JPH0469766B2 - - Google Patents

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JPH0469766B2
JPH0469766B2 JP1056484A JP1056484A JPH0469766B2 JP H0469766 B2 JPH0469766 B2 JP H0469766B2 JP 1056484 A JP1056484 A JP 1056484A JP 1056484 A JP1056484 A JP 1056484A JP H0469766 B2 JPH0469766 B2 JP H0469766B2
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JP
Japan
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silver halide
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JP1056484A
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JPS60154245A (ja
Inventor
Noboru Sasaki
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP1056484A priority Critical patent/JPS60154245A/ja
Publication of JPS60154245A publication Critical patent/JPS60154245A/ja
Publication of JPH0469766B2 publication Critical patent/JPH0469766B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に高感床で保存性の極めおすぐれた
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。 埓来技術 撮圱甚カラヌ感光材料にず぀お高画質化ず高感
化は重芁なテヌマである。すなわち粒状、鮮鋭床
等に代衚される画質の向䞊は、より小さいサむズ
のフむルムで同じ画質のプリントが埗られるこず
からカメラの小型化を可胜にし、シダツタヌチダ
ンスを増加させ、たた高感床フむルムは高速のシ
ダツタヌが切れるので、スポヌツのような動きの
激しい被写䜓の撮圱のチダンスを増し、たた挔劇
の舞台のように暗くおフラツシナを䜿甚できない
堎面の撮圱を可胜にするからである。 高感化に぀いおは埓来より、ハロゲン化銀粒子
の倧サむズ化、カプラヌの高掻性化、珟像促進
等、様々な方法が怜蚎されおきた。 ハロゲン化銀の倧サむズ化に぀いおはG.C.
FarnellJ.B.ChanterJ.Photogr.Sci.巻、
75頁1961に報告されおいるように感床の頭打
ち傟向が芋られ倧サむズ化によ぀おも感床の䞊昇
はあたり期埅できない。たたハロゲン化銀粒子の
倧サむズ化は粒状性の悪化等の様々な匊害を䌎な
う。カプラヌの高掻性化は埓来倚くの研究がなさ
れおいるが、感床粒状性を悪化させる欠点を有し
おいる。珟像の促進に぀いおは埓来より癜黒感材
を䞭心にヒドラゞン化合物等皮々の珟像促進剀を
乳剀局たたは珟像液ぞ添加するこずが怜蚎されお
いるが、いずれもかぶり増加や粒状性悪化を䌎な
うこずが倚く、実甚的ではない。 そこでむメヌゞワむズに珟像促進剀やカブラセ
剀を攟出するカプラヌが提案された。たずえば、
米囜特蚱3214377号、動3253924号、特開昭51−
17437には溶解物理珟像を促進するチオシアン酞
むオン攟出カプラヌが開瀺されおいる。たた特開
昭57−150845には、アシルヒドラゞンを攟出する
カプラヌが、特開昭57−138636にはハむドロキノ
ンやアミノプノヌル珟像薬などを攟出するカプ
ラヌが、特願昭57−161515には、チオカルボニル
化合物などカブラセ剀を攟出するカプラヌが開瀺
されおいる。 しかし、これらの化合物の倚くは安定性が䜎
く、ハロゲン化銀感光材料に含有させた堎合、経
時によりカブリの増加や枛感等の写真性の悪化や
増感の効力の䜎䞋を生じる問題があ぀た。特に増
感色玠により緑色域や、赀色域に色増感されおい
る乳剀局や隣接する他の芪氎性コロむド局に含有
させた堎合に宀枩における長時間経時によるカブ
リの増加が顕著であり、原理的に優れおいる方法
ではあるが実甚䞊の問題点があ぀た。 発明の目的 埓぀お、本発明の目的は、高感床で保存性の極
めおすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提䟛す
るこずである。 本発明の他の目的は、経時、特に宀枩による長
期経時によるカブリの増加を抑えた高感床のハロ
ゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずである。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に少なくずも䞀
局の感光性ハロゲン化銀乳剀局を有するハロゲン
化銀写真感光材料においお、該感光性ハロゲン化
銀乳剀局のハロゲン化銀乳剀が酞化電䜍Eoxが
0.7Vより倧きな分光増感色玠で実質的に色増感
し、か぀該感光性ハロゲン化銀乳剀局もしくは隣
接する他の芪氎性コロむド局に、珟像時に珟像銀
量に察応しおカブラセ剀もしくは珟像促進剀たた
