JPH0327038A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、望ましい写真特性を失うことなく放出でき
る化合物を含んでなる写真記録材料に関する． 分を放出することのできる各種化合物、特にカプラーが
写真技術分野で知られている。例えば、米国特許第４．
２４８，９６２号明細書は、分子間の求核置換反応によ
って現像抑制剤部分のような写真に有用な基を放出する
ことのできるカブラー類のごとき化合物類を記載する。

このような化合物類は、有益な画像特性を提供する。

現像抑制剤（ＤＩＲ）部分を放出することのできる他の
カプラー類もまた知られている。このような？プラー類
は、ベルギー国特許第７８９，　５９５号、米国特許第
４．０４９．４５５号、同４．４２８．９６２号、同４
，　０９５．　９８４号、同４，４０９．３２３号、同
３，２２７．５５４号、同３，７０１．７８３号、同３
，６１５．５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，
３７９．５２９号、同３，６２０，７４６号、同３．３
８４．６５７号および同３，７３３．２０１号明細書な
らびに「カラー写真における現像抑制剤放出性（ＤＩＲ
）カブラー類（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ−１ｎｈｉｂｉ
ｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　（ＤＩＲ）　Ｃｏｕｐｌ
ｅｒｓｉｎ　Ｃｏｌｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）Ｊ
，　Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，　Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅおよ
びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｓ，　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｃ
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄハ姐■喪１吐，　１３．　７
４（１９６９）に記載されている．ヨーロッパ特許出願
第１６９．４５８号および同２７２．５７３号明細書な
らびに西ドイツ特許公開第３，６２６，２１９号、同３
，　６３６．　８２４号、同３，６４４．４０５号およ
び同３，６４４，４１６号公報は、単環のトリアゾール
現像抑制剤部分を含んでなり、その幾つかはチオアルキ
ル部分で置換されているものを含む写真要素を公表する
。これらの出願の写真要素は大きな重層効果を示すよう
に記載されている． 〔発明が解決しようとする課題〕 カラー写真ハロゲン化銀材料では、（ｉ）増強された現
像抑制および（１１）低減された重層効果の組み合わせ
を提供する必要性が存在する。このような性質は、（ｉ
ｉｉ）低減された画像アキュータンスを伴うことなく隣
接写真層内の低減された現像抑制によって説明されてい
る．従って、壜強された写真特性のこの組み合わせは、
既知の現像抑制剤放出性（Ｄｌｌ？）カブラー類によっ
て提供されていなかった．このことは、比較データによ
って後述される． 〔課題を解決するための手段〕 この発明は、支持体を含んでなりならびにその支持体上
に感光性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも２つと露光およ
び処理によって低減された重層効果を奏する、現像抑制
剤を放出できる次式で示される化合物を有する写真記録
材料の使用によって前記のような改良された特性を提供
する；ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）ｌ１ｉＮＨ−Ｑ 上式中、ＣＡＲは、（ＴＩ肝）．−ＩＮ耐一〇が現像中
に放出されるキ中リャ一部分であり、 ＴＩＭＥはタイξング基であり、 ＩＮＨ−Ｑは、ＩＮＨが単環のトリアゾール部分を含ま
ないことを条件として一緒になって現像抑制剤部分を構
戒し、 Ｑは、各イオウ原子が飽和炭素原子に直接結合している
が、ＩＮＨ複素環には直接結合していない１〜４個のチ
オエーテル部分を含んでなり、ｎは０，１または２であ
り、 ＣＡＲは、例えば、米国特許第４．６８４．６０４号明
細書に記載されるようなヒドラジン部分であるか、ある
いは米国特許第３，　３７９．　５２９号明細書に記載
されるようなハイドロキノン部分であることができる。

しかしながら、ＣＡＲは、カブラー（ＣＯＵＰ）部分で
あることが好ましい。非拡散性を付与する上で有用なバ
ラスト基の性質は、前記現像抑制剤放出性（Ｄｌｌ？）
化合物にとって限定されない。典型的なバラスト基は、
前記化合物に直接または間接的に結合された長鎖アルキ
ル基を含む。一般に、有用なバラスト基は、例えば炭素
原子８〜２２個の置換もしくは未置換アルキル基、炭素
原子８〜３０個のアミド基または炭素原子８〜３０個の
ケト基のように炭素原子少なくとも８個を有する。

ＣＡＲまたはカブラ一部分は、油溶性基または脂肪テー
ル基によってバラスト化されることができる。前記部分
がカプラ一部分である場合、それはモノマーであること
ができるか、あるいはダイマー、オリゴマーもしくはポ
リマーのカプラーにおける一部を形或することができる
。後者のケースでは、１個より多くのＩＮＨ−Ｑ部分を
カブラー中に含むことができる．また、ＴＩＦ’ｔＢ基
が２つのカプラ一部分間の結合部分を形威することがで
きるようにＩＮＨ−Ｑ部分はビス化合物の一部を形成す
ることができる． バラスト基に加え、前記式のＴＩ肝またはＱのいずれか
はハロゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、アリール
アミノ、アミド、シアノ、ケト、カルボアルコキシ、カ
ルバミル、スルホニル、スルホナミド、スルファミルも
しくは複素環式基のようなそれに結合した基もしくは原
子を有していてよく、また、これらの基の１個以上がＤ
ＩＲ化合物に不動性を付与してもよい。

現像抑制剤部分ＩＮＨ−ＱのＩＮＨ部分は、単環に５も
しくは６個の原子を有するか、または二環式系に８〜１
０個の原子を有する複素環を含んでなる。

これらの環原子は、窒素、イオウおよび酸素の１以上の
へテロ原子を含む。限定されるものでないが、このよう
な環としてはオキサゾール類、チアゾール類、ジアゾー
ル類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサ
チアゾール類、チアトリアゾール類、ペンゾトリアゾー
ル類、テトラゾール類、ペンズイミダゾール類、インダ
ゾール類、インインダゾール類、゛メルカプトテトラゾ
ール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズオキサゾール類、セレノベンズオキサゾール類、メル
カブトベンズイ〔ダゾール類、セレノベンズイξダゾー
ル類、ペンゾジアゾール類、メルカブトオキサジアゾー
ル類、メルカブトチアジアゾール類およびペンズイソジ
アゾール類が挙げられる。前述したように、ＩＮＨは単
環のトリアゾール環を含まない。

ＣＡＲがカプラ一部分である具体的な化合物は、次式に
よって示される： ＣＯＵＩ’　一（ＴＩＭＥ）　，１−　１間一〇上式中
、ＧＯＵＰはカブラ一部分であり、そしてＴＩＭＥ　．
ｎおよびＩＮＩ｛−Ｑは前記定義のとおりである。

ＣＡＲがカブラ一部分でありそしてＴＩＭＥがそのカブ
リング位置に結合されている場合、写真記録材料の露光
および処理によってＣＡＲからＴＩＭＥは結合されたＩ
ＮＨ−Ｑ部分と一緒に放出される。制御されたＩＮＨ−
Ｑの放出は、特に写真用途にとって有益である。

ｃｏｕｐは、酸化された発色現像主薬と反応してＴＩＭ
Ｅとｃｏｕｐ間の結合を開裂することができるどのよう
な戒分であってもよい．含まれるのは、酸化された発色
現像主薬との反応によって無色生戒物を与えるカラーフ
ォーマーならびに発色生戒物を与えるカブラ一部分のよ
うな通常使用されているカプラー戒分である。カブラー
成分のどちらのタイプも当業者にとって既知である． 特殊なカブラ一部分、特殊な発色現像主薬および使用さ
れる処理の形式に応じて、カプラ一部分と酸化された発
色現像主薬の反応生戒物は、（１）発色され非拡散性（
このケースでは、それが生成された場合に残存しうる）
、（２）発色され拡散性（このケースでは、それが生戒
された場所から処理中に除去されるか、または別の場所
に移動されうる）、あるいは（３）無色で拡散性もしく
は非拡散性（このケースでは、それが画像濃度に寄与し
ないであろう）であることができる。ケース（２）と（
３）では、反応生戒物が処理工程を通して最初に発色さ
れそして／または非拡散性であり、また無色に転化され
モして／または拡散性の生或物であってもよい。

前記Ｑ部分は、写真処理液に対する露光の結果として未
変化であってもよい。しかしながら、Ｑは写真処理の結
果として英国特許第２，　０９９，　１６７号、ヨーロ
ッパ特許出願第１６７．　１６８号、特開昭５８−２０
５１５０号または米国特許第４．７８２．０１２号公報
（明細書）に記載されるような構造に変化し効果を奏し
てもよい。

１〜４個の一価または二価の基を表すＱは、それぞれの
部分のイオウ原子が飽和炭素原子に直接結合しているが
ＩＮＨ複素環には直接結合していない１〜４個のチオエ
ーテル部分を各基が含む限りは、アルキル、アルキレン
、アリール、アリーレン、アルコキシー、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ア
リールアミノ、カルボアルコキシまたは複素環であるこ
とができる。これらの基は、１個以上のハロゲン、ニト
ロ、アミノ、シアノ、アミド、カルバモイル、スルホニ
ル、スルホナミドまたはスルファモイル置換基であるこ
とができる。チオエーテル基に加え、Ｑは複素環中に組
み込まれていない孤立した基Ｃ＝０　，Ｃ＝Ｓ　，Ｃ＝
ＮもしくはＣ＝Ｎ一に直接結合した非チオエーテルのイ
オウ原子を含んでもよい。

