JPH03276162A - マゼンタ現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電荷像現像用現像剤に関し、更に詳しくは用
途として電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのカラー現像剤、特に正帯電性の
マゼンタ現像剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来電
子写真法としては米国特許第２２２１７７６号、第２２
９７６９１号、第２３５７８０９号等の明細書に記載さ
れている如く、光導電性絶縁層を一様に帯電させ（帯電
工程）、次いでその層を露光せしめ（露光工程）、露光
された部分の電荷を消散させる事によって静電気的な潜
像を形成し、更に該静電潜像にトナーと称される着色さ
れた荷電した微粉末を付着せしめる事によって可視化さ
せ（現像工程）、得られた可視像を転写紙等の転写材に
転写せしめた（転写工程）後、加熱、圧力或いはその他
の適当な手段によって永久定着せしめる（定着工程）工
程からなる。

これらの電子写真法に適用される現像方法としては、大
別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に一
成分系現像剤を用いる方法と、二成分系現像剤を用いる
方法とがあり、本発明は二成分系乾式現像剤に関する。

二成分系乾式現像剤に属するものにはトナーを搬送する
システムの種類により、磁性粉キャリアを用いる磁気ブ
ラシ現像法、幾分粗いビーズキャリアを用いるカスケー
ド現像法等がある。カラー現像剤も基本的には前記した
電子写真法により、〔帯電］→〔露光〕→〔現像〕→〔
転写〕の行程を複数回繰り返し、定着することによりカ
ラー画像形成が行われる。但し露光工程において、色分
解フィルターにより露光する、或いはスキャナーで読み
取った像をレーザー等で書き込むことにより露光される
。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成された熱可塑性樹脂の中に染料・顔料等の
着色剤を分散させた微粉末が使用されている。合成樹脂
系としては例えば、スチレン−アクリル共重合系（ポリ
スチレン系）樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹
脂等の結着樹脂中に着色剤、荷電制御剤、ワックス等の
各種添加物を混合分散させたものを、１〜３０ρ程度に
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。二成分系
乾式現像剤を用いる方式の場合、トナーは通常ガラスピ
ーズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合され、その際、摩
擦により生しる静電気的な引力によりキャリアに保持さ
れて静電潜像面へ搬送される。トナーの帯電性は静電潜
像の帯電極性により極性が決まり、正又は負の明確な極
性と適切な電荷量が要求される。トナーに所望の電荷を
保有せしめるには、キャリア及びその表面の材質とトナ
ーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することが出来
るが、この方法のみでは、トナーの帯電量が小さいか、
あるいは迅速に所望の帯電量に到達し難い等の点で満足
出来ない。

このような場合には、現像によって得られる画像は、地
肌カブリが発生し易く、又、不鮮明なものとなる。そこ
でトナーに迅速且つ所望の帯電量を付与させるために、
帯電性を制御する荷電制御剤なる物質を添加することが
行われている。正帯電用には、ニグロシン系染料などの
電子供与性基を有す化合物が有効であり、負帯電用には
油溶性含金染料などの電子受容性有機錯体が広く利用さ
れている。ニグロシン系染料は一般に樹脂への相溶性が
良くないので、オレイン酸、ステアリン酸等による変成
物として利用される場合も多い。

その他、正帯電用の荷電制御剤としては、脂肪酸アミン
、第四級アンモニウム塩、フェッシュバルツＨＢＷ　、
スーダンチークシュハルツＢＢＣ。

ブリリアントスピリット等があるが、これらの荷電制御
剤は染・顔料類から派生したものが多く、−船釣に構造
が複雑で、その多くが強い着色性を有している。有彩色
トナーの場合には着色化合物が使用出来ないために、無
色あるいは淡色の荷電制御剤が検討されているが、染・
顔料類の性能を上回ったものが無く、不満足ながら現状
では染・顔料類が用いられている。

これらの荷電制御剤は、通常熱可塑性樹脂と混合し、熱
溶融混練により分散し、これを微粉砕し、必要に応じて
適当な粒径に調整され使用される。これら荷電制御剤と
して用いられる染・顔料類は、荷電制御のためには用い
ざるを得ないものの、そのために数々の聞届が生しる。