はそれらの前駆䜓を攟出する䞋蚘䞀般匏で衚わさ
れる化合物を含有させるこずによ぀お達成するこ
ずができた。 COUP−−TIME−o−FA 匏䞭、COUP−は芳銙族第玚アミン珟像䞻
薬の酞化生成物ずカツプリングしうるカプラヌ残
基を衚わし、TIME−はタむミング基を衚わ
し、はたたはを衚わし、FAはがの時
はカツプリング反応によりCOUP−から離脱さ
れうる基であり、がの時はTIME−から攟
出される基であ぀お、ハロゲン化銀粒子に察しお
実質的にかぶらせ䜜甚を有する基たたは珟像促進
䜜甚を有する基を衚わす。 発明者らは前述の長時間経時カブリの珟象を研
究したずころ、このカブリは色玠の酞化電䜍ず盞
関があり、酞化電䜍の倀が飜和カロメル電極に察
しお0.7Vより小さい堎合に起こるこずがわか぀
た。この理由は明確ではないが、ハロゲン化銀乳
剀粒子が、吞着しおいる増感色玠の最高被占準䜍
色玠の酞化電䜍ず察応するにある電子により
長時間の経時䞭に還元されお還元銀栞を生成しこ
れが珟像促進剀やカブラセ剀攟出化合物により増
巟されるためであるこずが掚枬される。埓぀おこ
の欠点を排陀するために、ハロゲン化銀写真感光
材料に必芁ずされる感色性を達成できる色玠の組
合せの䞭からEox0.7Vの色玠の添加量が最小ず
なる組合せを遞択するこずが望たしい。もし、す
べおEox0.7Vの色玠のみの組合せで目的の感色
性が達成されればなお奜たしいず蚀える。 本発明で甚いられる増感色玠の酞化電䜍
Eoxの倀は、圓業者が容易に枬定するこずが
できる。この方法はA.Stanienda著論文
“Naturwissenschaften”47å·»353頁ず512頁
1960幎、P.Delahay著論文“New
Instrumental Methods in Electrochemistry”
1954幎Imterscience Publishers瀟発刊やL.
Meites著“Polarographic Techniques”第版
1965幎Interscience Publishers瀟発刊などに
蚘茉されおいる。 Eoxの倀はその化合物がボルト・アンメトリヌ
においお陜極でその電子を匕き抜かれる電䜍を意
味し、そしおそれは化合物の基底状態における最
高被占電子゚ネルギヌ・レベルず近䌌的に䞀次的
に関連するず考えられおいる。 本発明におけるEoxの倀は過塩玠酞ナトリりム
を支持電解質ずしお、化合物の×10-4〜×
10-6モルのアセトニトリル溶液䞭で回転癜金電極
を甚いお飜和カロメル電極SCEを参照電極ず
しお電圧電流曲線が求められた。この曲線から半
波電䜍ずしお決定された。䞀連のEoxの倀は液間
接觊電䜍差の圱響、詊料溶液の液抵抗などの范正
の䞍完党さ、増感色玠のアニオンの効果による劚
害や色玠濃床の圱響などによ぀お玄100ミリボル
トたでの偏差を生じ埗るが、暙準詊料に3′−
ゞ゚チル−チアカルボシアニン・パヌクロレむト
を甚いお范正するこずによ぀お枬定された電䜍の
倀の再珟性を保蚌するこずが出来る。 本発明に斌る酞化電䜍は䞊蚘3′−ゞ゚チル
チアカルボシアニンパヌクロレむトの酞化電䜍を
0.77Vずしお枬定した。 このようにすれば個々の色玠に぀いおの酞化電
䜍の再珟性は本発明を芏定するに充分である。 次に本発明においお甚いられる曲型的な色玠の
䟋をその酞化電䜍ず共に瀺す。䜆し本発明におけ
る化合物はこれらのみに限られるものではない。 䞊蚘具䜓䟋からも理解されるように、分光増感
色玠の酞化電䜍はその構造匏の類䌌性から類掚す
るこずは䞍可胜である。䟋えば眮換基が぀異る
だけでも酞化電䜍は著しく異るこずもある。 本発明に甚いられる増感色玠は氎溶液や氎に混
合可胜miscibleの有機溶剀、たずえば、メタ
ノヌル、゚タノヌル、メチルセロ゜ルプ、ピリゞ
ンなどにずかした溶液ずしおハロゲン化銀乳剀に
加えられる。 本発明に甚いられる増感色玠は米囜特蚱
3485634号に蚘茉されおいる超音波振動を甚いお
溶解しおもよい。その他に本発明の増感色玠を溶
解、あるいは分散しお乳剀䞭に添加する方法ずし
おは、米囜特蚱3482981号、同3585195号、同
3469987号、同3425835号、同3342605号、英囜特
èš±1271329号、同1038029号、同1121174号、米囜
特蚱3660101号、同3658546号に蚘茉の方法を甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる増感色玠を乳剀に添加する
時期は、乳剀を適圓な支持䜓䞊に塗垃される前が
䞀般的だが、化孊熟成工皋あるいはハロゲン化銀
粒子圢成工皋であ぀おもよい。 本発明に甚いられる増感色玠は、奜たしくはハ
ロゲン化銀モル圓り×10-6〜×10-3モル、
より奜たしくは×10-5〜2.5×10-3モル皋床甚
いられる。 たた、本発明の増感色玠ず共に、他の増感色玠
も䜵甚されおもよいが、本発明の効果が埗られる
ためには、本発明の増感色玠によ぀お実質的に色
増感されおいるこずが必芁であり、ここで実質的
ずは、より具䜓的には同䞀乳剀に甚いられる増感
色玠の少なくずも50モル以䞊、奜たしくは70モ
ル以䞊が本発明の増感色玠である。 本発明に䜿甚できる珟像時に珟像銀量に察応し
おカブラセ剀もしくは珟像促進剀たたはそれらの
前駆䜓以䞋「FA化合物」ず蚀うを攟出する
化合物以䞋「FR化合物」ず蚀うは、芳銙族
第玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物ずカツプリン
グしお、FA化合物を攟出するカプラヌをいう。 次に、本発明の前蚘䞀般匏で衚わされる化合物