典型的なＱ基では、チオエーテルのイオウＲ子はー（Ｃ
Ｉ１２）．−　（式中、ｍは１〜ｌ２）；４個のチオエ
ーテル部分からなる。

また、現像抑制剤部分ＩＮＨ−０は、次式で示されるペ
ンゾトリアゾール基、または次式に結合することができ
る。

現像抑制部分（ＩＮＨ−Ｑ）は、好ましくは次式で示さ
れる１，２，３．４−テトラゾール部分を含んでなる： 上式中、前述したごとく、Ｑは、それぞれのイオウ原子
が飽和炭素原子に直接結合しているが、テトラゾールＩ
　Ｎ　Ｈ環には直接結合していない１〜（土記各式中、
Ｑは前記定義のとおりである）で示される５−メルカブ
ト−１．２，３．４−テトラゾール部分からなることが
できる。

ＴＩＭＥ！がカブラーに結合している場合には、酸化さ
れた発色現像主薬との反応によってカプラーから基が放
出されるどの位置でそれが結合されていてもよい。好ま
しくは、酸化された発色現像主薬とカプラーの反応によ
っ゜ζ、ＴＩＭＥ（結合された基と一緒に）がｃｏｕｐ
から放出されうるようなカブラ一部分のカブリング位置
にＴＩＭＥが結合されている．ＴＩＭＥはまた、酸化さ
れた発色現像主薬とカブラーの反応の結果としてそれが
置換されうるカブラ一部分の非カブリング位置に存在す
ることもできる。ＴＩＭＥがｃｏｕｐの非カブリング位
置に存在するケースでは、通常のカブリング離脱基を含
む他の基が前記カブリング位置に存在することができる
。

また、この発明で開示されるものと同一または相違する
抑制剤部分を使用することもできる。また一方、ｃｏｕ
ｐはカブリング位置および非カブリング位置のそれぞれ
にタイξング基および抑制剤基を有することができる。

従って、この発明で有用な化合物は、カプラー１モル当
たり１モル以上の抑制剤を放出することができる。

ＴＩＭＥは、ＣＡＲを抑制剤部分に連結するのに役立つ
ことができ、モしてＣＡＲから開裂後に次々とその抑制
剤部分から開裂されうるいずれかの有機基であることが
できる。この開裂は、好ましくは、例えば米国特許第’
　４．２４８．９６２号明細書に記載されるタイプの分
子間求核置換反応または、例えば米国特許第４，４０９
．３２３号明細書に記載されるような共役鎖に沿った電
子移動による。

本明細書で使用される場合、「分子間求核置換反応Ｊの
語は、化合物の求核中心が求電子中心であるその化合物
の他の部位で直接的または介在分子を介して間接的に反
応し、求電子中心に結合された基または原子の置換を起
こす反応をいう．このような化合物類は、反応性の近接
を促進するような分子配置によって空間的に関連付けら
れた求核性基と求電子性基の両方を有する．好ましい求
核性基と求電子性基は、環式有機環または過渡的な環式
有機環が求核中心と求電子中心に伴う分子間反応によっ
て容易に形威されるように化合物中に配置されている。

有用なタイミング基は次の構造で示される：＋Ｎｕ　−
　ＬｆＮＫ　−　ｔＥ　　→−上式中、 Ｎｕは、それが酸化された発色現像主薬とＣＡＲの反応
によって置換されうるＣＡＲ上の位置に結合した求核性
基であり、 Ｅは、前述のように仰制剤部分に結合し、そしてＮｕが
ＣＡＲから置換された後にＮｕによってそこから排除さ
れうる求電子性基であり、ＬＩＮ）［は、ＣＡＲからの
Ｎｕの置換によってＮｕとＥを空間的に関連付け、３〜
７員環の形或を伴う分子間求核置換反応を受け、それに
よりＩＮｌｉ−Ｑ部分を放出するような結合基である。

本明細書で求核性基（Ｎｕ）は、電子の豊富なｌの原子
を有する基として定義されている。このような原子が求
核中心と称されている。本明細書で求電子性基（Ｅ）は
、電子が不足している１の原子を有する基として定義さ
れている。このような原子が求電子中心と称されている
。

従って、本明細書で開示されるところの写真に有用な化
合物類では、タイミング基が求核性基と求電子性基を含
むことができ、これらの基はＣＡＲから放出されること
によって求核中心と求電子中心が反応してタイミング基
からのＩＮＨ〜０抑制剤部分の置換に影響を及ぼすこと
のできるような結合基によって相互間で空間的に関連付
けられている。この求核中心はＣＡＲ部分から放出され
るまで求電子中心との反応から保護されていなければな
らず、求電子中心は加水分解のような外部の攻撃に抵抗
性を有しなければならない。早期反応は、求核中心また
は求核中心と共役する原子においてタイξング基にＣＡ
Ｒ部分を結合させること（これにより、ＣＡＲからのタ
イミング基と抑制剤部分の開裂が求核中心を脱ブロック
しそしてそれが求電子中心と反応することを可能にする
）によるか、あるいは求核性基と求電子性基が放出され
るまで反応的に近接することから妨げられるようにそれ
らの基を位置付けることによって防ぐことができる。タ
イ果ング基は、このタイミング基に結合したまま残存し
うるかまたは放出されうる追加の写真に有用な基（ＰＵ
Ｇ　）のような追加の置換基を含むことができる。

このタイξング基では、求核性基と求電子性基との間で
生じる分子間反応のためにそれらの基がＣＡＲから開裂
された後に空間的に関連付けられており、そのためそれ
らの基が相互に反応しうるものも考慮されている。好ま
しくは、分子間求核置換反応が３〜７員環、最も好まし
くは５もしくは６員環の形戒を伴うようにタイミング基
内で求核性基と求電子性基が空間的に関連付けられてい
る。

さらに、分子間反応については、写真処理中に遭遇する
水性アルカリ環境で生じ、その熱力学が求核性基と求電
子性との間の結合を形成しそして求電子性基とをＩＮＮ
−Ｑ基との間の結合を開裂する全自由エネルギーが閉環
によって低減され、それらの基が前述の全自由エネルギ
ーが低減されるように選ばれることも考慮されている。

求核性基、結合基および求電子性基の可能な組み合わせ
のすべてがすべて求電子性基と抑制剤部分の間の結合の
開裂にとって好ましい熱力学的な関係を与えるとは限ら
ないであろう。しかしながら、前記のエネルギー関係を
考慮して適当な組み合わせを選ぶことは当業者の技術水
準内にある。

代表的なＮｕ基は電子の豊富な酸素、イオウおよび窒素
原子を含む。代表的なＥ基は電子の不足したカルボニル
、チオヵルボニル、ホスホニルおよびチオホスホニルＨ
ｌ含む。他の有用なＮｕおよびＥｌは当業者にとって自
明であろう．以下に列挙する代表的なＮｕとＥ基は、Ｎ
ｕの左手の結合がＣＡＲに連結しそしてＮｕの右手の結
合がＬＩＮＫに連結しており、一方、Ｅの左手の結合が
ＬＩＮＫに連結しそしてＥの右手の結合がＩ　Ｎ　Ｈに
連結している。

Ｎｕ　４の代表的なものとしては次のものが挙げられる
： （上記各式中のＲａは、独立して水素、置換アルキル基
を含む炭素原子１〜２０個のアルキル基のようなアルキ
ル基、例えば、メチル、エチル、プロビル、ヘキシル、
デシル、ペンタデシル、オクタデシル、カルボキシエチ
ル、ヒドロキシプロビルおよびスルホナミドブチルなど
、または置換アリールを含む炭素原子６〜２０個のアリ
ールのようなアリール、例えばフェニル、ナフチル、ベ
ンジル、トリル、ｔ−プチルフェニル、カルボキシフエ
ニル、クロロフェニルおよびヒドロキシフエニルなどで
あり；そしてＰはＥの求電子中心に対するＮｕの求核的
攻撃によって環原子３〜７個を有する環がＮｕＬＩＮＫ
とＥによって形成されるような０〜４の整数である。）
好ましくはＲａは水素、炭素原子１〜４個のアルキルま
たは炭素原子６〜１０個のアリールである。

代表的なＥ基としては次のものが挙げられる：（上記各
式中、Ｒａおよびｐは前記定義のとおりである．） 好ましいＥとしては、次代 （上記各式中、Ｒｂは独立して水素、炭素原子１〜２０
個を含有するアルキル、好ましくは炭素原子１〜４個を
含有するアルキルのようなアルキル、または炭素原子６
〜２０個を含有するアリール、好ましくは炭素原子６〜
１０個を含有するアリールのようなアリールであり、そ
してｐはＥの求電子中心とＮｕの求核中心の反応によっ
て５もしくは６員の環が形威されるようなＯ〜４である
）により示される基からなる群から選ばれる。

前記結合基は、アルキレンのような非環式基、例えばメ
チレン、エチレンもしくはプロピレンまたは芳香族基の
ような環式基、例えばフエニレンもしくはナフチレンま
たはフラン、チオフエン、ピリジン、キノリンもしくは
ペンズオキサジンのような複素環式基であることができ
る。好ましいＬＩＮＫはアルキレンまたはアリーレンで
ある。７５，　Ｎ　ｕとＥは、ＣＡＲからのＮｕの放出
によって、Ｅの求電子中心に対してＮｕの求核中心の求
核的攻撃にとって好ましい空間的関係を提供するように
ＬＩＮＫに結合されている。ＬＩＮＫが環式基である場
合、ＮｕとＥは同一の環または隣接する環に結合するこ
とができる。ＮｕとＥが隣接する環の位置に結合してい
る芳香族基が特に好ましいＬＩＮＫ基である。