即ち、第１にその分子構造が複雑で性質が一定しておら
ず、熱溶融混純による変質、温度・湿度条件による性能
変化等が生じ易く、複写回数の増加にともない電子写真
画像の品質・特性の低下が生じ易い。第２の問題は、こ
れらの荷電制御剤を熱可塑性樹脂中に均一に分散させる
事は極めて困難であるため、粉砕して得られたトナー粒
子間の摩擦帯電量に差異を生じ画像品質の低下を招く事
である。

第３には、荷電制御剤の多くが親水性であり、これらの
樹脂中への分散不良のため、トナー粒子表面に露出し易
く、そのため高温条件下では荷電制御剤の吸湿によりト
ナーの帯電量が低下し、良質な画像が得られない。第４
には、一般に荷電制御剤として知られている染・顔料類
は、その多くが有彩色、あるいは暗色であり、鮮やかで
、所望の色彩を有したトナーに含有させることが出来な
いという問題がある。第５には、荷電制御剤を混合した
トナーは長期間の使用により、感光体表面に荷電制御剤
が付着したり、あるいはトナーの感光体への付着を助長
し、静電潜像形成に悪い影響を与えたり（感光体フィル
ミング）、フィルミングにより感光体表面又はクリーニ
ングブレード等に傷をつける、あるいは該部材の摩耗を
促進させる等、複写機のクリーニング工程に悪い作用を
もたらす物が少なくない。

このように、荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ー粒子間において、あるいはトナーとキャリア間等の摩
擦帯電を生じる工程においいて、トナー粒子表面に発生
する帯電量にバラツキを生じ、その結果、現像カブリ、
トナー飛散、キャリア汚染等の障害を発生し易い。また
、この障害は複写回数を多く重ねた際に顕著な現象とな
って現れ、実質上使用に通さないものとなってしまう。

更に、高温条件下においては、トナー画像の品質劣化の
みならず、転写紙への転写効率が著しく低下し使用に耐
えない物となる。また黒トナーにおいても、カラートナ
ーにおいても荷電制御剤は好ましくない数々の問題をも
たらすため、これを回避するための工夫がみられる。例
えば、特開昭６．０−１１２０５１号公報にはヒートロ
ーラ一定着方式におけるオフセット現象を回避すること
を目的として、特定のポリエステル樹脂及び三級アミノ
基を有する共重合性単量体と疎水性共重合性単量体の共
重合樹脂を結着樹脂として用い、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂により被覆したキャリアとの組み合わせに
より、従来の荷電制御剤を用いる事なく均一に且つ十分
に正極性に帯電する現像剤トナーが開示されている。こ
のトナーは、ポリエステル樹脂及び三級アミン基を有す
る共重合性単量体と疎水性共重合性単量体の共重合樹脂
の組成割合が１０〜５０重量％及び５０〜９０重量％に
、また各樹脂の環球式軟化点が１００〜１８０℃の範囲
に限定されたものである。しかしながら、軟化点が１２
０℃以上のものはフルカラー用現像剤として用いたとき
はその透明性が損なわれ鮮明な画像が得られない。即ち
上記公報の発明の目的はその記載する通りオフセット回
避手段に関するものであって、上述のカラートナーに関
する課題を解決できるものではなかった。

カラー現像剤として特有の要求特性としては、色彩に関
する性能及び透明性が挙げられる。色彩性能としては原
稿の色彩を忠実に再現させるために、三原色の各トナー
が良好な分光反射特性を有する必要がある。一方、透明
性は、色の異なる複数のトナーを重ね合わせた複数のト
ナー層を光が透過し、合成された色再現性の得られるこ
とが必要である。また単に色再現のみでなく、オーバー
ヘッドプロジェクタ−（ＯＨＰ）用トランスペアレンジ
−へ転写・定着したトナー画像の０ＩＩＰ投影像の透明
性が優れている事、即ち分光透過性の良好なることが必
要である。カラートナーに使用される着色剤は、公知の
有機顔料及び染料が用いられているが、それぞれに多く
の欠点を有している。有機顔料は、染料に比べ一般に熱
や光に対する堅牢性が高いが、分光反射特性が比較的良
いものもトナー層中に顔料粒子として分散状態で存在し
ているため隠蔽力が強く、また分散粒子による光散乱の
ため反射と透過における画像の色相が変化したり、また
分光透過率が低く　０１（Ｐ投影像が暗く、彩度が低く
なる欠点を有している。