に぀いお説明する。 COUP−で衚わされるカプラヌ残基ずしおは
圓分野で既知であるかすでに䜿甚されおいるいず
れかのカプラヌ残基であるこずもできる。 シアンカプラヌ残基ずしおはプノヌルカプラ
ヌ、ナフトヌルガプラヌ等がある。マれンタカプ
ラヌ残基ずしおは−ピラゟロンカプラヌ、プラ
ゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロトリ
アゟヌルカプラヌ、シアノアセチルクマロンカプ
ラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカプラヌ等があ
る。む゚ロカプラヌ残基ずしおはアシルアセトア
ニリドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセトアニリ
ドカプラヌ、ピバロむルアセトアニリドカプラヌ
等、マロンゞアニリドカプラヌ等がある。たた
芳銙族第䞀玚珟像薬の酞化䜓ずのカツプリング生
成物が顕著な可芖吞収を持たない、いわゆる無呈
色カプラヌ残基ずしおは開鎖たたは環状掻性メチ
レン化合物䟋えばむンダノン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、マロン酞ゞ゚ステル、ア
セトプノン、むミダゟリノン、オキサゟリノ
ン、チアゟリノン等がある。ただしCOUP−
ず芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずの反応に
より生じるカツプリング生成物の色盞は䞊蚘に限
定されるものではなくいずれの色盞であ぀おもよ
い。 さらにCOUP−で衚わされるカプラヌ残基ず
しおは以䞋のものを挙げるこずができる。 䞀般匏 〔〕 匏䞭R1はアルキル基、アリヌル基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アルキルアミノ基たたはアニ
リノ基を、R2は氎玠原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基たたはアリヌロキシ基を、
は氎玠原子、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ル基、アリヌロキシ基、スルホニル基、カルボン
アミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモむル基、スルフアモむル基、りレむ
ド基たたはハロゲン原子を衚わす。 䞀般匏 〔〕
【匏】 䞀般匏 〔〕
【匏】 匏䞭R4はアルコキシ基、アルキルアミノ基、
ゞアルキルアミノ基、アルキル基、カルボンアミ
ド基たたはスルホンアミド基を、R5はアルキル
基たたはアリヌル基を、は員のアゟヌル環
䟋えばむミダゟヌル環、トリアゟヌル環、テト
ラゟヌル環を圢成するに必芁な非金属原子矀を
衚わす。ただし䞀般匏〔〕ではその互倉異性䜓
も含む。 䞀般匏 〔〕 䞀般匏 〔〕 匏䞭R6R7及びR8は同じであ぀おも異぀おい
おもよく氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、りレむド基、カ
ルボシアミド基たたはスルホンアミド基を、R9
はカルバモむル基たたはアルコキシカルボニル基
を、R10は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基たたはアルキルチオ基を衚わ
す。 䞀般匏 〔〕 匏䞭R12はアルキル基、アリヌル基、アニリノ
基、アルキルアミノ基たたはアルコキシ基を、
は酞玠原子、むオり原子たたは窒玠原子を衚わす 䞀般匏 〔〕 匏䞭、R12及びR13は氎玠原子、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモむル基、スルホ
基たたはアシル基を、R14は氎玠原子、アルキル
基、アリヌル基たたはヘテロ環基を衚わす。 䞀般匏 〔〕
【匏】 䞀般匏 〔〕
【匏】 匏䞭R15はアルキル基、アリヌル基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リヌロキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミ
ノ基、ゞアルキルアミノ基、アニリノ基、スルホ
ニル基、スルフアモむル基たたはアンモニりミル
基を、R16は氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、たたはヘテロ環基を、は酞玠原子たたは
−R17を衚わす。R17はアルキル基、アリヌル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基たたはスルホニ
ル基を衚わす。 は
【匏】ずずもに〜員の炭玠環 䟋えばむンダノン環、シクロペンタノン環、シ
クロヘキサノン環たたはヘテロ環䟋えば、ビ
ベリドン環、ピロリドン環、ヒドロカルボスチリ
ル環を圢成するに必芁な非金属原子矀を衚わ
す。 䞀般匏 〔〕 匏䞭R18及びR19は同じであ぀おも異぀おいお
もよく、アルコキシカルボニル基、カルバモむル
基、アシル基、シアノ基、フオルミル基、スルホ
ニル基、スルフむニル基、スルフアモむル基、ア
ンモニりミル基たたは
【匏】を衚わす。 は−ずずもに〜員のヘテロ環䟋えばフ
タルむミド環、トリアゟヌル環、テトラゟヌル
環を圢成するに必芁な非金属原子矀を衚わす。 䞀般匏〔〕〜〔〕においお※はの結合す
る䜍眮を衚わす。 TIME−で衚わされるタむミング基ずしおは