ＴＩＭＥは、未置換であるかまたは置換されていてもよ
い。置換基としては、反応、拡散または置換速度を改良
しうるような基、例えばフルオロ、クロロ、ブロモまた
はヨードを含むハロゲン、ニトロあるいは炭素原子１〜
２０個のアルキル、アシル、例えばカルボキシ、カルボ
キシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカル
ボナミド、スルホアルキル、アルカンスルホナミドおよ
びアルキルスルホニル、可溶化基、バラスト基などを挙
げることができ、またはそれらは安定化剤、カブリ防止
剤および色素（例えば、フィルター色素もし７くは可溶
化マスキング色素）などの独立して写真要素で有用な置
換基であることができる。例えば、可溶化基は拡散速度
を高めることができ、バラスト基は拡散速度を低減する
ことができ、電子吸引性基はＩ　Ｎ　Ｈ基の置換速度を
低減することができるであろう。

この明細書で使用される場合のｒ共役連鎖に沿う電子柊
動」の語は、単結合と二重桔合が交互に生ずる原子の連
鎖に沿う電子の移動を称するものと解されている。共役
連鎖は、有機化学で瞥通に使用されるのと同じ意味を有
するものと解されている。共役連鎖に沿う電子移動とし
ては、例えば、米国特許第４．４０９．３２３号明細書
に記載されているようなものが挙げられる。

この明細書では便宜上、米国特許第４，４０９．３２３
号に記載されているようなタイプのタイ短ング基は、「
キノン・メチド　タイミング基」と記載される場合もあ
る。キノン・メチド　タイごング基を含んでなる例とし
ては、次のものが挙げられる：グ゛一゜Ｎ ＣＡＲ−０−●、　７●−ＣＨ２−ＩＮＨ−Ｑ　　；Ｃ
ＡＲ−０−Ｃ−Ｉ　ＮＨ−Ｑ　　　　　　　；　および
｛１ ０ ＣＡＲ−０−ＣＨ２−ＩＮＨ−Ｑ　　であ７て、これら
の式中、ＣＡＲおよびＩＮＩｆ−Ｑは前記定義のとおり
である。

他の有用なタイミング基は、米国特許第４，７３７，４
５１号、同４，５４６．０７３号、同４，５６４．５８
７号、同４，６１８．５７１号および同４，６９８，２
９７号明ｍｓならびにヨーロッパ特許公開第１６７．　
１６８号および同２５５．０８５号公報に記載されてい
る。

−ＩＮＨ−Ｑによって示される現像抑制剤部分の典型例
としては次のものが挙げられる： 止企豊且号 Ｉ−２ Ｉ−７ ■−８ Ｉ−４ Ｔ ＳＣＨ３ Ｉ−６ エー１２ １−１３ ■−２３ ■−２４ ＹとＺが、 であるこの本発明の現像抑制剤の例としては以下のちの
が挙げられる： エー３７ ｚ−Ｎ［（ｃＨ２）２ｓ−ｃ４Ｈ９−ｎ）］２；Ｊ−３
９ ／０−゜＼ Ｚ−ｏ−＼Ｏ　，−Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ４Ｈ９−ｎ■−
５０， エー５２ エー５１ （Ｙ，Ｚ）−（ＣＨ２）６Ｓ−Ｃ４｝｛９　　　；Ｚ−
ＣＨ２−Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ−（ＣＨ２）２Ｓ−Ｃ４Ｉ｛
９；工−５３ Ｚ−ＣＨ［Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｃ２Ｈ５］２；Ｉ−
４１，Ｉ−４２ ／８−＼ （Ｙ，Ｚ）−−、　０　　，−−Ｓ−（ＣＭ２）２−Ｓ
−Ｃ２｝｛５■−４３ ／゜一゜＼ ｚ−Ｓ−、ｏ　，●−ｏ　（ＣＨ２）２　Ｓ−ＣｓＨｎ
Ｉ−５５， ■−５６ （Ｙ，ＺうＣ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｓ一（ＣＨ２）２
Ｓ−Ｃ２Ｈ５■−４４ ■−４５ Ｉ１ （ｙ，ｚ）−−、０　，−ＮＨ−Ｃ−ＣＨ，Ｓ−Ｃ７Ｈ
ｌ５；１−４６， ■−４７ ７・−・、１１ （Ｙ，Ｚ）一、．０．，−Ｃ−０−（Ｃ｝Ｉ２）２−Ｓ
−Ｃ４Ｈ，−ｎ■−５８ ７０−０＼ Ｚ−Ｓ−−、Ｏ　，−　０−＜ＣＨ２）２Ｓ−Ｃ５Ｈ１
Ｌ−ｎエー５９ ／゜一゜＼ Ｚ−ＳＯ２＋ｌｌ、Ｏ　，”−０−（Ｃ｝Ｉ２）２Ｓ−
Ｃ８Ｈ１７−ｎＴ Ｓ−（ＣＨ２）ΣＳＣ６Ｈｌ３ Ｉ−６０ ／０−４＼ Ｚ−０−＼０　，−Ｓ−Ｃ７Ｈｌ５−ｎＩ−６３， 工−６４ ／０−゜＼ （Ｙ，Ｚ）一●、０７・一ＣＨ（ＳＣ２Ｈ５）２　；Ｉ
−６５， エー６６ ／ａ−＼ （ｙ，ｚ）一●、Ｏ　，−Ｃｏ２（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｃ
４Ｈ９；Ｓ−（ＣＨ２ケ２Ｓ−Ｃ３Ｈ７ エー６９ ？−ＳＯ２−（ＣＨ２）２Ｓ−Ｃ１■Ｈ２５−ｎ　；工
−７０ Ｚ−５０２Ｎ［（ＣＨ２）２Ｓ−Ｃ４Ｈ９］２；Ｉ−８
１ ／゜−゜＼ Ｚ−Ｓ−●、Ｏ　，−Ｏ−（ＣＨ２）２ＳＣＢ３；／＠
−０＼ Ｏ ＼．−．／ Ｉ−８２，Ｉ−８３ ／０−０＼ （ｙ，ｚ）一●　○ ＼．−．／ Ｏ Ｓ／＼．一．／ 」 （ＣＨ２）２−ＳＣＨ３ この発明の現像抑制剤部分の追加の例には次のものが挙
げられる： Ｉ−８７， Ｉ−８９， １−９１， エー８８ Ｉ−９０ ■−９２ （Ｙ，Ｚ）−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３； （Ｙ，Ｚ）−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＣＨ３；（Ｙ，
Ｚ）−ＣＨ２ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３；■−９３ １１ Ｚ−Ｓ−ＣＭ２−Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−Ｃ４Ｈ９）
２；■−９４ ０ １１ Ｚ−ＣＨ２−Ｐ（ＯＣＦＩ２ＣＨ２Ｓ−ＣＨ３）２；■
−９５ ■−９６ ■−９７ １１ Ｚ−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−Ｃ−ＯＣＴ｛２ＣＣＩ３，■
−１３４ エー１３５ ｚ一（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ２Ｈ５；Ｚ−（Ｃ
Ｍ２）３Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ−Ｃ４Ｈ９−ｎ　　；ｃＭｚ
ｓ＜ｃａｚ＞２ＳＣ３Ｈ７　−ｎ前述したタイプの現像
抑制剤部分は、当該技術分野で既知の方法によって製造
することができる．一例として、現像抑制剤部分１−１
の製造に有用な方法は、後述の合威例Ａで記載されてい
る．例えば、アルキルまたはアリールニトリル類から５
置換テトラゾール類を製造する際に有用な方法は、Ｂ．
ＬｔｅｂｅｒおよびＴ．Ｅｎｋｏｊｉ．　Ｊ．Ｏｒ　．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，８０．　３９０８　〜３９１Ｈ１９
５Ｂ）ならびにＰ．Ｒ．Ｂｅｒｓｔｅｉｎおよび［！，
Ｐ，Ｖａｃｅｋ，　釘躬ｌ狙ｕ．　１１３３〜１１３４
（１９８７）に記載されている．合戒例ＡからＤは、４
種の典型的な現像抑制剤部分の製造を具体的に説明する
。これらの工程中のすべての化合物は、満足すべき３０
０ＭＨＺ　ＮＭＲスペクトルを与えた．丘ｆｌΔ：現像
抑制剤部分の１−１の製造金戚班旦：現像抑制剤部分１
−２３４の製造Ｃ２ＨｓＯＨ １ ＫＯＨ （Ｃ）の２０．０　ｇ　（０．１１０　果リモル）　、
ＮａＮ．の２４．３　ｇ（０．２２０モル）および水２
０（ｌｌＩ１からなる混合物を、６時間還流下で加熱し
、冷却し、ジエチルエーテルで洗浄し、次いで濃塩酸（
３７％）でｐＨ１になるまで酸性にした．この混合物を
ジエチルエーテルで抽出し、エーテル抽出物を水、次い
で飽和ＮａＣ　１溶液で洗浄した。得られた液体をＭｇ
ＳＯ．上で乾燥し、次いでｆＩ４縮して２０．７ｇ　（
８４％）の白色固体の化合物！　−　１　（ｍ．ｐ．　
１２７．５　〜１２８℃）が得られた．エタ／−ル７ｓ
ｄ中チオウレ７１２．２ｇ　（０．１６１−Ｔ−ル）と
２−クロロエチルエチルスルフィド２０．０　ｇ　（０
．１６１モル）溶液を１．５時間還流した．溶液を蒸発
させ、次いで得られた油状物をエーテルを用いてすりつ
ぶしてＳ−アルキルチオウロニウム塩３２．７　ｇを得
た．エタノール１５０ｄ中のＳ−アルキルチオウロニウ
ム塩３０．０ｇ　（０．１５モル）に水酸化カリウム２
０．２ｇ　（０．３０６モル）を加えた。このスラリー
を２時間還流した。このスラリーを室温まで冷却し、次
いで一度に４−プロモプチロニトリル２１．５　ｇ　（
０．１４５モル）を加えた後、スラリーを０．　５時間
撹拌した。