一方、染料はトナー層中−に溶解、又は顔料よりもより
微細に分散した状態で存在しているため、色の鮮やかさ
、透明性及び着色力等が優れているが、熱や光による退
色が起こり易い欠点を有している。

トナーの帯電性は静電潜像の帯電極性により極性が決ま
り、正又は負の明確な極性と適切な電荷量が要求される
が、カラー現像剤の必須成分である着色剤は、通常の荷
電制御剤として使用されていない染料類も多少なりとも
官能基、即ち電子供与性基や電子受容性基を有しており
、トナーの帯電量を設計する上で障害となる、或いは繰
り返し使用時の安定な帯電量推移を得る上で障害となっ
ている。

マゼンタトナーに使用される着色剤としては、特公昭６
３−２６３８２号公報、特公昭５３−４７１７５号公報
等に記載されるような染・顔料が提案されてきたが、こ
れらの染・顔料の何れにおいても、上記特性をすべて満
足させるには到っておらず、これらのマゼンタトナーを
改良することが当該技術分野で強く要望されている。

本発明の目的は上記した問題点を克服するカラー現像剤
に係わり、より詳細には画像の重ね合わせにより極めて
彩度の低い黒を再現する改良されたフルカラー画像を提
供するマゼンタ現像剤を提供することにある。

本発明の他の目的は、原稿に忠実な色彩を再現し、透明
性の優れたマゼンタ現像剤を提供することにある。更に
本発明の他の目的は、熱や光に対する堅牢性が高く、且
つ彩度の高いフルカラー画像を提供する為のマゼンタ現
像剤の提供にある。更に本発明の他の目的は、静電潜像
に忠実な現像及び転写を行わせしめる現像剤、即ち現像
時の地肌カブリ、エッチ部周辺へのトナーの飛び散りが
無く、且つ高い画像濃度が得られ中間調の再現性が優れ
た現像剤の提供にある。更に本発明の他の目的は、現像
剤を長期にわたり使用した際も初期の特性を維持し、ト
ナーの凝集が無く保存安定性の優れた現像剤の提供にあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上述の従来技術の現状に鑑み鋭意検討した
結果、上記した欠点を克服するマゼンタ現像剤を見出し
本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、キャリアとトナーを混合してなる乾式
現像剤において、該トナーの主成分である結着樹脂が、
ポリエステル系樹脂（Ａ）と、アミノ基を含有する共重
合性単量体を共重合してなるスチレン−アクリル系樹脂
（Ｂ）とからなり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の重量比率
（Ａ’）　：　（Ｂ）が５５　：　４５〜９５：５の範
囲であり、樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の軟化点（環球法）が
１２０℃以下であり、結着樹脂に混合される着色剤がＣ
，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９とＣ，１，５ｏｌ
ｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　８からなることを特徴とするマゼン
タ現像剤を提供するものである。

本発明のマゼンタ現像剤の主成分である結着樹脂は、ポ
リエステル系樹脂（Ａ）と、アミン基を含有する共重合
性単量体を共重合してなるスチレン−アクリル系樹脂（
Ｂ）とからなり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の重量比率（
Ａ）：　（Ｂ）が５５　：　４５〜９５：５の範囲であ
り、樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の軟化点（環球法ＪＩＳ　Ｋ
−２２０７）が１２０℃以下である。マゼンタ現像剤用
には樹脂の性質として透明性が必要であり、シャープメ
ルト性を有すことが重要である。このような要求を満た
す結着樹脂は保存性の点よりガラス転移温度（Ｔｇ）は
５５℃以上であって、又、マゼンタ用現像剤に用いる結
着樹脂は、有機顔料及び染料との親和性が高く、分散又
は溶解性のある化学構造を有するものが好ましい。

樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合重量比（Ａ）　：　（Ｂ
）は５５　：　４５〜９５：５、より好ましくは６５　
：　３５〜９０：１０の範囲である。樹脂（Ｂ）の比率
が５未満ではトナーの帯電量が十分でないか、負帯電と
なってしまう。又、樹脂（Ｂ）の比率が４５より多いと
ポリエステル系樹脂の染・顔料類を分散又は溶解する特
性が失われ、マゼンタトナーに用いた場合、彩度が低く
、くすんだものとなり、更にＯＨＰの投影画像が暗くな
る欠点が生じ好ましくない。また、（Ａ）、（Ｂ）各樹
脂の軟化点（ＳＰ）は１２０℃以下でなければならない
。ＳＰがこれを越えると結着樹脂の分子量が大きくなり
過ぎ、高分子鎖の絡み合いのためシャープに溶解する性
質が損なわれるため透明性に欠け、彩度の低いくすんだ
色調の画像となり好ましくない。

一方、着色剤に関しては、Ｃ０Ｉ、５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ４９に金属錯塩染料であるＣ、１．５ｏｌｖｅｎｔ
　Ｒｅｄ　８を併用することにより色の熱・光による退
色を少なくしかつ色相を制御することができ、優れたマ
ゼンタ現像剤を得ることができる。

また、結着樹脂に対して同一色相の染料と顔料、又は顔
料と顔料を混合することにより、鮮明で高い画像濃度の
画像が得られ、且つＯＨＰ　　トランスペアレンジ−に
定着した画像は高い分光透過特性が有り良好な投影性を
有するものとすることができる。

更に、本発明によれば、温・湿度環境による影響の少な
い常に安定な帯電性を持ったマゼンタ現像剤を得ること
が可能である。また、染料を用いないか、又は用いても
極めて少ない量にすることが可能であり、その結果、染
料によるブリード、感光体へのフィルミング、キャリア
へのスペント等を大幅に改良する事ができ、現像剤を長
期にわたり使用した際も初期の性能を維持する耐久性の
高いマゼンタ現像剤を得ることができる。

本発明の更に好ましい態様は、着色剤の配合割合を特定
することによって得られる。

即ち、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９とＣ，１
，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ８との併用系において、結着
樹脂１００重量部に対する着色剤総計量が４．０〜０．
５重量部であり、かつ、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅ
ｄ　４９が３．０〜０．５重量部、より好ましくは２．
５〜１．０重量部、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ　８
が２．０〜０．１重量部、より好ましくは１．５〜０．
３重量部であるものである。Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲ
ｅｄ　４９の割合が３．０重量部より多いと、帯電性が
制御しにく（なり、また耐光堅牢度の低下傾向がみられ
る。一方、０．５重量部未満では所望の画像濃度が得ら
れにくくなる。又、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ　８
の割合が２．０重量部より多いと、温湿度環境の変化に
影響され易くなる。一方、０．１重量部未満では所望の
画像濃度が得られに（くなる。

本発明の結着樹脂として用いられるポリエステル系樹脂
（Ａ）は多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合反応
により合成される。多価カルボン酸類としては例えばフ
マル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、コハク酸及びアジピン酸など
のカルボン酸、その無水物、或いはその低級アルキルエ
ステル等を用いることができる。又、多価アルコール類
としては例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール
、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリオキ
シエチレン（２，２）−２，２”−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，２
）２．２”−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、水素添加ビスフェノールＡ１グリセリンなどを用いる
ことができる。また必要によりモノカルボン酸類やモノ
アルコール類を加えることができる。

又、本発明の結着樹脂として用いられるアミノ基を含有
する共重合性単量体を共重合してなるスチレン−アクリ
ル系樹脂（Ｂ）の原料となるスチレン−アクリル系の共
重合性単量体としてはスチレン、０−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸１ｓｏ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸及びメタクリル酸
のエステルを挙げることができ、必要によりその他の共
重合性単量体を併用する事も可能である。

アミノ基を含有する共重合性単量体としては、ジメチル
アミノエチルアクリート、ジエチルアミノエチルアクリ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリート、ジエチルア
ミノエチルメタクリート、ジメチルアミノプロピルアク
リルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−ビニルピリジン、
Ｎ−ビニルピロリドン等の単量体を用いることができる
。

