイロン−6(ポリカプロアミド)、ナイロン
−66(ポリヘキサメヂレンアジパミド)、ナイロン−
12(ポリドデカアミド)、ナイロン−610(ポリへ
キサメチレンセバカミド)、ナイロン−4.6およびこ
れらの共重合体の混合体が有用である。
下、ボリアξド系重合体(B)という)は特に制限はな
く、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアくン、2,3.4および2,4,4,
一トリメチルへキサメチレンジアミン、1.3および
1.4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(
p−アミノシク口ヘキシル)メタン、m−キジリレンジ
アミン、p−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族
、芳香族ジアミンとアジピン酸、スペリン酸、セハシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
から導かれるポリアミド;ε一カブ口ラクタム、ω−ド
デカラクタムなどのラクタム類の開環重合によって得ら
れるボリアごド;6−アミノカプロン酸、1, 1ア
ξノウンデカン酸、1,2−アミノドデカン酸などから
導かれるポリアミドおらびこれらの共重合ポリアミド、
混合ボリアξドであり、工業的に安価かつ多量に製造さ
れているナイロン−6(ポリカプロアミド)、ナイロン
−66(ポリヘキサメヂレンアジパミド)、ナイロン−
12(ポリドデカアミド)、ナイロン−610(ポリへ
キサメチレンセバカミド)、ナイロン−4.6およびこ
れらの共重合体の混合体が有用である。
ポリアミド系重合体(B)の重合方法は特に限定される
ものではなく、従来公知の溶融重合、固相重合およびこ
れらを組合せた方法を採用することができる。
ものではなく、従来公知の溶融重合、固相重合およびこ
れらを組合せた方法を採用することができる。
また、ボリアξド系重合体(B)の重合度も特に制限な
く、通常は相対粘度(ボリマー1gを98%H.SO4
100dに溶解し、25℃で測定)が1.8〜6.0の
範囲内にあるものを任意に用いることができる。しかし
、相対粘度が2〜5の範囲のものを使用すると、耐衝撃
性と或形加工性のバランスの優れたものを得ることがで
きる. ボリアジド系重合体(B)の分子構造についても特に限
定されず、線状ポリアミド、分岐ポリアミドのどちらで
もよい。
く、通常は相対粘度(ボリマー1gを98%H.SO4
100dに溶解し、25℃で測定)が1.8〜6.0の
範囲内にあるものを任意に用いることができる。しかし
、相対粘度が2〜5の範囲のものを使用すると、耐衝撃
性と或形加工性のバランスの優れたものを得ることがで
きる. ボリアジド系重合体(B)の分子構造についても特に限
定されず、線状ポリアミド、分岐ポリアミドのどちらで
もよい。
本発明の(C) tc分であるビニル系共重合体(以下
、ビニル系共重合体(C)という)は、カルボキシル基
、酸無水物基およびエボキシ基から選ばれた少なくとも
一種の官能基を含有する不飽和化合物と、芳香族ビニル
との共重合体、および/または該官能基含有不飽和化合
物、芳香族ビニルおよび他の共重合可能な単量体との共
重合体である。
、ビニル系共重合体(C)という)は、カルボキシル基
、酸無水物基およびエボキシ基から選ばれた少なくとも
一種の官能基を含有する不飽和化合物と、芳香族ビニル
との共重合体、および/または該官能基含有不飽和化合
物、芳香族ビニルおよび他の共重合可能な単量体との共
重合体である。
カルボキシル基含有不飽和化合物としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、イタコン
酸、マレイン酸などがあり、好ましくはアクリル酸、メ
タクリル酸である。これらはl種または2種以上で使用
される。
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、イタコン
酸、マレイン酸などがあり、好ましくはアクリル酸、メ
タクリル酸である。これらはl種または2種以上で使用
される。
酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒド口無水フタ
ル酸などが挙げられ、好ましくは無水マレイン酸である
。これらは1種または2種以上で使用される。
、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒド口無水フタ
ル酸などが挙げられ、好ましくは無水マレイン酸である
。これらは1種または2種以上で使用される。
エボキシ基含有不飽和化合物としては、例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類
、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシ
ジルエーテル、スチレンーp−グリシジルエーテル、3
,4−エポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル
−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,
4−エポキシ−3一メチルペンテン、5.6−エボキシ
−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、
P−グリシジルスチレンなどが挙げられる。これらのエ
ボキシ基含有不飽和化合物は、1種あるいは2種以上で
使用される。
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類
、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシ
ジルエーテル、スチレンーp−グリシジルエーテル、3
,4−エポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル
−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,
4−エポキシ−3一メチルペンテン、5.6−エボキシ
−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、
P−グリシジルスチレンなどが挙げられる。これらのエ
ボキシ基含有不飽和化合物は、1種あるいは2種以上で
使用される。
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、p−メチルスチレン、p−t−7’チルスチレンなど
を挙げることができる。
、p−メチルスチレン、p−t−7’チルスチレンなど
を挙げることができる。
他の共重合可能な単量体としては、例えばシアン化ビニ
ルとしてアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピレンアク
リレートなどのアクリル酸のアルキルエステル;メチル
メタクリレート、エチルメクアクリレート、プロピレン
メタアクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル
が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上組み合せて
用いることができる。好ましくはシアン化ビニル、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくはシ
アン化ビニルである。
ルとしてアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピレンアク
リレートなどのアクリル酸のアルキルエステル;メチル
メタクリレート、エチルメクアクリレート、プロピレン
メタアクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステル
が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上組み合せて
用いることができる。好ましくはシアン化ビニル、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくはシ
アン化ビニルである。
ビニル系共重合体(C)の製造方法は特に限定されるも
のではなく、塊状重合、溶液重合、塊状一懸濁重合、懸
濁重合、乳化重合などの従来公知の方法を用いることが
できる。
のではなく、塊状重合、溶液重合、塊状一懸濁重合、懸
濁重合、乳化重合などの従来公知の方法を用いることが
できる。
ビニル系共重合体(C)中の官能基含有不飽和化合物の
含有量は、共重合体(C) tc分中通常0.1〜8重
量%であり、好ましくは0.2〜7重盪%、さらに好ま
し−くは0.3〜7重量%である。0.1重量%未満で
は耐衝撃性が低く、多すぎると耐衝撃性、或形加工性、
戒形外観およびウェルド強度が悪い。
含有量は、共重合体(C) tc分中通常0.1〜8重
量%であり、好ましくは0.2〜7重盪%、さらに好ま
し−くは0.3〜7重量%である。0.1重量%未満で
は耐衝撃性が低く、多すぎると耐衝撃性、或形加工性、
戒形外観およびウェルド強度が悪い。
ビニル系共重合体(C)中の芳香族ビニルの含有量は、
好ましくは30〜99.9重量%、さらに好ましくは5
0〜9968重量%であり、他の共重合可能な単量体(
以下、他の単量体という)の含有量は、好ましくは0〜
62重量%、さらに好ましくはO〜42重量%である。
好ましくは30〜99.9重量%、さらに好ましくは5
0〜9968重量%であり、他の共重合可能な単量体(
以下、他の単量体という)の含有量は、好ましくは0〜
62重量%、さらに好ましくはO〜42重量%である。
他の単量体の共重合による効果を得るためには、他の単
量体の含有量は、好ましくは5〜G2重量%であり、芳
香族ビニルの含有量は好ましくは30〜94.9重量%
である。
量体の含有量は、好ましくは5〜G2重量%であり、芳
香族ビニルの含有量は好ましくは30〜94.9重量%
である。
本発明の熱可塑性樹脂組戒物において、グラフト重合体