スラリーを濾過し、塩をエタノールで洗浄した。

濾液を蒸発させて得られた油状物を酢酸エチル２５０戚
で溶解した．この溶液を４　Ｎ　Ｈｉ　１５ＩＩ１で洗
浄し、少量の不溶性物質を濾去した．この濾液を６　Ｎ
　ＩＩＣＩ　　１０ｄ、次いでブライン２５−で洗浄し
た後、それをＭｇＳＯ．上で乾燥し、濾過し、次いで蒸
発させて淡黄色の油状物として２８ｇの４−（２−エチ
ルチオエチルチオ）一ブチロニトリルを得た．ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００ｄ中前記二トリル（２
５．０ｇ，　０．１３２モル）　、ＮａＮｓ　（９．４
　ｇ、０．１４５モル）　、ＮＩＩｎＣｊ！　（　７．
　７　ｇ、０．１４５モル）および塩酸アニリン（１．
７ｇ，１３ミリモル）のスラリーを窒素雰囲気下１００
゜Ｃで４２時間撹拌した。このスラリーをＤＭＦを留去
し、次いで残渣に水７５ｍを加えた。得られた褐色油状
物を酢酸エチル４００ｄで抽出した。この溶液を水２０
ｍ、次いでプライン２５Ｍ１で洗浄した。淡い橙色の溶
液をＭｇＳＯ．上で乾燥し、木炭７．５ｇで処理し、次
いで濾過した。淡黄色の濾液を蒸発させることによって
黄色油状物３４．５ｇを得た。この油状物を、ジクロ口
メタン／テトラヒドロフラン／メタノール（９０／５／
５）を用いる２ｌのシリカゲルを通してクロマト処理し
た。

ジエチルエーテル／リグロインを用いる得られた油状物
のすりつぶしによって無色固体１６．３　ｇを得た。エ
ーテルからの再結晶は、１４．９ｇ　（４８．５％）の
化合物１　−１３４（ｍ．ｐ．　６４〜６６℃）を与え
た。

Ｃ　　　　　　　　　４１．４　　　　　　４１．６Ｈ
　　　　　　　　　６．９　　　　　　６．９Ｎ　　　
　　　　　　２４．１　　　　　　２４．６Ｓ　　　　
　　　　　２７．６　　　　　　２７．６金底班旦：現
像卯制刑部分Ｉ−２６の製造（Ｉ−２６） アセトンｉｆ中４−ヒドロキシベンゾニトリル（５０．
０　ｇ、０．４２モル）、１．３−ジブロモプロパン（
６７８　ｇ、３．３６モル）、炭酸カリウム（８７ｇ、
０．６３モル）およびｌ８−クラウン−６（２．５ｇ）
のスラリーを４時間還流下で撹拌し、アセトン６００ｍ
を留去し、次いで残渣を水２ｌに注ぎ込んだ。水性層を
ジクロロメタン２５０ｍで２回抽出した。有機層を合わ
せ、次いで水７５０−で洗浄し、ＭｇＳＯａ上で乾燥し
、濾過した後、溶媒を留去した．過剰の１．３−ジプロ
モプロパンが５１８ｇ回収されるまで１００℃でロータ
リーエバボレーターによって除去した。残渣（１１５ｇ
）をリグロイン／ジクロロメタン（　１　／　１　）２
５０ｄに溶解し、濾液を濾過して１．３−　（４’−シ
アノフェノキシ）プロパン（ｍ．ｐ．１６６〜１６７℃
）４．５ｇを得た。濾液を蒸発させた。

得られた油状物を、リグロイン／ジクロロメタン（５５
／４５）を使用する３ｌのシリカゲルでクロマト処理し
て４’　−　（３−プロモプロボキシ）ペンゾニトリル
８９．３ｇ　（８９％）を得た。ＤＭＦ　７５ｄ中この
ニトリル（２４ｇＳＯ．１０モル）、ブタンチオール（
１０．８ｇ、０．１２モル）およびＮ，Ｎ−ジイソプ口
ピルエチノレア旦ン（１６　ｇ　，　０．１２５モル）
のｔ容液を蒸気浴上で３時間加熱した。この溶液を氷／
水６００一中に注ぎ込み、得られた油状物をジエチルエ
ーテル２００１ｄで２回抽出した。エーテル溶液を２．
５％ＮａＯｔｌ　５００ｍ　．　３　Ｎ　ＨＣＩ　１０
０ａｆｆｉおよびブラインで抽出した．この溶液をＭｇ
ＳＯａ上で乾燥し、次いで蒸発させて淡橙色の油状物２
５ｇを得た．この油状物を、ジクロロメタン／酢酸エチ
ル（９／１）を使用する３Ｉｌのシリカゲルでクロマト
処理して淡黄色油状物の４’　−　（３−プチルチオブ
ロポキシ）一ベンゾニトリル１６．９ｇ　（６８％）ヲ
得タ。

ＤＭＦ　７５ｄ中前記二トリル（１６．０ｇ，　６４．
２ミリモル）、ＮａＮ３（　４．　６　ｇ　１７０．６
ミリモル）　、ＮＨ．ＣＩ！．（３．７５ｇ，７０．６
ξリモル）および塩酸アニリン（０．８ｇ，７ミリモル
）のスラリーを、１０５゜Ｃで１８時間加熱撹拌した．
ロータリーエバボレーターでＤＭＦを留去し、この残渣
に水７５ＪｄとＨＣｆｆｉ５−を加えた。固体を濾過し
水で洗浄した後、乾燥することによって淡褐色の固体１
６．４　ｇを得た。アセトニトリルから再結晶して、オ
フホワイト固体１４．５　ｇを得、さらにメタノールか
ら再結晶して化合物１　−２６（ｍ．ｐ．１５６〜１５
７℃）　１２．５ｇ　（６６．５％）を得た．元エ北扼
二詰厘 Ｃ　　　　　　　　　　５７．５ Ｈ６．９ Ｎ　　　　　　　　　　１９．２ Ｓ　　　　　　　　　　１１．０ 企底握旦：現像抑制剤部分１−１３９ Ｈ （Ｉ−１３９） ５７．４ ６．７ ｌ９，３ １０．７ の製造 Ｈ．ＳｕｓｃｈｉｔｓｚｋｙによってＣｒｏａｔｉｃａ
　Ｃｈｅｍｉｃａ　Ａｃｔａ．鎚，５７〜５５（１９８
６）に記載されているのと同様な方法によって、蒸気浴
上で熱水Ｉ℃に０−フエニレンジアミン（１０８ｇ，　
１．０モル）を溶解した．激しく撹拌し加熱しながらシ
クロヘキサノン（９８ｇ，１．　０モル）を手早く加え
た。数分後に、褐色ガム状物が生成し、１５分後に固体
となった．撹拌は合計３５分間続いた．スラリーを水浴
で冷却し、次いテ濾過して１．３−ジヒドロペンズイミ
ダゾール−２−スピロシクロヘキサン１１２ｇ　（５９
．５％）を得た．ジクロロメタン１２中のこの化合物の
撹拌溶液に数回にわたってＭｎＯ＊　１００　ｇを加え
た．得られたスラリーを３０分間激しく撹拌し、次いで
濾過した。この固体をジクロロメタンで洗浄し濾液を蒸
発させて油状物を得た。この油状物をリグロイン２００
　ｄに溶解し、この溶液をーｌＯ゜Ｃまで冷却した。得
られた固体を濾取して２Ｈ−ベンズイ湾ダゾール−２−
スピロシクロヘキサン４６ｇ　（９３％）を得た。無水
アルコール５０ｄ中２−クロロエチルメチルスルフィド
（１９．８　ｇ　）とチオウレア（１５．２ｇ，０．２
０モル）の溶液を６時間還流した。これにメタノール１
０〇一中ＫＯＨ　（２２．４ｇ，　０．４０モル）溶液
を加え、次いで得られたスラリーを４５分間還流させた
。３０゜Ｃまで冷却した後、新鮮な製造２Ｈ一ペンズイ
ミダゾール−２−スピロシクロヘキサン３７．２ｇ　（
０．２０モル）を少しずつ加えた．この混合物をｌＯ分
間室温で撹拌し、次いで２分間還流させた。冷却後、こ
の混合物を蒸発させて濃厚スラリーとし、ジクロロメタ
ン１００ｍを加えた後、混合物を蒸発させた。これを繰
り返し、残渣を水１０〇一およびジクロロメタン２００
ｍで処理した。有機層を分離し、水洗し、ＭｇＳＯ．上
で乾燥し、濾過し、次いで蒸発させた．この残渣を、ジ
クロロメタンとアセトニトリルのわずかに極性の混合液
を使用するシリカゲルによってクロマト処理した。生底
物画分を合わせ、次いで蒸発させて５’　−　（２−メ
チルチオエチルチオ）−１’　　，２’−フエニレンジ
アミン７．０ｇを得た．酢酸５０ｍ中前記フエニレンジ
アミン（５．０ｇ、０．０２７モル）の撹拌溶液を、水
５ＩＩｌ中亜硝酸ナトリウム（２．６ｇ，　　０．０３
７モル）を用い室温で３０秒間処理した。この混合物を
１５分間撹拌し、次いで蒸発させた。この残渣を水５０
ｄとジクロロメタン５０ｍで処理した．有機層をＭｇＳ
Ｏｓ上で乾燥し、濾過し、次いで蒸発させた．固体を、
ジクロロメタンとアセトンのわずかに極性の混合液を使
用するシリカゲルによってクロマト処理した．単離され
た生或物を酢酸エチルから再結晶して６’　−　（２−
メチルーチオエチルチオ）ペンゾトリアゾール（　１　
−１３９）　３．　２　ｇ　（６２％）を得た． この発明に従って使用する上で適する放出可能な現像仰
制刑部分を含む化合物は、まず最初に抑制剤フラグメン
トを合威し、次いで周知の方法によってそれをキャリャ
ーまたは結合基もしくはタイミング基に結合させること
によって製造することができる。