本発明に用いられるキャリアとしては周知のものを使用
し得るが、具体的には、鉄、フェライト、鋼、磁鉄鉱、
ニッケル等の磁性材料、及び磁性材料の表面を各種樹脂
で被覆したキャリア材を挙げることができる。また、本
発明のマゼンタ現像剤に用いて特に好適なキャリアの被
覆剤はフッ素系樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。

該フッ素系樹脂としては、炭素主鎖及び側鎖に結合する
１価原子の内に占めるフ・ン素原子の割合が８０モル％
以上であるフッ素系樹脂が好ましい。かかるフッ素系樹
脂としては、ポリ（テトラフルオロエチレン−ビニリデ
ンフルオライド）、ポリ（テトラフルオロエチレン−フ
ルオロプロピルビニルエーテル）、メタクリル酸２−パ
ーフルオロオクチルエチルとメタクリル酸ｎ−ブチルの
共重合物及びポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン）等の単独及び混合物などが挙げられ
る。

又、シリコーン樹脂としては常温硬化型のシリコーン樹
脂が好ましく、特に常温硬化性のシリコーンワニスをキ
ャリアに被覆後、更に１８０℃以上の温度で熱硬化させ
たものが好ましい。

常温硬化性シリコーンワニスとしては下記式に示す化学
構造を有するシリコーン系樹脂で、例えばＫＲ４１４，
ＫＲ−２２０，ＫＲ−２５１，Ｋｌ？−２５５（いずれ
も信越化学社製）等が挙げられる。

Ｒ２Ｒ３０ →０−３ｉ÷ ４ （但し、式中Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシル基
、炭素数１〜４の低級アルコキシル基、メチル基又はフ
ェニル基である。） 〔実施例〕 以下に本発明を具体例により説明する。但し本発明は以
下の実施例のみに限定されるものではない。又、以下に
示す組成割合の部数は、特に明記しない限り重量部で表
すものとする。

尚、本発明で特に好適なキャリアの製造例、及び本発明
に用いる結着樹脂の合成例も併せて以下に示す。

〈キャリアの製造例〉 製造例１ 日本鉄粉社製の鉄粉（ＴＳＶ−３００）　１Ｏｏｏ部を
流動床で流動化させ、８０℃に昇温した所へ、水で５％
に希釈したフッ素系樹脂（ダイセル化学工業社製、グイ
フロンＮＤ−４）　１０部（樹脂分換算）をスプレーし
、更に３０分間かけて乾燥した後、電気炉中で３００℃
ｌ２Ｏ分間熱処理してコートキャリア（１）を得た。

製造例２ 日本鉄粉社製のフェライト粒子（Ｆ２Ｏ３）　１０００
部を流動床で流動化させながら６０℃に昇温・保持し、
トルエンで５％に溶解したシリコーン樹脂（信越シリコ
ーン社製、ＫＲ−２５１）　１０部（樹脂分換算）をス
プレーし、更に２０分間かけて乾燥した後、電気炉中で
２００℃１３０分間熱処理しコートキャリア（２）を得
た。

く結着樹脂の合成例〉 合成例Ｉ プロピレングリコール１４９．１部、エチレングリコー
ル５２．１部、ジメチルテレフタレート４１０．２部を
縮合反応させ、更にトリメリット酸無水物５５．３部を
加えて反応させ、軟化点（ＳＰ）が１０４．５℃、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）が６２．４℃のポリエステル樹脂（１
）を得た。

合成例■ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２’−ビス（
４ヒドロキシフエニル）プロパン３５０．０　部、マレ
イン酸１１６．０部、ハイドロキノン七ツメチルエーテ
ル０．２部を縮合反応させ、ｓｐが９８．ε℃１Ｔｇが
６０．５℃のポリエステル樹脂（２）を得た。

合成例■ トルエン６０．０部中にドデシルメルカプタン５．０部
、スチレン１２０．０部、メタクリル酸ｎ−ブチル７０
．０部、ジエチルアミノエチルメタクリレート１０．０
部を仕込み、重合開始剤として　α、α”アゾビスイソ
ブチロニトリル４．０部を加え重合し、熟成反応を行っ
た後、トルエンをトッピング除去し、スチレン−アクリ
ル樹脂（１）を得た。