(A)、ボリアミド系重合体(B)およびビニル系共重
合体(C)の配合割合は、(A)が10〜80重量%、
好ましくはl2〜80重量%、さらに好ましくは14〜
75重量%、(B)が10〜89重量%、好ましくは1
5〜86M量%、さらに好ましくは20〜80重量%で
あり、(C)が1〜70重量%、好ましく、は2〜65
重量%、さらに好ましくは5〜60重量%で、かつ(A
) 、(B)および(C)の合計量が100重量%にな
る割合である。
(A)、ボリアミド系重合体(B)およびビニル系共重
合体(C)の配合割合は、(A)が10〜80重量%、
好ましくはl2〜80重量%、さらに好ましくは14〜
75重量%、(B)が10〜89重量%、好ましくは1
5〜86M量%、さらに好ましくは20〜80重量%で
あり、(C)が1〜70重量%、好ましく、は2〜65
重量%、さらに好ましくは5〜60重量%で、かつ(A
) 、(B)および(C)の合計量が100重量%にな
る割合である。
(A)が10!!f量%未満または(B)が89重量%
を超えた場合、あるいは(C)が1重量%未満では、得
られる樹脂組成物の耐衝撃性が劣る。
を超えた場合、あるいは(C)が1重量%未満では、得
られる樹脂組成物の耐衝撃性が劣る。
(A)が80重量%を超えた場合または(B)がlO重
量%未満では耐薬品性が劣り、(C)が70重量%を超
えると成形加工性および成形外観が劣る。
量%未満では耐薬品性が劣り、(C)が70重量%を超
えると成形加工性および成形外観が劣る。
本発明の樹脂組或物中の上記不飽和化合物の含有量は、
ゴム強化スチレン系共重合体とボリアミド系重合体の混
和性、得られた樹脂組底物の成形加工性、成形外観から
0.02〜4重景%になるようビニル系共重合体(C)
の配合量を選ぶのが好ましい。
ゴム強化スチレン系共重合体とボリアミド系重合体の混
和性、得られた樹脂組底物の成形加工性、成形外観から
0.02〜4重景%になるようビニル系共重合体(C)
の配合量を選ぶのが好ましい。
本発明の組成物において、(A)〜(C)成分の混合に
は、通常の方法が用いられる。例えばくキサーで各戒分
を混合したのち、押出機にて220〜320 ’Cで溶
融混練して造粒する。さらに簡単には、各戒分を直接戒
形機内で溶融混練して成形することができる。
は、通常の方法が用いられる。例えばくキサーで各戒分
を混合したのち、押出機にて220〜320 ’Cで溶
融混練して造粒する。さらに簡単には、各戒分を直接戒
形機内で溶融混練して成形することができる。
本発明のM戒物には、酸化防止剤、例えば2,6ジーL
−プチルー4−メヂルフェノール、2(1−メチルシク
ロヘキシル)−4.6−ジメチルフェノール、2.2−
メチレンービスー(4−エチル−6−t−7’チルフェ
ノール)、トリス(ジーノニルフエニル)ホスファイト
;紫外線吸収剤、例えハp − t−プチルフェニルサ
リシレート、2.2′一ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンヅフエノン、2(2′ −ヒドロキシ−4’ −m
−オクトキシフエニル)ヘンゾトリアゾール:滑剤、例
えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステ
アロアミド、メチレンビスステアロアミド、m−プチル
ステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、
ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド;難燃剤、例え
ば酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほうIsLI
.}、トリクレジルホスフエート、トリス(ジクロ口プ
ロビル)ホスフエート、塩素化パラフィン、テトラブ口
モブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフ
ェノールA;帯電防止剤、例えばステアロアミドプ口ピ
ルジメチルーβ−ヒドロキシエチル、アンモニウムトレ
ート;着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック;
充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラ
ス繊維、ガラス球、カーボン繊維;顔料などを必要に応
じて添加することができる。
−プチルー4−メヂルフェノール、2(1−メチルシク
ロヘキシル)−4.6−ジメチルフェノール、2.2−
メチレンービスー(4−エチル−6−t−7’チルフェ
ノール)、トリス(ジーノニルフエニル)ホスファイト
;紫外線吸収剤、例えハp − t−プチルフェニルサ
リシレート、2.2′一ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンヅフエノン、2(2′ −ヒドロキシ−4’ −m
−オクトキシフエニル)ヘンゾトリアゾール:滑剤、例
えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステ
アロアミド、メチレンビスステアロアミド、m−プチル
ステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、
ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド;難燃剤、例え
ば酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほうIsLI
.}、トリクレジルホスフエート、トリス(ジクロ口プ
ロビル)ホスフエート、塩素化パラフィン、テトラブ口
モブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフ
ェノールA;帯電防止剤、例えばステアロアミドプ口ピ
ルジメチルーβ−ヒドロキシエチル、アンモニウムトレ
ート;着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック;
充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラ
ス繊維、ガラス球、カーボン繊維;顔料などを必要に応
じて添加することができる。
e. 実施例
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する
。各実施例における F部」 は「重量部」を示す。
。各実施例における F部」 は「重量部」を示す。
A :グーフ 八 ^一 〜A−4 の藍
遣 ■ユと生製造 水200部、オレイン酸ソーダ1.5部、硫酸第1鉄(
FeSO4’ 7H*0)0.002部、エチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・2Na塩0.005
部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ0.2部
、りん酸三カリウム0.2部、プタジエン57部、スチ
レン23部、ジビニルベンゼン1.0部およびジイソプ
口ビルベンゼンハイドロパーオキサイド0.1部を、攪
拌機一つき重合容器に仕込み、50゜Cで10時間重合
させ、重合転化率が95%以上であることを61 L’
2したのち、ブタジエン20部およびジイソプ口ピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド0.05部を追加し、さ
らに7時間重合させ、平均粒径500人のゴムラテック
ス(重合転化率99%)を得た。
遣 ■ユと生製造 水200部、オレイン酸ソーダ1.5部、硫酸第1鉄(
FeSO4’ 7H*0)0.002部、エチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・2Na塩0.005
部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ0.2部
、りん酸三カリウム0.2部、プタジエン57部、スチ
レン23部、ジビニルベンゼン1.0部およびジイソプ
口ビルベンゼンハイドロパーオキサイド0.1部を、攪
拌機一つき重合容器に仕込み、50゜Cで10時間重合
させ、重合転化率が95%以上であることを61 L’
2したのち、ブタジエン20部およびジイソプ口ピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド0.05部を追加し、さ
らに7時間重合させ、平均粒径500人のゴムラテック
ス(重合転化率99%)を得た。
得られたゴムラテックス180部(固形分60部)、水
60部、硫酸第1銖0.002部、エチレンジアミンテ
トラアセティックアシソド・2Na塩0.004部、ホ
ルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ0.1部および
塩化カリウム1.5部を混合し、これに70゜Cでメチ
ルメタクリレート20部、スチレン20部およびクメン
ハイトロパーオキサイド0.1部を3時間にわたって連
続添加し、さらに1時間重合をつづけ、グラフト共重合
体ラテックスを得た。得られたグラフト重合体ラテンク
スを硫酸で酸折し、ろ過、乾燥して白色の粉末を得た。
60部、硫酸第1銖0.002部、エチレンジアミンテ
トラアセティックアシソド・2Na塩0.004部、ホ
ルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ0.1部および
塩化カリウム1.5部を混合し、これに70゜Cでメチ
ルメタクリレート20部、スチレン20部およびクメン
ハイトロパーオキサイド0.1部を3時間にわたって連
続添加し、さらに1時間重合をつづけ、グラフト共重合
体ラテックスを得た。得られたグラフト重合体ラテンク
スを硫酸で酸折し、ろ過、乾燥して白色の粉末を得た。
その組或はゴム60部、メチルメタクリレ−1・20部
、スチレン20部であった。
、スチレン20部であった。
]Σ■」閃1遣
ポリブタジエンゴム(日本合成ゴム■製、JSR BR
OI)40部を、メチルメタクリレート20部およびス
チレン40部に溶解したのち、塊状重合して、ゴム強化