後述する合威例ＥからＨは、この発明で有用な現像抑制
剤放出性（ＤＩＲ）化合物の典型的な製造である： 金ｆｌ旦：化合物番号Ｄ−１の製造 機械撹拌器と冷却器を装備した５００−の３つ目丸底フ
ラスコ中２６．８ｇのＣ−１（４４．６逅リモル、開６
０１）　、１０．０ｇの１　−　１　（４４．６ミリモ
ル、ＭＷ　２２４）　、６．　２　ｇのｌｈｃ（ｈ（無
水、４４．６　Ｇリモル）および２５０ｄの乾燥Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）の混合物を、６時
間蒸気浴上で加熱した．次に、この反応混合物を室温で
一夜冷却した。この混合物を水５００ｄ中に注ぎ込んだ
後、冷却器を通して窒素ガスを流してこの系を加圧した
。濃塩酸（３７％）を用いｐＨ１に酸性化した。暗青色
の粘着質になった溶液をジクロ口メタン３００ＩＩ！１
で溶解した．この溶液を分液ロートに移し、新たなジク
ロロメタン３００ｄで抽出した．抽出液を合わせ、水３
００ｄ，次いで飽和ＮａＣ　ｆ溶液１５０−で洗浄した
。得られた生或物をＭｇＳＯａで乾燥し、ロータリーエ
バポレーターで濃縮した。ヘキサン／酢酸エチル（５０
／５０）溶液から２度再結晶した。化合物Ｄ　−　１　
（ｍ．ｐ．　１１６．５〜１１７℃）の収量は８．８ｇ
（２８％）であった。

金底明ヱ：化合物Ｄ−２の製造 Ｃ　　　　　　　　　　　６７．１　　　　　　　６７
．ＩＨ　　　　　　　　　　　　６．８　　　　　　　
　７．ＯＮ　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　
　　　９．９Ｓ　　　　　　　　　　　　９．２　　　
　　　　　９．２ピリジン中１６．６　ｇのＣ　−　２
　（０．０２２モル）と５ｇの１−１の溶液を室温で一
夜撹拌し、次いで氷／ＨＣｆｆｉ中に注ぎ込んだ．沈殿
物を濾取し、イソブロビルアルコールから再結晶した。

生じた結晶を濾取した。この結晶は一夜でガム状物に転
換したのでイソプロビルアルコールで数回すりつぶし、
回収した後に乾燥して融点１１３〜１１５゜Ｃを有する
化合物Ｄ−２を１４ｇ得た。

Ｎ　　　　　　　　　　　１０．５ Ｃ　　　　　　　　　　　６４．３ Ｈ　　　　　　　　　　　６．３ Ｓ　　　　　　　　　　　６．８ 金虞班旦：化合物Ｄ−３の製造 ■０．５ ６４．ｌ ６．４ ７，１ 化合物　Ｄ−３ ジクロロメタン３０ｄ中１　−２６　（３．８０ｇ、１
３ごリモル）とトリエチルアもン（２．６３　ｇ　、２
６ミリモル）の溶液を、５℃にてジクロロメタン７０Ｉ
Ｉｉ中化合物Ｃ−３　（９．９１ｇ，　１３ミリモル）
と４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＨＡＩ
’）　（１．５９　ｇ　，　１３ミリモル）の溶液に１
０分かけて滴下した．この溶液を室温で１５分間撹拌し
、５゜Ｃに冷却し、次いでトリフルオ口酢酸ｌ５Ｒ１で
一度に処理した．この溶液を室温で１０分間撹拌し、次
いで油状物になるまで濃縮した．この柚状物を水で処理
し、生成物を酢ロ４ Ｕ ０ 酸エチルで抽出した。この酢酸エチル溶液をＭｇＳ０４
上で乾燥し、濾過し、次いで蒸発させた。残渣を、ジク
ロロメタンを使用するシリカゲル５００ｇでクロマト処
理して化合物Ｄ−３　（ａ＋．ｐ．　１０９゜Ｃ　）　
４．９８ｇを得た。

６６，３０ ６．８２ １０．２１ ５．３４ １０２の製造 ６６．２０ ６．７４ １０．１５ ３．２１ アセトニトリ／Ｌ／　１００ｄ中Ｃ−４（１１．２ｇ、
２０ミリモル）、化合物！　−２３　（４．５６　ｇ　
，　２０ミリモル）およびテトラメチルグアニジン（Ｔ
ＭＧ）　（４．６０　ｇ、４０ミリモル）の溶液を窒素
雰囲気下５５゜Ｃにて１時間撹拌した．この溶液を室温
まで冷却し、ジェチルエーテルで希釈し、次いで５％Ｎ
ａＣ　ｌ次いでブラインで洗浄した。エーテル溶液をＭ
ｇＳＯ．上で乾燥し、濾過し、次いで蒸発させた。得ら
れた油状物を、リグロイン／酢酸エチル（１９／　１　
）を用いシリカゲル３００ｇを通してクロマト処理して
Ｄ−１０２の１＝置換異性体を溶離し、次いでリグロイ
ン／酢酸エチル（４／１）を用いて化合物Ｄ−１０２を
得た。

メタノール６０ＩＩＩ１から再結晶して化合物Ｄ−１０
２（ｍ．ｐ．　５２〜５４゜Ｃ）５．８５ｇを得た。

Ｃ　　　　　　　　　　６０．６６　　　　　　６０．
２７Ｈ　　　　　　　　　　７．１０　　　　　　７．
０２Ｎ　　　　　　　　　　９．３１　　　　　　９．
０３Ｓ　　　　　　　　　　　４．２６　　　　　　４
．２８この発明に従って合或することができるさらに別
の現像抑制剤化合物は以下に示される：Ｔ ＳＣ｝！３ Ｔ ＣＨ２−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ Ｄ−１１ Ｉ Ｓ−ＣＨ３ １ ＳＣＨ３ ■ Ｓ−ＣＨ３ ■ ＯＣＨ２−ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３Ｉ い〈ＣＨ２〉２ＳＣ３Ｈ７ １ ０ＣＨ２ＣＭ２−ＳＣＨ２Ｃ｝Ｉ３ − ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＭ３Ｄ−３４ ゝＳ′ Ｄ−４５ １ ＣＭ２−ＣＨ２−Ｓ−ＣＭ３ Ｄ−４６ Ｄ−４９ Ｄ−５３ ＾　♂ Ｉ ＣＭ−ＣＨ２Ｃ｝Ｉ３ ｌ ０ １ Ｃ５Ｈ１１一立 Ｄ−５２ Ｔ ｃ５Ｈ１１一立 Ｄ−７７ しＦｌ２−１−−ｔＪＵＩ１３ ■ ＳＣＨ３ Ｄ−８０ Ｄ−８２ Ｄ−８５ Ｄ−８６ Ｄ−８３ ゝ一′−１１３ Ｄ−８４ Ｄ−８７ Ｄ−８８ ０Ｈ Ｄ−９２ ０ Ｄ−９３ ０ Ｄ−９４ ０ Ｄ−９０ Ｄ−９５ ０ Ｄ−９６ ０ Ｄ−９７ Ｄ−１０３ Ｄ−１０４ Ｉ Ｃｌ−ｅ’ｃＨｐ３Ｓ−Ｃ４Ｈ９−ｎ Ｄ−１００ 丁 Ｃ５Ｈ１１　　ｔ Ｄ−１０５ Ｔ Ｃ■２Ｓ（Ｃ１１２）２ＳＣ２Ｈ５ Ｄ−１０６ Ｔ ＣＨ２Ｓ一（ＣＨ２〉２Ｓ−ＣＨ（ＣＨ３）２この発明
の写真要素は、単色要素または多色要素のいずれである
こともできる。多色要素では、一般に、イエロー色素画
像形或性カブラーとＤＩＲ化合物が青感性乳剤と組み合
わされているが、それらが未感光性乳剤または別の領域
のスペクトルに感光された乳剤と組み合わされていても
よい．同様に、マゼンタ色素画像形或性カプラーとＤＩ
Ｒ化合物は緑感性乳剤と組み合わされており、シアン色
素画像形成性カプラーとＤ　Ｉ　Ｒ化合物は赤感性乳剤
と組み合わされている。この発明の有用なＤＩＲ化合物
は、それらが機能する同一の感光性乳剤層または関連す
る層に組み入れることができる． ＤｉＲ化合物はカラー形或性写真層のすべてと組み合わ
さる必要がないものと理解されている．この発明の有用
なＤＩＲ化合物は同一写真材料中で他のＤＩＲ化合物と
一緒に使用することができると理解されている． 別の様式では、３種の主要領域のスペクトルそれぞれに
感光する乳剤が、例えば一ｂ　ｉ　ｔｍｏｒｅの米国特
許第４．３６２．８０６号明細書に記載されるような微
小容器の使用に従うように単一区分層として配置されう
る． 多色要素は、３種の主要なスペクトル領域の各々に感光
性の色素画像形或性単位を含む。各単位は、与えられた
スペクトル領域に感光性の単一乳剤層または複数乳剤層
を占めることができる。画像形威性単位の層を含むその
要素のそれぞれの層は、当該技術分野で知られているよ
うないろいろな順序で配列することができる。