該樹脂はｓｐが１０４．５℃，Ｔｇが６２．３℃であっ
た。

合成例■ キシレン６０．０部中に、ドデシルメルカプタン３．０
部、スチレン１７０．０部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル２０．０部、ジメチルアミノエチルアクリレ−１−
１０，０部を仕込み、重合開始剤としてα、α゛−アゾ
ビスジメチルワレ口ニトリル６．０部を加えて重合し、
熟成反応を行った後、キシレンを除去しスチレン−アク
リル樹脂（２）を得た。

該樹脂はｓｐが１０６．２℃，Ｔｇが６８．８℃であっ
た。

実施例−１ ポリエステル樹脂（２）８０．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（２）２０　、０部、Ａｉｚｅｎ　Ｒｈｏｄａｍ
ｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｂａ５ｅ（保土谷化学工業社製Ｃ，１
，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９）２．５部、Ｚａｐｏ
ｎ　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　ＢＥ（ＢＡＳＦ社製Ｃ．Ｉ．Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＲｅｄ　８）１．０部を混合後、二軸押し
出し型混線機で溶融混練し、カッターミルで２ｍｍ以下
に粗粉砕してからエアージェットミルで５〜２Ｑ　ｐｍ
　、平均１０−に粉砕・分級した。該微粒子１００部に
疎水性シリカＲ９７４（日本アエロジル社製）０．２部
を高速ミキサーで混合してマゼンタトナーとした。この
マゼンタトナー５０部とコートキャリア（１）９５０部
とを■型ブレンダーで混合し現像剤を得た。

この現像剤を市販の汎用複写機で現像性を評価したとこ
ろ、初期においてはブローオフ法による帯電量が１６．
５μｃ／ｇ、鮮明でカブリが無く高い画像濃度（マクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４によるＩＤ−１，６２）の画像が
得られた。又、１００００枚連続複写後も帯電量が１７
．６ｐｃ／ｇ、　１０が１．５４の初期の画像と比較し
て遜色の無い良好な品質の画像が得られた。又、叶Ｐシ
ートに複写し、上下シリコーンロールの定着機（温度１
６０℃１周速５０　ｍｍ／５ｅｃ）で定着した画像は、
良好な透明性を有し、ＯＨＰで投影した画像は良好なマ
ゼンタ色を呈していた。また、該コピー画像のソリッド
部を二分割し、一方は冷暗所に保管し、残りの一方をＳ
ｕｎ　５ｈｉｎｅ　Ｗｅａｔｈｅｒ　Ｍｅｔｅｒにて４
５℃の雰囲気でカーボンアークによる紫外線を照射した
。５時間紫外線を照射後、日本重色工業社製測色色差計
（ＮＤ４００１ＤＰ型）により色差（ΔＥ）を求めた。

結果はΔＥ＝４．６であり退色は少なかった。

実施例−２ ポリエステル樹脂（１）７０．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（１）３０．０部、０ＲＩＥＮＴ　Ｏ４ｌ　Ｐｉ
ｎｋ　３１２（オリエント化学工業社製Ｃ，１，５ｏｌ
ｖｅｎｔ’Ｒｅｄ　４９Ｎ、５部、Ｖａｌｉｆａｓｔ　
Ｒｅｄ　３３０４（オリエント化学工業社製、Ｃ，１，
５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　８）１．５部を用い実施例１
と同様な工程でマゼンタトナーを製造した。

このマゼンタトナー３０部とコートキャリア（２）９７
０部とを■型プレンダーで混合し現像剤を得た。

この現像剤を実施例−１と同様に評価したところ、初期
の帯電量が１７．４ｐｃ／ｇ、鮮明でカブリが無く、Ｉ
Ｄが１．４６の画像が得られ、１００００枚連続複写後
では帯電量が１６．６ｐｃ／ｇ、　１０が１．５０のカ
ブリの無（初期と遜色のない画像が得られ、ＯＨＰシー
トに定着した画像を投影すると良好なマゼンタ色を呈し
透明性は良好であった。また、５時間紫外線を照射後の
色差は八Ｅ＝３．７であり、退色は認められなかった。