米囜特蚱4248962号、特開昭57−56837号等に蚘茉
のようにカツプリング反応によりCOUPより離脱
しお埌分子内眮換反応によりFAを離脱するもの、
英囜特蚱2072363A号、特開昭57−154234号、同
57−188035号、等のように共圹系を介した電子移
動によりFAを離脱するもの、特開昭57−111536
号のように芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ず
のカツプリング反応によりFAを離脱し埗るカツ
プリング成分であるもの等を挙げるこずができ
る。 は、たたはを衚わす。 FAはがの時はカツプリング反応により
COUP−から離脱されうる基であり、がの
時はTIME−から攟出される基であ぀お、ハロ
ゲン化銀粒子に察しお実質的にかぶらせ䜜甚を有
する基たたは珟像促進䜜甚を有する基である。 FAずしおは、たずえば−で衚わさ
れる基である。ここには䟡の連結基を衚わ
し、は還元性の基たたは珟像時に硫化銀を圢成
しうる基であり、は又はである。FAは
−で衚わされる基である堎合、TIME
ず結合する䜍眮は−の任意のずころで
よい。 でもでもそれがカツプリング反応によ぀お
離脱されうるものならこれらがカツプリング炭玠
に結合しおもよい。たたカツプリング炭玠ずた
たはの間にいわゆる圓量離脱基ずしお知られ
おいるものが介圚しおいおもよい。これらの基ず
しおはアルコキシ基䟋えばメトキシ基、アリ
ヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、アルキル
チオ基䟋えば゚チルチオ基、アリヌルチオ基
䟋えばプニルチオ基、ヘテロ環オキシ基䟋
えばテトラゟリルオキシ、ヘテロ環チオ基䟋
えばピリゞルチオヘテロ環基䟋えばヒダント
むニル基、ピラゟリル基、トリアゟリル基、ベン
ゟトリアゟリル基などがある。その他、英囜特
蚱公開2011391に蚘茉のものをFAずしお甚いるこ
ずができる。 FA䞭ので衚わされる䟡の連結基ずしおは
通垞甚いられるアルキレン、アルケニレン、プ
ニレン、ナフチレン、−−、−−、−SO−−
SO−−−、カルボニルアミド、チオアミ
ド、スルホンアミド、りレむド、チオりレむド、
ヘテロ環等の䞭から遞ばれたものにより構成され
る。 で衚わされる基ずしおは還元性の化合物ヒ
ドラゞン、ヒドラゞド、ヒドラゟン、ハむドロキ
ノン、カテコヌル、−アミノプノヌル、−
プニレンゞアミン、−プニル−−ビラゟ
リゞノン、゚ナミン、アルデヒド、ポリアミン、
アセチレン、アミノボラン、テトラゟリりム塩、
゚チレンビスピリゞニりム塩に代衚される玚塩
カルバゞン酞等たたは珟像時に硫化銀を圢成し
うる化合物チオ尿玠、チオアミド、ゞチオカル
バメヌト、ロヌダニン、チオヒダントむン、チオ
ゟリゞンチオンの劂く、
【匏】の郚分構造 を持぀もの等からなるものを挙げるこずができ
る。 で衚わされる基のうち珟像時に硫化銀を圢成
しうるもののうちのあるものはそれ自䜓がハロゲ
ン化銀粒子に察する吞着性を持぀おおり埌述の吞
着性の基を兌ねるこずができる。 以䞋にの䟋を瀺す。 −CH2−、−CH2CH2−、−OCH2−、−OCH2
CH2−、−SCH2−
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
以䞋にの䟋を瀺す。 −NHNHCHO、−NHNHCOCH3、−
NHNHSO2CH3、−NHNHCOCF3
【匏】− CONHNHCH3−CONHNH2、
【匏】− ≡−、−CHO、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 FAで衚わされる基の䞭にはハロゲン化銀に察
しお吞着可胜な基を有する堎合に特に奜たしい。
これらの吞着基はFAの䞭のあるいはのいず
れかに連結しおいおもよい。ハロゲン化銀に察し
お吞着可胜な基ずしおは、解離可胜な氎玠原子を
持぀窒玠ヘテロ環ピロヌル、むミダゟヌル、ピ
ラゟヌル、トリアゟヌル、テトラゟヌル、ベンツ
むミダゟヌル、ベンゟビラゟヌル、ベンゟトリア
ゟヌル、りラシル、テトラアザむンデン、むミダ
ゟテトラゟヌル、ビラゟロトリアゟヌル、ペンタ
アザむンデン等、環内に少なくずも個の窒玠
原子ず他のヘテロ原子酞玠原子、むオり原子、
セレン原子等をも぀ヘテロ環オキサゟヌル、
チアゟヌル、チアゟリン、チアゟリゞン、チアゞ
アゟヌル、ベンゟチアゟヌル、ベンゟオキサゟヌ
ル等メルカプト基をも぀ヘテロ環−メルカ
プトベンゟチアゟヌル、−メルカプトピリミゞ
ン、−メルカプトベむゟオキサゟヌル、−フ
゚ニル−−メルカプトテトラゟヌル等、玚
塩玚アミン、ピリゞン、キノリン、ベンゟチ
アゟヌル、ベンツむミダゟヌル、ベンゟオキサゟ
ヌル等の玚塩、チオプノヌル類、アルキル
チオヌル類システむン等、
【匏】の郚分 構造を持぀化合物䟋えば、チオりレア、ゞチオ
カルバメヌト、チオアミド、ロヌダニン、チアゟ
リゞンチオン、チオヒダントむン、チオバルビツ
ヌル酞等等からなるものを挙げるこずができ
る。 これら吞着基をたたはに連結する基ずしお
は通垞甚ちいられるアルキレン、アルケニレン、
プニレン、ナフチレン、−−、−−、−SO
−、−SO2−、−−、カルボニルアミド、チ
オアミド、スルホンアミド、りレむド、チオりレ
むド、ヘテロ環等の䞭から遞ばれたものにより構
成される。 これら吞着基の䟋を以䞋に瀺す。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 以䞋にFAで瀺される基の具䜓䟋を瀺す。 以䞋に本発明の化合物のうち䞀般匏〔〕で衚