典型的な多色写真要素は、少なくとも一つのシアン色素
形威性カプラーが組み合わさった赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色素画像形威性
単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形戒性カブラーが
紐み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一つ含んでなるマゼンタ画像形或性単位および少なくと
も一つのイエロー色素形威性カプラーが組み合わさった
青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなる
イエロー色素形或性単位を、担持する支持体を含んでな
る。本発明の要素は、フィルター層、中間層、オーバー
コート層および下塗り層な、どの追加の層を含んでよい
。

この発明の要素で使用するのに適する材料の以下の検討
では、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、１９７８年１２月、Ｉ
　ｔｅａ１７６４３（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ＋　Ｌｔｄ．．　Ｄｕｄｌｅｙ
＾ｎｎｅｘ，　１２ａ　Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ，　
Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，　ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰＯＬＯ　７
Ｄ（１、英国、発行）を引用し、この刊行物は引用する
ことによって本明細書の内容となる。この刊行物は、以
下’Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記
する。

この発明の要素で使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化
銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ
化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物であることが
できる。これらの乳剤は、いずれかの常用されている形
状またはサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる
。典型的には、これらの乳剤は粗ハロゲン化銀粒子、中
位ハロゲン化銀粒子または微小ハロゲン化銀粒子を含む
ことができる．高い横縦比の平板状粒子乳剤が、特に意
図されており、これらは、例えば、Ｗｉｌｇｕｓの米国
特許第４．４３４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋら
の同４，４２４．３１０号、ｋｅｙの同４，３３９，２
１５号、Ｓｏｌｂｅｒｇらの同４，４３３．０４８号、
Ｍｉｇｎｏｔの同４，３８６，１５６号、Ｅｉｖａｎｓ
らの同４，５０４．５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４
，４００．４６３号、Ｗｅｙらの同４，４１４，３０６
号、Ｍａｓｋａｓｋｙの同４，４３５．５０１号および
同４，４１４．９６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋ
らの同４，６７２．０２７号および同４，６９３．９６
４号明細書に記載されている．また、特に意図されてい
るものは、粒子の周囲におけるよりも粒子のコアーにお
いてより高いモル比のヨウ素を有する臭ヨウ化銀粒子で
あり、例えばこれらは、英国特許第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８．５２１号、米国特許第４．３７
９．８３７号、同４，４４４．８７７号、同４，６６５
．０１２号、同４，６８６，　１７８号、同４，５６５
．７７８号、同４，７２８．６０２号、同４，６６８，
６１４号、同４，６３６．４６１号およびヨーロツノく
特許第２６４，９５４号公報または明細書に記載されて
いる．これらのハロゲン化銀乳剤は、単分散または多分
散のむ）ずれかとして沈殿されうる．乳剤の粒子サイズ
分布は、ハロゲン化銀粒子分離法または各種粒子サイズ
のハロゲン化銀乳剤を配合することによって調整するこ
とができる． 銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウムおよび第■族
貴金属化合物のような増感性化合物をノ＼ロゲン化銀乳
剤の沈殿期間中に存在させることができる． 乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち、ノ＼ロゲン化銀粒
子の表面で主として潜像を形戒する乳剤であるか、ある
いは内部潜像形威性乳剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子
の内部で主として潜像を形威する乳剤であることができ
る．これらの乳剤は、表面感光性乳剤もしくはカブらせ
ていない内部潜像形成性乳剤のようなネガティブ作動性
乳剤であるか、あるいはカブらせていない内部潜像形戒
性型の直接ポジティブ乳剤であって、これらは均等光の
露光または核生或剤の存在下で現像が行われた場合にポ
ジティブに作動するものである。

これらのハロゲン化銀乳剤は表面増感可能であり、個々
にまたは組み合わせて使用される貴金属（例、金）、中
間カルコゲン（例、イオウ、セレンまたはテルル）およ
び還元増感剤が特に意図されている．典型的な化学増感
剤は、前述したＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ．　Ｉｔｅｍ　１７６４３、第■節に列挙されている
。

これらのハロゲン化銀乳剤は、ボリメチン色素類を含む
各種のクラスに由来する色素を用いて分光増感すること
ができ、これらの色素としてはシアニン、メロシアニン
、複合シアニンおよびメロシアニン（すなわち、３核型
、４核型および多核型シアニンおよびメロシアニン）、
オキソノール、ヘミオキソノール、スチリリル、メロス
チリリルならびにストレブトシアニンが挙げられ、これ
らは、前述のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
，　Ｉｔｅｍ　１７６４３、第■節に記載されている。

この発明の要素の乳剤層およびその他の層について適す
るベヒクルは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｉｔｅｍ　１７６４３、第■節およびそこで引用さ
れている刊行物に記載されている． 本明細書で記載したカブラーに加え、この発明の要素は
ハ出紅ａｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第■節、パラグラ
フＤ，Ｅ，ＦおよびＧならびにそこで引用される文献に
記載されるような追加のカプラーを含むことができる．
これらの追加のカブラーは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ，第■節、ノくラグラフＣならびにそこ
で引用される文献に記載されるように組み入れることが
できる． この発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第Ｖ節）、カブリ防止剤および
安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第
■節）、汚染防止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第■節、バラグラフ■
およびＪ）、光吸収剤および散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第■節）、硬膜剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第Ｘ節）、塗布助
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩ
節）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，第Ｘｎｆｌｆｆ）、帯電防止剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩ［［ｆｉｆ
ｆ）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ，第ｘｎｉｒｙおよび第ＸＶＴ節）ならびに現像改
質剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第ＸＸ
Ｉ節）を含むことができる。

これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、第Ｘ■節およびそこで引用される文献に記載さ
れるような各種支持体上に塗布することができる。

これらの写真要素は、可視領域のスペクトルの化学輻射
線に露光でき、典型的にはＲｅｓｅａｒｃｈＯｔｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，第Ｘ■節に記載されているような潜像を形
威し、次いで処理してＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、第ＸＩＸ節に記載されているような可視可能
な色素画像を形戒することができる。可視可能な色素画
像を形威する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ
、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸
化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、カ
プラーと次々に反応して色素を生じる。

好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フエニレンジアミ
ン類が挙げられる。特に好ましいものは、４−アミノー
３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ごノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−β一（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アξノ
ー３−メチルーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩、４−アミノー３−β一（メタンスルホ
ンア多ド）エチルーＮ．Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩お
よび４−アミノーＮ一エチルーＮ−（２−メトキシエチ
ル）一ｍ一トルイジンジーｐ一トルエンスルホン酸塩が
挙げられる． ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、この処理工程に
よりネガ画像をもたらす．記載した要素は、例えばＢｒ
ｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ
　ｈ　Ａｎｎｕａｌ＋１９８８．　１９６〜１９８ペー
ジに記載されるような既知のＣ−４１発色処理によって
好ましくは処理される．ボジ（または反転）画像をうる
には、この発色現像工程を、非カラー現像主薬でまず現
像処理して露光されたハロゲン化銀を現像（色素は生じ
ない）し、次いでその要素を均一にカブらせて現像可能
な未露光ハロゲン化銀を残すことができる。あるいはま
た、直接陽画乳剤は、ボジ画像を得るのに使用すること
ができる． 現像は、引き続き、通常の漂白、定着または漂白定着工
程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去され、洗浄そ
して乾燥される。

この明細書で使用される場合の「組み合わさってＪの語
は、それぞれの材料が相互に近づきつる限りそれらの材
料が同一の層または相違する層のいずれにも存在できる
ことを意味するものと意図されている． 〔実施例〕 以下の例は、この発明をさらに具体的に説明することを
意図する。これらの例において、「起因層」との引用句
は、その後に観察される重層効果について応答可能な化
合物源と同意語である。

「受容層」との引用句は、重層効果が最初に観察される
写真材料部分と同意語である。

！ｌＬＬ：鮮鋭度および重層効果 以下の略式の層構造を有し、かつヨウ素を６．４モル％
含有する臭ヨウ化銀乳剤を使用する８種のカラー写真要
素（第Ｉ表の塗膜番号１〜８）を調製した（数値は塗布
量を■／ポで表し、ハロゲン化銀の値は銀の当量である
）： ｌ火芭１艮−３２４ 色素生成カプラーＩＣ−１およびＩＣ−２を、それぞれ
それらの半分の重量のジーｎ−プチルフタレ−トに分散
させ、色素生或カプラーＩＣ−３はその半分の重量のト
リクレゾールホスフエートに分敗させ、そしてＤＩＲ化
合物類はそれらの２倍重量のジエチルラウラξドに分散
させた。