また該現像剤を３５℃／８０％ＲＨの環境下に２４時間
放置後の帯電量は１２．６μｃ／ｇであり、カブリの無
い鮮明な画像が得られた。

実施例−３ ポリエステル樹脂（１）７５．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（２）　２５．０部、Ａｉｚｅｎ　Ｒｈｏｄａｍ
ｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｂａ５ｅ１．０部、Ｖａｌｉｆａｓｔ
　Ｒｅｄ　３３０４２．０部を用い実施例−１と同様な
工程でマゼンタトナーを製造した。このマゼンタトナー
５０部とコートキャリア（１）　９５０部とを■型ブレ
ンダーで混合し現像剤を得た。この現像剤を実施例−１
と同様に評価したところ、初期の帯電量が１６．６ｐｃ
／ｇ、鮮明でカブリが無く、ＩＤが１．５４の画像が得
られ、１ｏｏｏ。

枚連続複写後では帯電量が１６．２ｐｃ／ｇ、　１０が
１．６０のカブリの無く初期と遜色ない画像が得られ、
ＯＨＰシートに定着した画像を投影すると良好なマゼン
タ色を呈し透明性は良好であった。また、５時間紫外線
を照射後の色差はΔＥ＝２．９であり、退色は認められ
なかった。

実施例−４ ポリエステル樹脂（２）６５．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（１）３５．０部、０ＲＩＥＮＴ　Ｏｉｌ　Ｐｉ
ｎｋ　３１２１．５部、Ａｉｚｅｎ　５ｐｉｌｏｎ　Ｒ
ｅｄ　ＢＥＨ（保土谷化学工業社製Ｃ，Ｉ、５ｏｌｖｅ
ｎｔ　Ｒｅｄ　８）０．５部を用い実施例−１と同様な
工程でマゼンタトナーを製造した。このマゼンタトナー
５０部と未コートキャリア（日本鉄粉社製　ＴＥＦＶ−
２００／３００）　９５０部とを■型ブレンダーで混合
し現像剤を得た。この現像剤を実施例−１と同様に評価
したところ、初期の帯電量が１３．６μｃ／ｇ、鮮明で
カブリが無く、ＩＤが１．６２の画像が得られ、１００
００枚連続複写後では帯電量が１４．１μｃ／ｇ、　Ｉ
Ｄが１．６７のカブリの無く初期と遜色ない画像が得ら
れ、ＯＨＰシートに定着した画像を投影すると良好なマ
ゼンタ色を呈し透明性は良好であった。また、５時間紫
外線を照射後の色差はΔＥ＝５．２であり、退色は認め
られなかった。

比較例−１ 着色剤としてＲｈｏｄａｍｉｎｅ　Ｂ　Ｂａ５ｅ（ＢＡ
ＳＦ社製Ｃ，１Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９）３．０
部を用いた他は実施例１と同様にしてマゼンタトナーを
製造した。

このマゼンタトナー５０部とコートキャリア（１）９５
０部とをＶ型ブレンダーで混合し現像剤を得た。この現
像剤を実施例−１と同様に評価したところ、初期の帯電
量が１８．３ｐｃ／ｇ、鮮明でカブリが無く、１０が１
．４６の画像が得られ、１００００枚連続複写後では帯
電量が１２．１ｐｃ／ｇ、　ＴＤが１．７４の画像が得
られたが、若干カブリが発生した。又、ＯＨＰ　シート
に定着した画像を投影すると良好なマゼンタ色を呈し透
明性は良好であった。また、５時間紫外線を照射後の色
差はΔＥ　＝１８．３であり、明らかな退色が認められ
た。

比較例−２ ポリエステル樹脂（１）４０．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（１）６０．０部を用いた他は実施例−２と同様
にしてマゼンタトナーを製造した。このマゼンタトナー
３０部とコートキャリア（２）　９７０部とを■型ブレ
ンダーで混合し現像剤を得た。この現像剤を実施例−１
と同様に評価したところ、初期の帯電量が２２．８ｐｃ
／ｇ、鮮明でカブリが無く、ＩＤが１．４４の画像が得
られ、１００００枚連続複写後でも帯電量が２３．１μ
ｃ／ｇ、　１０が１．３７の画像が得られ、カブリの無
い鮮明な画像が得られた。しかし、０）ＩＰレシート定
着した画像を投影すると灰色がかったマゼンタ色を呈し
、透明性が悪かった。また５時間紫外線を照射後の色差
はΔＥ＝３．９であり、退色は認められなかった。