わされる化合物の具䜓䟋を瀺すが、これに限定す
るものではない。 これらの本発明の化合物は、䞀般に既知の化合
物をもずに、特開昭57−150845、特開昭57−
138636、米囜特蚱3214377号、同3253924号、特願
昭57−161515、特願昭58−146097、特願昭58−
214808などに蚘茉されおいる方法によ぀お合成す
るこずができる。 これらの本発明の化合物は、䞀般に既知の化合
物をもずに、特開昭57−150845、特開昭57−
138636、米囜特蚱3214377号、同3253924号、特願
昭57−161515、特願昭58−146097、特願昭58−
214808などに蚘茉されおいる方法によ぀お合成す
るこずができる。 本発明のFR化合物は、写真局のいずれの局に
含有させおもよい。本発明の増感色玠を含有した
感光性ハロゲン化銀乳剀局であ぀おもそれ以倖の
芪氎性コロむド局䟋えば䞭間局、フむルタヌ
局、保護局などに含有されおいおもよい。奜た
しくは、本発明の増感色玠を含有した感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局たたは、その隣接局に含有され
る。ここで隣接局は、乳剀局であ぀おも䞭間局な
どの芪氎性コロむド局であ぀おもよい。 本発明のFR化合物は、通垞、ハロゲン化銀
モル圓り×10-8〜×10-1モル、奜たしくは
×10-7〜×10-2モル甚いるこずにより発明の目
的を達成しうる。 本発明のFR化合物をハロゲン化銀乳剀局たた
は芪氎性コロむド局に導入するには公知の方法、
䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方法などが甚
いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル゚ステル
ゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌトな
ど、リン酞゚ステルゞプニルフオスプヌ
ト、トリプニルフオスプヌト、トリクレゞル
フオスプヌト、ゞオクチルブチルフオスプヌ
ト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチルク゚ン
酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋えば安息
銙酞オクチル、アルキルアミド䟋えばゞ゚チ
ルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類䟋えば
ゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チルアれレ
ヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋えばトリメ
シン酞トリブチルなど、又は沞点玄30℃ないし
150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチ
ルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロピオン酞
゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチ
ルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチ
ルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したのち、芪氎
性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒
ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおもよい。 本発明の感光材料の乳剀局や芪氎性コロむド局
䟋えば、保護局、䞭間局に甚いるこずのでき
る結合剀たたは保護コロむドずしおは、れラチン
を甚いるのが有利であるが、それ以倖の芪氎性コ
ロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル糖の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
には感光性ハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを
甚いおもよい。奜たしいハロゲン化銀は15モル
以䞋の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たし
いのはモルから12モルたでの沃化銀を含む
沃臭化銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓、14面䜓のような芏則的なregular結晶
䜓を有するものでもよく、たた球状、板状などの
ような倉則的なirregular結晶䜓を持぀もの、
或いはこれらの結晶圢の耇合圢でもよい。皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。詳しくは特開
昭58−127921、同58−113927などの明现曞に蚘茉
されおいる。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotogrphiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