起因層のガンマおよび鮮鋭度に対する各ＤＩＲカプラー
の効果を評価するために、試料を段階的試験片とコダッ
ク・ラッテン（Ｋｏｄａｋ　Ｗｒａｔｔｅｎ）　９９（
緑）フィルターを介して露光した。これは、写真層１を
露光した． 重層効果を評価するために、試料を段階的試験片とコダ
ック・ラッテン１２　（マイナスブルー）フィルターを
介して露光した。これは、Ｎ１と層２の両方を露光した
． 鮮鋭度は、１６閣フィルムに対するＣＭＴアキュータン
スを算出するか、またはディスク型のフィルムまたは３
５ｍフィルムに対するＡＭＴアキュータンスを算出する
ことによって評価した．計算には、システム変調伝達（
ＳＭＴ）曲線下のカスケード面積がＴ．Ｈ．Ｊａｓ＋ｅ
ｓ［ＳＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｓ第４版、１９７７、
６２９ページの方程式によって示される次の式を使用し
た．Ｃ　Ｍ　Ｔ　＝１００＋４２ｌｏｇ　（カスケード
面積／５．４７８２Ｍ　）Ａ　Ｍ　Ｔ−１００　＋６６
１ｏｇ　（カスケード面積／２．６６９６Ｍ　’　）こ
こで、Ｍは１１．８　（１６ｍｏ＋フイルムについて）
であり、そしてＭ′は３．８（３５＋＋ａフイルムにつ
ｌ，）て）または比５（ディスク型フイルムに対して）
である． この技法は、Ｒ，Ｇ．ＧｅｎｄｒｏｎのＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅＳＭＰＴＥ．　８２．　１００９〜１０
１２ページ（１９７３）の論文名ｒＡｎ　Ｉｍｐｒｏｖ
ｅｄ　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｒ
ａｔｉｎｇＰｉｃｔｕｒｅ　Ｓｈａｒｐｎｅｓｓ　：　
ＣＭＴ　Ａｃｕｔａｎｃｅ」に記載されている． 次に、これらの写真材料は３８゜Ｃで次のとおり処理し
た： 允 発色現像浴　　　　　　　　２．７５ 停止浴（５％酢酸）　　　　２ 洗浄浴　　　　　　　　　　２ 漂白浴ＫｓＦｅ（ＣＮ）ｂ　　　　　　２定着浴　　　
　　　　　　　２ 洗浄浴　　　　　　　　　　２ 発色現像浴組戒は次のとおりであった：ＫｔＳＯｓ １Ｊ企４ ２．０ ＩｈＣＯ３ ＫＢｒ ＫＩ　（ｐＨ＝１０．０に調節） ３０．Ｏ ｌ．２５ ０．０００６ 露光された銀の現像によって生じた酸化発色現像主薬が
、隣接する色素画像形威性化合物およびＤＩＲ化合物（
存在する場合）と反応して写真層１中で色素を形威し、
かつ抑制剤（または抑制剤前駆体）を放出する．ＤＩＲ
化合物から放出された抑制剤の現像抑制効果は、写真層
ｌのガンマをモニターすることによって評価した。ＤＩ
Ｒ化合物から放出された抑制剤の鮮鋭度への効果は写真
層１のアキュータンスをモニターすることによって評価
した。より高いアキュータンス値は、処理されたフィル
ムにおけるより優れた鮮鋭度を示す．ＤＩＲ化合物から
放出された抑制剤の重層効果は、写真層１　（重層効果
の起因層）と写真層２（重層効果の受容層）のガンマ比
をモニターすることによって評価した。より大きなガン
マ比はフィルムにおけるより大きな重層効果（色修正の
程度）を示す． 第１表は、塗布されたＤＩＲ化合物の識別と量（■／ホ
）、写真層ｌ（起因層）のガンマ、写真層１のアキュー
タンスおよび写真層２上の写真層ｌの重層効果（色修正
）の程度（起因層のガンマ／受容層のガンマ）を示す。

弟ユーヒー表 ＤＩ Ｒ化合物 ガンマ ガンマ （起因Ｍ） （対　照） （比　較） （比　較） （比　較） （本発明） （比　較） （比　較） （本発明） ナ　　シ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ−１ Ｄ Ｅ Ｄ−２ １．７０ ０．５７ ０．６１ ０．４７ ０，４４ ０．５７ ０．５９ ０，５５ ９２．２ ９６．２ ９６．２ ９５．２ ９７６４ ９９．９ ９８．４ １００．５ １．１４ ０．７７ ０．５２ ０．４１ ０．５５ １．４１ ０．８３ １．０４ ｍ）ＣＭ７　１６ｍｍアキュータンスは、フィルム平面
の鵬当たり１５サイクルから８０サイクルまで高めた空
間周波数を強調して示す。アキュアタンスのより大きな
値はより鮮鋭な画像を示す。

第Ｉ表に列挙した写真データは、当該技術分野で既知の
化合物の使用（塗膜番号＃２〜４と６〜７）に比し、こ
の発明のＤＩＲ化合物Ｄ−１とＤ２を使用する写真要素
が低い重層効果〔ガンマ（起因層〉／ガンマ（受容層）
の低い値〕と高いアキュータンスの好ましい組み合わせ
を示すことを明らかにする。

比較ＤＩＲ化合物Ａ（米国特許第３．２２７．５５４号
の化合物番号ｌ６）： 比較ＤＩＲ化合物Ｂ（米国特許第３，２２７．５５４号
の範囲内の化合物）： ０Ｈ 比較ＤＩＲ化合物Ｃ（ベルギー国特許第７８９　．　５
９５１化合物１５）： １％−ＣＨ２ ＼Ｏ　，−ＯＣＨ３ 比較化合物Ｄ（米国特許第４，２４８．９６２号の化合
物番号４）： 比較化合物Ｅ（米国特許第４，２４８，９６２号の化合
物番号８）： ０Ｈ Ｔ ○Ｃ２Ｈ　ｓ 炎ｌ 例ｌに記載した方法によりさらに３種の写真要素（第■
表の塗膜９〜１１）を調製した。これらの塗膜を例ｌに
記載したように露光し、Ｂｒｉ　ＬｉｓｈＪｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｙ　Ａｎｎｕａｌ，　
１９８Ｂ＋　１９６〜１９８ページに記載される発色工
程を使用して現像した。

第■表に列挙した写真データは、当該技術分野で既知の
ＤＩＲ（ｌ膜番号１０）に比し、この発明のＤＩＲ化合
物Ｄ−３を使用する写真要素（塗膜番号＃１１）がより
低い重層効果〔ガンマ（起因層）／ガンマ（受容層）の
低い値〕と高いアキュータンスの好ましい組み合わせを
示すことを明らかにする。

比較ＤＩＲ化合物Ｆ（米国特許第４．２４８．９６２号
の範囲内の化合物）： ０Ｈ 班主 相違する色素生或カブラー類を使用すること以外は例１
に記載したものと同様の方法でさらに３種の写真要素（
第■表の塗膜番号１２〜１４）を調製した。この例では
、写真Ｎ　Ｉ　Ｇ，：１３００ｍｇ／ｒｒｒテＩＣ−２
を組み入れ、写真層２に６５０■／ボでＩＣ−３を組み
入れた。これらの要素は、例１に記載したように露光し
そして処理した。

Ｔ ＯＣ７Ｈ１５−ｎ ？二Ｌ一表 ＤＩＲ化合物 ガニ １２（対　照） １３　（比　較） １４（本発明） ナ　　シ Ｇ Ｄ−１０４ １，４６ １，５４ １．０５ ８１８０ ８５，２ ８７．０ ０．８ｌ １．０２ ０．９４ Ｄｉｓｃ　ｓｙｓアキュータンスは、フィルム平面の一
当たり２．５サイクルから３０サイクルまで高めた空間
周波数を強調して示す。より大きなアキュータンス値は
より鮮鋭な画像を示す。

−４２３− 第■表に列挙した写真データは、当該技術分野で既知の
ＤＩＲ化合物（塗膜番号１３）に比し、この発明のＤＩ
Ｒ化合物を使用する写真要素（塗膜番号１４）がより低
い重層効果（ガンマＣ／ガンマγの低い値）と高いアキ
ュータンスの好ましい組み合わせを示すことを明らかに
する。ＤＩＲ化合物ＧとＤＩＲ化合物Ｄ−１０４との間
の相違は、後者のヂオエーテル基が抑制剤のアルコキシ
置換基の１の炭素に置き変ったにすぎない。

比較Ｄｉｒ？化合物Ｃ： 班土：分配係数に由来する抑制剤の強さこの発明の化合
物によって提供される利点の１つは、それらが改良され
たカラー写真の或績を示す特性の組み合わせを有する抑
制剤部分を供給することである。このような改良された
或績には、銀の現像を抑制し、かつガンマを低減するよ
うな能力を高めることが含まれる。本発明者らは、それ
ぞれの抑制剤の部類内では分配係数の対数（ＬｏｇＰ）
が抑制剤の強さと重層効果を提供する抑制剤の移動性の
良好な目安になることを見い出した。

これは、Ｒ．Ｐ．Ｓｚａｊｅｈｓｋｉら、ｒＰｒｏｇｒ
ｅｓｓ　ｉｎ　ＢａｓｉｃＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ
　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ」，　Ｆ．Ｇｒａｎ
ｚｅｒおよびＥ．Ｍｏｉｓａｒ［、４２５ページ（Ｖｉ
ｅｗｅｇ　＆　Ｓｏｈｎ．Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇ＋
　１９８７）により詳細に記載されている。

Ｌｏｇ　Ｐは、標準的な有機層（一般的には、オクタノ
ール）と水性層（一般的には、水）との間のある種の分
配係数の対数である。カラー写真要素は、多相系であり
、このような系で放出される写真抑制剤はこれらの種々
の相間で分配可能である。