スチレン系共重合体(A−2)を製造した。
OI)40部を、メチルメタクリレート20部およびス
チレン40部に溶解したのち、塊状重合して、ゴム強化
スチレン系共重合体(A−2)を製造した。
孤』L生製盈
エチレンープロピレンゴム(日本合成ゴム■製、JSR
EPDMOI) 30部を、スチレン50部およびメ
チルメタクリレート20部に溶解したのち、塊状重合し
てゴム強化スチレン系共重合体(A−3)を製造した。
EPDMOI) 30部を、スチレン50部およびメ
チルメタクリレート20部に溶解したのち、塊状重合し
てゴム強化スチレン系共重合体(A−3)を製造した。
■」L婁盟遣
ゴム量40部、N−フエニルマレイミド15部、スチレ
ン25部、メチルメタクリレート20部を用い、(A−
1)と同様にして製造した。
ン25部、メチルメタクリレート20部を用い、(A−
1)と同様にして製造した。
B :ポ1アミ゛ Δ
ポリアξド系重合体として、ナイロン−6(アライド製
、カプロン8202)を用いた。
、カプロン8202)を用いた。
二工(力ニ工Lパ史直
表一■に示す組戒にて懸濁重合して、ビーズ状のビニル
系重合体( (C−1〜c−7) )を製造した。
系重合体( (C−1〜c−7) )を製造した。
表
l
実施例1〜11,・比較例1〜9
表−2に示す各成分(^) ([1) (C)を、40
m/一押出機で温度250゜Cで溶融混練してペレット
を作製した.このペレッ゜トを用い、JIS K721
0に準拠してメルトフローインデックス(MFR:測定
条件240℃、}Okg)を測定した. また、上記ペレットを5oz射出成形機(東芝1s−8
OA)を用い、戒形温度260゜Cで戒形して試験片を
作製し、アイゾット衝撃強度(ASTM D256、×
“ノッチ付23゜C)(Izod Inρと略す)を測
定した。
m/一押出機で温度250゜Cで溶融混練してペレット
を作製した.このペレッ゜トを用い、JIS K721
0に準拠してメルトフローインデックス(MFR:測定
条件240℃、}Okg)を測定した. また、上記ペレットを5oz射出成形機(東芝1s−8
OA)を用い、戒形温度260゜Cで戒形して試験片を
作製し、アイゾット衝撃強度(ASTM D256、×
“ノッチ付23゜C)(Izod Inρと略す)を測
定した。
また、戒形外観として試験片の光沢度(ASTM D5
23、23゜C)を測定した。
23、23゜C)を測定した。
さらに試験片(178″×l/2″×5″)に歪み率1
%の定歪を加え、たわみの部分にジオクチルフタレー
ト(DOPと略す)、ブレーキフルードを塗布し、23
゜Cで放置して破断に至るまでの時間を測定し、耐薬品
性の指標とした。
%の定歪を加え、たわみの部分にジオクチルフタレー
ト(DOPと略す)、ブレーキフルードを塗布し、23
゜Cで放置して破断に至るまでの時間を測定し、耐薬品
性の指標とした。
(◎は200時間以上破断やクラックのない場合を表わ
す。○は100時間以上破断やクランクのない場合を表
す)。
す。○は100時間以上破断やクランクのない場合を表
す)。
ASTM l号ダンベルの中央にウヱルドラインが出る
金型を用いて成形した試験片を用いて引張強度(Tw)
を測定し、次にウェルドラインの入らない金型で戒形し
た試験片を用いて引張強度(To)を測定した。
金型を用いて成形した試験片を用いて引張強度(Tw)
を測定し、次にウェルドラインの入らない金型で戒形し
た試験片を用いて引張強度(To)を測定した。
得られた引張強度(Tw.To)から、下記式に従って
、ウェルド強度保持率を求めた。
、ウェルド強度保持率を求めた。
表−2に示す結果から明らかなように、実施例1〜1l
では、本発明の目的とする、耐衝撃性、成形加工性、耐
薬品性、ウエルド強度に優れ、高光沢度の戒形外観を有
する熱可塑性樹脂組成物が得られている。
では、本発明の目的とする、耐衝撃性、成形加工性、耐
薬品性、ウエルド強度に優れ、高光沢度の戒形外観を有
する熱可塑性樹脂組成物が得られている。
これに対して、比較例1〜9では、本発明の目的とする
効果を得ることができない。
効果を得ることができない。
すなわち、比較例lは(A)成分の量が本発明の範囲未
満であり、Izod Impおよびウエルド強度が劣る
。
満であり、Izod Impおよびウエルド強度が劣る
。
比較例2は(A)戒分の量が本発明の範囲を超える場合
であり、耐薬品性と戒形性が劣る。
であり、耐薬品性と戒形性が劣る。
比較例3は全組成中のゴム量が本発明の範囲を超える場
合であり、成形性が劣る。
合であり、成形性が劣る。
比較例4は(B)成分の量が本発明の範囲未満であり、
耐薬品性が劣る。
耐薬品性が劣る。
比較例5は全組戒中のゴム量が本発明の範囲未満で、(
B)成分が本発明の範囲を超える場合であり、Izod
Impおよびウエルド強度が劣る。
B)成分が本発明の範囲を超える場合であり、Izod
Impおよびウエルド強度が劣る。
比較例6は(C)成分の量が本発明の範囲を超える場合
であり、成形性および戒形外観が劣る。
であり、成形性および戒形外観が劣る。