EmulsionThe Focal Press刊、1964幎などに
蚘茉された方法を甚いお調補するこずができる。
即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft、1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIt
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ポリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。たずえば米囜特蚱2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英囜特蚱1488991号等
に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、本発明の増感
色玠以倖にメチン色玠類、その他によ぀お分光増
感されおもよい。甚いられる色玠には、シアニン
色玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン色玠、耇
合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌシアニン色
玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色玠およびヘミ
オキ゜ノヌル色玠が包含される。特に有甚な色玠
は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、および耇
合メロシアニン色玠に属する色玠である。これら
の色玠類には、塩基性異節環栞ずしおシアニン色
玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適甚でき
る。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン栞、チ
アゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル栞、チア
ゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞、テ
トラゟヌル栞、ピリゞン栞などこれらの栞に脂
環匏炭化氎玠環が融合した栞、及びこれらの栞に
芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、即ち、むンドレ
ニン栞、ベンズむンドレニン栞、むンドヌル栞、
ベンズオキサドヌル栞、ナフトオキサゟヌル栞、
ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル栞、ベン
ゟセレナゟヌル栞、ベンズむミダゟヌル栞、キノ
リン栞などが適甚できる。これらの栞は炭玠原子
䞊に眮換されおいおもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には色玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟像凊理
においお芳銙族玚アミン珟像薬䟋えば、プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などずの酞化カツプリングによ぀お発色しう
る化合物を䜵せお甚いおもよい。䟋えばマれンタ
カプラヌずしお、−ピラゟロンカプラヌ、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、シアノアセチ
ルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリル
カプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、ア
シルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルア
セトアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらかでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制
剀を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよ
い。 䞊蚘カプラヌ等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同䞀局に二皮類以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以
䞊に添加するこずも、もちろん差支えない。 䜿甚する写真甚カラヌ発色剀は、䞭間スケヌル
画像をあたえるように遞ぶず郜合がよい。シアン
発色剀から圢成されるシアン染料の最倧吞収垯は
箄600から720nmの間であり、マれンタ発色剀か
ら圢成されるマれンタ染料の最倧吞収垯は玄500
から580nmの間であり、黄色発色剀から圢成され
る黄色染料の最倧吞収垯は玄400から480nmの間
であるこずが奜たしい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 本発明は、カラヌネガフむルム、カラヌペヌパ
ヌ、カラヌポゞフむルム、スラむド甚カラヌリバ
ヌサルフむルム、映画甚カラヌリバヌサルフむル
ム、TV甚カラヌリバヌサルフむルム等の䞀般の
ハロゲン化銀カラヌ感光材料に甚いるこずができ