Ｌｏｇ　Ｐはこの分配性の目安として役立ち、抑制の強
さや重層効果のような望ましい抑制剤特性と相互に関係
付けることができる。

本明細書で報告されるＬｏｇ　Ｐ値は、別に示さないか
ぎり、ｒＭｅｄｃｈｅｍ」，　ｖｅｒｓｉｏｎ　３．５
３＋　ＭｅｄｉｃｔｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｐｒｏ
ｊｅｃｔ．　Ｐｏｍｏｎａ　Ｃｏｌｌｅｇｅ．　Ｃｌａ
ｒｅｍｏｎｔ＋ＣＡ（１９８４）のコンピュータープロ
グラムを使用するＣ．Ｉｌａｎｓｃｈおよび八．　Ｌｅ
ｏのｒＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓｆ
ｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＢｉｏｌｏｇｙ」，　
Ｗｉｌｅｙ＋　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９７９、に記載
されるような加法フラグメント技法（ａｄｄｉｔｉｖｅ
　ｆｒａｇｍｅｎｔｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を使用して算
出した。Ｌｏｇ　Ｐの測定値が提供されている場合、そ
れらは、Ａ．Ｌｅｏ＋　Ｃ．Ｈ　ａ　ｎ　ｓ　ｃ　ｈお
よびＤ．ＥｌｋｉｎｓによりＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，７１
　：　５２５（１９７１）で引用されている技法によっ
て測定されている（例えば、Ｒ．Ｌｉｖｉｎｇｓｔｏｎ
，　”Ｐｈｙｓｉｃｏ　ＣｈｅｍｉｃａｌＥｘｐｅｒｉ
ｍｅｎｔｓ―第３版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，　Ｎｅｓｖ
　’／ｏｒｋ＋１９５７．　２１７以降のページ、を参
照のこと）。簡単に説明すれば、評価される材料がオク
タノールで溶解される。同容量の水または適当なｐＨの
水性緩衝液が加えられ、その容器が２分間激しく振盪さ
れる。この混合物を遠心され、両層からアリコートが採
取される。このアリコートが既知濃度の試料との比較に
よってｈｐｌｃ　（液体クロマトグラフィー）で分析さ
れ、オクタノール相中の璽対水性相中の量比のｌｏｇか
らＬｏｇ　Ｐが算出される。

現像抑制剤は、一般に、露光された写真要素の処理中に
組み入れられたＤＩＲ化合物から像様に放出される。Ｄ
ＩＲ放出に頼らないで、これらの抑制剤の固有抑制力を
評価するために抑制試験が使用されている。これは、露
光されたフィルムストリップに指定された濃度のフリー
抑制剤を含有する溶液を吸収させる試験を意味する。吸
収させる溶液の窒素加圧撹拌が抑制剤取り込み反復性と
効率を改良する。この試験によって得られる測定値は、
望ましい写真アキュータンスの改良について抑制剤を選
択する際の重要な指針として役立つ。

それぞれの抑制剤のインビビション試験用のフィルム試
料は、下記の略式構造を有するようにヨウ素６．４モル
％を含有する臭ヨウ化銀乳剤を使用して調製した（数値
は■／ボによる塗布量を意味し、ハロゲン化銀値は銀の
当量に対するものである）： フィルム支持体．ポリ（エチレンテレフタレート）この
塗布要素から裁断されたフィルムストリップを段階濃度
試験片およびコダック・ラッテン９９（緑色）フィルタ
ーを介して露光した。現像に先立ち、０．１％のジメチ
ルホルムアミドを加えた炭酸緩衝液（ａｌｌｌｏ）中５
ＸＩＯ−’Ｍ濃度で被試験抑制剤を含有する別々の前浴
のそれぞれに窒素撹拌下３８゜Ｃでストリッグを浸漬し
た。対照として、各試験の組は、対照ストリップを抑制
剤を含有しない前浴に浸漬したもの、ならびに各ストリ
ップを比較抑制剤フエニルメルカブトテトラゾール（Ｃ
Ｉ−ｌ）およびエチルメルカプトテトラゾール（ＣＩ−
２）を含有する前浴に浸漬したものを包含する．写真処
理は３８℃で下記工程によって行った：抑制剤前浴　　
　　　２　分 現像浴（１）　　　　　　２．７５分 停止浴　　　　　　　２　分 洗浄浴　　　　　　　２　分 漂白浴　　　　　　２　分 洗浄浴　　　　　　　２　分 定着浴　　　　　　　２　分 洗浄浴　　　　　　　２　分 （１）例１に使用したのと同し現像浴。

赤色光のデンシトメトリ一曲線を、各ストリップと無抑
制剤対照がカブリが抜粋された以外の濃度がほぼ１．０
を示す露光段階についてプロットした。この同一の露光
における各被試験ストリップ濃度を記録し、下記式を使
用して抑制力数（１．Ｓ．Ｎα）を算出した： 提供された抑制剤についてより大きなｌｓ．Ｎｏ．は、
生或される色素濃度の減少をもたらすより強力な抑制を
示す。第■表は、この発明の化合物によって放出された
各種の抑制剤と比較抑制剤ＣＩ−１〜ＣＩ−８に対する
Ｃ．Ｉ．Ｎα、ならびに算出されたＬｏｇ　Ｐ値を列挙
する。等価の分配係数（Ｌｏｇ　Ｐ）値において、この
発明で有用な抑制剤は対照よりも高い抑制力を示すこと
が理解できる。また、ほぼ同等の抑制力において、この
発明の抑制剤はより低い分配係数を有する。

ＣＩ−３（比　較） ＣＩ−４（比　較） ＝５（本発明） −２１（本発明） ２２（本発明） 一５１（本発明） 一２３（本発明） １３４（本発明） ４．７１　　　　　　　　１８ ５．１５４３ ５．０６　　　　　　　　９５ ４．８６　　　　　　　　９５ ４．８６　　　　　　　　９４ ４．８６　　　　　　　　８３ ４．３３　　　　　　　　７７ ３．８３　　　　　　　　７７ ＬｊＬＪ（続き） １−２４Ｃ本発明） ＣＩ−５（比　較） Ｉ−３７（本発明） ＣＩ−６（比　較） ！−２６（本発明） １−１３６（本発明） ＣＩ−７（比　較） ＣＩ−８（比　較） １−１３７（本発明） １−１３８（本発明） １−１３９（本発明） ＣＩ−１（比　較） ｃｒ−２（比　較） ２．７４ ５．４４ ３．４６ ４．４９ ４．６４ ４．４９ ３．３２ ２．３８ ３．３６ ３．１９ ２．４８ １．４９ ０．２３ 北較１！Ｌｆｆｉ−１１剤』３【物 ＣＩ−Ｉ ＣＩ−２ ＣＩ−３ ＣＩ−４ ＣＩ−５ Ｃエー６ Ｙ−Ｃ６Ｈ５ Ｙ−Ｃ２Ｈ５ Ｚ　Ｃ８Ｈ１７　ｎ Ｚ−ＳＣ９Ｈ１９−ｎ Ｚ−Ｎ（Ｃ６Ｈ１３−ｎ）２ ／゜−０＼ Ｚ一・、０７・一〇Ｃ５Ｈ１１−ｎ 班工 さらに４種の写真要素（対照塗膜ｌ５および被試験塗膜
１６〜１８）を、下記の略式層構造を有するようにヨウ
素６．４モル％を含有する臭ヨウ化銀乳剤を使用して調
製した（数値は■／ポで塗布量を示し、ハロゲン化銀値
は銀の当量に対するものである）。

フィルム支持体：ゼラチン−２４４３　；ハレーション
防止灰色銀−３２３ 値を示す。

比較ＤＩＲ化合物Ｉ１： フィルムストリップを段階的試験片およびコダック・ラ
ッテン１２　（マイナスブルー）フィルターを介して露
光し、次いで例１と同様に処理した．第Ｖ表は、得られ
た「起因層」のガンマＧｃ値ならびに第■表から抜き出
したｒ．ｓ．ｈおよびＬｏｇ　Ｐ１５（対　照） １６　（比　較）　　　Ｍ　　　ＣＩ−３　　　１８　
　　４．７１１７（本発明）　　Ｄ　−１０２　１　−
２３　　　７７　　　４．３３第Ｖ表から、オクチル無
チオエーテル置換基を担持するテトラゾール抑制剤を放
出する比較化合物Ｈは「起因層」ガンマの抑制に無効で
あることが理解できる．しかしながら、現像抑制による
著しく強いガンマ抑制が、抑制剤部分のアルキル置換基
に１個のチオエーテル基を担持する以外は同様な抑制剤
を放出するこの発明のＤＩＲ化合物Ｄ−１０２について
は見られる。この発明で有用な抑制剤に関するより高い
Ｉ．Ｓ．Ｎｌｌおよびより低いＬｏｇ　Ｐ値は、同じ親
カブラーから放出される比較抑制剤に対するそれらの改
良された性能と相関する。

この発明の特に好ましい態様には、前記式のＱが１〜４
個の置換もしくは未置換の一価もしくは二価の基を表し
、それぞれ少なくとも１個のチオ２．６９ ２．８９ １．７２ エーテル部分を含有しており、そして前記一価もしくは
二価の基がアルキル、アルキレン、アリール、アリーレ
ン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、カルボア
ルコキシまたは複素環式基であるチオエーテル部分の使
用が含まれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも２個ならびに
   露光および処理によって現像抑制剤を放出できる化合物
   を含んでなる写真記録材料において、前記化合物が、次
   式 ＣＡＲ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−ＩＮＨ−Ｑ 〔上式中、ＣＡＲは、（ＴＩＭＥ）＿ｎ−ＩＮＨ−Ｑが
   現像中に放出されるキャリヤー部分であり、 ＴＩＭＥはタイミング基であり、 ＩＮＨ−Ｑは、ＩＮＨが単環のトリアゾール部分を含ま
   ないことを条件として一緒になって現像抑制剤部分を構
   成し、 Ｑは、各イオウ原子が飽和炭素原子に直接結合している
   が、ＩＮＨ複素環には直接結合していない１〜４個のチ
   オエーテル部分を含んでなり、そして ｎは０、１または２を表す〕で示されることを特徴とす
   る写真感光材料。