比較例7は(C) tc分のカルボキシル基含有不飽和
化合物の量が本発明の範囲を超える場合(表−1に示す
ように、C−5はメタクリル酸の含有量が多い。〉であ
り、Izod lap,威形性、威形外観およびウエル
ド強度が劣る。
化合物の量が本発明の範囲を超える場合(表−1に示す
ように、C−5はメタクリル酸の含有量が多い。〉であ
り、Izod lap,威形性、威形外観およびウエル
ド強度が劣る。
比較例8は全組成中の官能基含有不飽和化合物の量が本
発明の範囲を超える場合であり、Izod Imp、成
形性、成形外観およびウエルド強度が劣る。
発明の範囲を超える場合であり、Izod Imp、成
形性、成形外観およびウエルド強度が劣る。
比較例9は(C)戒分を含まない場合であり、Izod
Impおよびウエルド強度が劣る。
Impおよびウエルド強度が劣る。
f.発明の効果
熱可塑性樹脂を用いる或形加工業界では、戊形品用途の
多様化により、戒形品に求められる性能は複雑化および
高度化している。すなわち、従来に比べ耐衝撃性、威形
加工性、耐薬品性およびウエルド強度が一段と優れたも
のが要求されているが、従来のポリア旦ド樹脂およびそ
の組成物ではこの要求に対して十分に応えることができ
なかった。
多様化により、戒形品に求められる性能は複雑化および
高度化している。すなわち、従来に比べ耐衝撃性、威形
加工性、耐薬品性およびウエルド強度が一段と優れたも
のが要求されているが、従来のポリア旦ド樹脂およびそ
の組成物ではこの要求に対して十分に応えることができ
なかった。
ところが、本発明の組成物は、耐衝撃性、成形加工性、
耐薬品性およびウェルド強度が高度に八ランスしており
、 従来のボリアξ ド樹脂およびその組戊 物の欠点を改良し、 或形加工業界の要求を満足させ る成形材料であり、 その工業的価値は大きい。
耐薬品性およびウェルド強度が高度に八ランスしており
、 従来のボリアξ ド樹脂およびその組戊 物の欠点を改良し、 或形加工業界の要求を満足させ る成形材料であり、 その工業的価値は大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)ゴム質重合体5〜85重量%の存在下に、芳香族
ビニル10〜70重量%と、マレイミド系単量体および
/または(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる
単量体5〜50重量%をグラフト重合して得られるゴム
強化重合体10〜80重量%、 (B)ポリアミド系重合体10〜89重量%、 (C)カルボキシル基、酸無水物基およびエポキシ基か
ら選ばれた少なくとも一種の官能基を有する不飽和化合
物と芳香族ビニル、あるいはそれらと他の共重合可能な
単量体とからなるビニル系共重合体1〜70重量%、 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16291989A JPH0326745A (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16291989A JPH0326745A (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0326745A true JPH0326745A (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=15763725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16291989A Pending JPH0326745A (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0326745A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015192A1 (en) * | 1994-11-16 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-resistant thermoplastic resin composition |
| JP2006233132A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-06-26 JP JP16291989A patent/JPH0326745A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015192A1 (en) * | 1994-11-16 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-resistant thermoplastic resin composition |
| JP2006233132A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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