る。特に、高感床ず高画質を芁求されるカラヌネ
ガフむルムや各皮のカラヌリバヌサルフむルムに
利甚するず、感床向䞊、粒状改良、凊理の迅速化
に顕著な効果が埗られる。 本発明は、癜黒感材にも応甚できる。特に高感
床癜黒撮圱感材に利甚するず、超高感床ず珟像凊
理の迅速化が達成できる。たた、印刷甚感光材料
にも本発明を䜿甚するず、硬調な画像を迅速な凊
理で埗るこずができる。 本発明は、黒発色カプラヌ方匏及び䞉色カプラ
ヌ混合方匏を甚いる感光材料に応甚できる。黒発
色カプラヌ方匏の詳现な説明は、米囜特蚱第
3622629号、同3734735号、同4126461号、特開昭
55−105247号、同52−42725号および同55−
105248号に蚘茉されおおり、たた䞉色カプラヌ混
合方匏は、Research Disclosure1712などに詳现
な説明がある。これらの方匏は、䟋えば線フむ
ルムに利甚するず、塗垃銀量の枛少、凊理の迅速
化、感床の向䞊に䌎う被爆線量の枛少などの効果
が顕著である。 本発明はたた、拡散転写法甚感材にも応甚でき
る。この堎合、盎接反転型のハロゲン化銀乳剀を
甚いる感材、あるいはたた、ネガ型のハロゲン化
銀乳剀を甚いる感材ずもに利甚できる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。この写真凊理は目的に応じお、銀画
像を圢成する珟像凊理黒癜写真凊理或いは色
玠像を圢成する写真凊理カラヌ写真凊理のい
ずれであ぀おもよい。凊理枩床は通垞、18℃から
50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは
50℃をこえる枩床ずしおもよい。 実斜䟋  詊料の䜜成を以䞋のように行な぀た。 セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊に
䞋蚘のような組成物を塗垃した。 乳剀局 平均粒子サむズ2.0Όの沃臭化銀球圢粒子 沃化銀10モル  金属銀換算でm2 増感色玠衚参照
  銀モル圓たり×10-4モル カプラヌ− 0.14m2 カプラヌ− 0.02m2 オむルトリクレゞルフオスプヌト
0.2m2 れラチン m2 保護局 ポリメチルメタクリレヌト粒子盎埄1.5Ό
0.05m2 れラチン m2 れラチン硬化剀− 0.06m2 たた詊料においお、比范甚の増感色玠の代
りに衚の増感色玠を甚いお同様に詊料〜を
䜜補した。なお、増感色玠が含たれないブランク
詊料も合せお䜜補した。 次に詊料〜及びブランク詊料の各々に本
発明の化合物−47を0.005m2添加した詊料
を詊料A′〜J′及びブランクK′を䜜補した。 なお、甚いた添加剀は以䞋のものである。 さらに、、詊料D′およりF′で甚いおい
る化合物−47を0.007m2の−190.004
m2の−320.008m2の−0.001
m2の−および0.001m2の−26に眮
き換えお詊料
L′M′N′O′P′Q′R′S′T
′
およびU′を䜜成した。 − CH2CH−SO2−CH2−CONHCH22
NHCOCH2SO2CHCH2 たた比范甚の増感色玠ずしおは、次のものを甚
いた。 それぞれの詊料〜、及びA′〜U′に぀いお
む゚ロヌフむルタヌを甚いお黄色光によりり゚ツ
ゞ露光を行い䞋蚘のカラヌ珟像凊理を行぀た。そ
の結果を衚に瀺す。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像   分15秒  挂 癜   分30秒  æ°Ž 掗   分15秒  定 着   分30秒  æ°Ž 掗   分15秒  安 定   分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお 
【衚】 衚の結果より、詊料〜に本発明の化合物
−47を添加したこずによる感床䞊昇は玄
0.2logEもあり、極めお高い感床が埗られるこず
がわかる詊料A′〜J′。 次に〜A′〜K′の詊料を、35℃−40RH
でケ月保存した堎合のカブリ増加を第図及び
第図に瀺した。 第図および第図よりEox0.7Vの増感色玠
を甚いた本発明の詊料〜F′〜J′は化合
物−47を甚いるず吊ずにかかわらず30℃−40
ケ月間の経時カブリ倉化は色玠なしのブランク
の詊料K′ず同じであり、化合物−47を甚いお、
高感化できるのに察し、Eox0.7Vの増感色玠を
甚いた比范詊料では化合物−47を甚いない詊料
〜の経時カブリはブランクず有意な差はな
いが、化合物−47を甚いお高感化した詊料
A′〜E′は顕著にカブリが増加し、䜿甚に耐えな
いこずがわかる。さらに、衚より皮々の本発明
のFR化合物を甚い、か぀Eox0.7Vの増感色玠
を甚いた本発明倖の詊料L′〜P′はケ月の経
時カブリ倉化が著しく倧きく、䜿甚に耐えないの
に察し、Eox0.7Vの増感色玠を甚いた詊料
Q′〜U′は高感床を維持したたた経時カブリが
䜎いこずがわかる。぀たり、Eox0.7以䞊の増
感色玠から色玠を遞択し、化合物−47、−
19−32及び−のような珟像銀量に察応し
おカブラセ剀を攟出する本発明の化合物を含有さ
せるこずにより高感で、保存性に優れた感光材料
が埗られるこずが瀺され、本発明の効果は明らか
である。 実斜䟋  詊料 201 セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊に
䞋蚘に瀺す組成の各局よりなる倚局感光材料201
を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀 