比較例−３ ポリエステル樹脂（２）　１００部、ボントロンＰ−５
２（オリエント化学社製、荷電制御剤）３．０部、Ａｉ
ｚｅｎ　Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｂａ５ｅ　２．
５部、Ｚａｐｏｎ　ＦａｓｔＲｅｄ　ＢＥ　１．０部を
用いた他は実施例−１と同様にしてマゼンタトナーを製
造した。このマゼンタトナー５０部とコートキャリア（
１）　９５０部とを■型ブレンダーで混合し現像剤を得
た。この現像剤を実施例−１と同様に評価したところ、
初期の帯電量が１３．２ｐｃ／ｇ、鮮明でカブリが無く
、ＩＤが１．５１の画像が得られ、１００００枚連続複
写後では帯電量が８．３　ｐｃ７ｇ、１０が１．０３と
なり、著しいカブリが発生し、鮮明性に欠ける劣悪な画
像となった。

比較例−４ ポリエステル樹脂（１）７５．０部、スチレン−アクリ
ル樹脂（］）２２５．０部０ＲＩＥＮＴ　Ｏｉｌ　Ｐｉ
ｎｋ　３１２１．５部を用い実施例−１と同様な工程で
マゼンタトナーを製造した。このマゼンタトナー３０部
とコートキャリア（２）９７０部とを■型ブレンダーで
混合し現像剤を得た。この現像剤を実施例−１と同様に
評価したところ、初期の帯電量が１５．７μＣ／ｇ、鮮
明でカブリが無く、１０が１．５２の画像が得られ、１
００００枚連続複写後でも帯電量が１６．１ｐｃ／ｇ、
　１０が１．５８のカブリの無く初期と遜色ない画像が
得られた。また、０１（Ｐ　シートに定着した画像を投
影すると良好なマゼンタ色を呈し、透明性が良好であっ
た。しかし、５時間紫外線を照射後の色差はΔＥ　＝１
８．３であり、著しく退色した。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明の正帯電性の乾式マゼンタ現
像剤を用いることにより、従来にない鮮明なフルカラー
画像を得ることができた。

更にＯＨＰ　　Ｉ−ランスペアレンジ−へ現像した画像
は透明性が良好で、光透過画像が鮮やかな発色を示した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、キャリアとトナーを混合してなる乾式現像剤におい
   て、該トナーの主成分である結着樹脂が、ポリエステル
   系樹脂（Ａ）と、アミノ基を含有する共重合性単量体を
   共重合してなるスチレン−アクリル系樹脂（Ｂ）とから
   なり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の重量比率（Ａ）：（Ｂ
   ）が５５：４５〜９５：５の範囲であり、樹脂（Ａ）及
   び（Ｂ）の軟化点（環球法）が１２０℃以下であり、結
   着樹脂に混合される着色剤がＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲ
   ｅｄ４９とＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８からなるこ
   とを特徴とするマゼンタ現像剤。２、結着樹脂１００重
   量部に対する着色剤の配合割合が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
   ｎｔＲｅｄ４９が３．０〜０．５重量部とＣ．Ｉ．Ｓｏ
   ｌｖｅｎｔＲｅｄ８が２．０〜０．１重量部の範囲であ
   り、且つ両着色剤の合計が４．０〜０．５重量部である
   ことを特徴とする請求項１記載のマゼンタ現像剤。 ３、キャリアが、炭素鎖に結合する１価原子の内に占め
   るフッ素原子の割合が８０モル％以上であるフッ素系樹
   脂で被覆されたものであることを特徴とする請求項１又
   は２記載のマゼンタ現像剤。 ４、キャリアが常温硬化型シリコーン樹脂で被覆され、
   少なくとも１８０℃で熱処理されたものであることを特
   徴とする請求項１又は２記載のマゼンタ現像剤。