0.18m2 玫倖線吞収剀 − 

0.12m2 同 − 

0.17m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン


0.18m2 カプラヌ − 

0.11m2 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.07Ό 

0.15m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.6Ό 

1.0m2 増感色玠  銀モルに察しお 7.0×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 2.0×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 2.8×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 2.0×10-5モル カプラヌ − 

0.093m2 カプラヌ − 

0.31m2 カプラヌ − 

0.010m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ1.5Ό 

0.8m2 増感色玠  銀モルに察しお 5.2×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 2.1×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-5モル カプラヌ − 

0.10m2 カプラヌ − 

0.061m2 カプラヌ − 

0.046m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ1.8Ό 

1.5m2 増感色玠  銀モルに察しお 5.5×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.6×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 2.2×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.6×10-5モル カプラヌ − 

0.044m2 カプラヌ − 

0.16m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.5Ό 

0.55m2 増感色玠  銀モルに察しお 実斜䟋の増感色玠 4.0×10-4モル カプラヌ − 

0.29m2 カプラヌ − 

0.040m2 カプラヌ −10 

0.055m2 カプラヌ −11 

0.058m2 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ1.2Όの球圢粒子 

1.0m2 増感色玠  銀モルに察しお 3.8×10-4モル カプラヌ − 

0.25m2 カプラヌ − 

0.013m2 カプラヌ −10 

0.009m2 カプラヌ −11 

0.011m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ1.8Όの球圢粒子 

1.5m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.0×10-4モル カプラヌ −12 

0.070m2 カプラヌ − 

0.013m2 を含むれラチン局 第10局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀 

0.04m2 −ゞ−−ペンタデシル ハむドロキノン 

0.031m2 を含むれラチン局 第11局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.4Ό 

0.32m2 カプラヌ −13 

0.68m2 カプラヌ −14 

0.030m2 を含むれラチン局 第12局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル、平均粒子サむ
ズ1.0Ό 

0.29m2 カプラヌ −13 

0.22m2 増感色玠  銀モルに察しお 2.2×10-4モル を含むれラチン局 第13局埮粒子乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.15Ό 

0.40m2 を含むれラチン局 第14局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀14モル、平均粒子サむ
ズ2.3Ό 0.79m2 カプラヌ −13 

0.19m2 増感色玠  銀モルに察しお 2.3×10-4モル 第15局第保護局 玫倖線吞収剀− 

0.14m2 玫倖線吞収剀− 

0.22m2 を含むれラチン局 第16局第保護局 ポリメチルメタクリレヌト粒子 盎埄1.5Ό 

0.05m2 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サむ
ズ0.07Ό 

0.30m2 を含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀−
15をれラチンに察しお重量添加し、界面掻性
剀を塗垃した。 甚いた化合物は以䞋のものである。 −15 CH2CH−SO2−CH2−CONHCH22
NHCOCH2−SO2−CHCH2 増感色玠 詊料 202 詊料201の第局にさらに本発明の化合物−
24を0.02m2加えた以倖は詊料201ず同様にし
お䜜補した。 詊料 203 詊料201の第局にさらに本発明の化合物−
24を0.02m2加え、増感色玠を増感色玠−
等モルに眮き換えた以倖は詊料201ず同様にし
お䜜補した。 これらの詊料に぀いお、癜色光におり゚ツゞ露
光を行いカラヌ珟像を行぀た。さらに経時安定性
を調べるために、35℃−40RH3ケ月間保存し、
感床、カブリの倉化を調べた。その結果を衚に
瀺す。 カラヌ珟像は、実斜䟋ず同様に行な぀た。
【衚】 衚の結果からEox0.7Vの増感色玠−を
甚い、珟像銀量に察応しおカブラセ剀を攟出する
本発明の化合物−24を含有しおいる本発明の詊
料203が感床が高く、保存性も優れおいるこずが
明らかである。
【図面の簡単な説明】
第図及び第図は、実斜䟋で行な぀た詊料
〜及びブランクに぀いおの経時カブリ倉化
の結果を瀺したものである。瞊軞は、35℃40
RH3ケ月経時埌のカブリの倉化△Fogであり、暪
軞は甚いた増感色玠の酞化電䜍Eoxである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局の感光性ハロゲン
    化銀乳剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料に
    おいお、該感光性ハロゲン化銀乳剀局のハロゲン
    化銀乳剀が酞化電䜍が0.7Vより倧きな分光増感
    色玠で実質的に色増感されおおり、か぀該感光性
    ハロゲン化銀乳剀局もしくは隣接する他の芪氎性
    コロむド局に、珟像時に珟像銀量に察応しおカブ
    ラセ剀もしくは珟像促進剀たたはそれらの前駆䜓
    を攟出する䞋蚘䞀般匏で衚わされる化合物を含有
    するこずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材
    料。 COUP−−TIME−o−FA 匏䞭、COUP−は芳銙族第玚アミン珟像䞻
    薬の酞化生成物ずカツプリングしうるカプラヌ残
    基を衚わし、TIME−はタむミング基を衚わ
    し、はたたはを衚わし、FAはがの時
    はカツプリング反応によりCOUP−から離脱さ
    れうる基であり、がの時はTIME−から攟
    出される基であ぀お、ハロゲン化銀粒子に察しお
    実質的にかぶらせ䜜甚を有する基たたは珟像促進
    䜜甚を有する基を衚わす。
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