JPS62265670A - 電子写真用現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用現像剤組成物に関し、更に詳しく
は、用途として電子写真、静電記録、静電印刷などにお
ける静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するもの
である。

〔従来の技術及び問題点〕

従来電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号
、第２３５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光
せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる事に
よって電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼
ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せしめる事
によって可視化させ（現像工程）、得られた可視像を転
写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）、加熱、
圧力或いはその他適当な定着法によって永久定着せしめ
る（定着工程）工程からなる。

この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於いて要求される機能を備えていな
ければならない。

一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数十枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外線に
よるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分に
行われず、又、接触定着方式で熱効率が良い為、広く用
いられているヒートローラ一定着方式に於いても、充分
に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要が
生ｄ、定着装置の劣化、紙のカール、消費エネルギーの
増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹脂を使用
すると微粉化してトナーを製造する際、製造効率が著し
く低下する。その為、バインダー樹脂（結着性樹脂）の
重合度、更には軟化点も余り高いものは用いる事ができ
ない。

一方、ヒートローラ一定着方式は加熱ローラー表面と被
定着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が良い
為、低速から高速に至るまで広く使用されているが、加
熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加熱
ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される、
所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する為
、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた材
料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーンオ
イル等の離型剤を塗布してオフセット現象を完全に防止
している。

しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、
定着装置が大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑
になる為トラブルの原因にもなり易く好ましいものでは
ない。

又、特公昭５５−６８９５号公報、特開昭５６−９８２
０２号公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布
幅を広くする事によりオフセット現象を改良する方法も
あるが、樹脂の重合度が高（なり定着温度も高くする必
要がある。

更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号公報
、特開昭５０−４４８３６号公報、特開昭５７−３７３
５３号公報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめ
る事によってオフセント現象を改善する方法があるが定
着点は改善されていない。

一般に、最低定着温度は冷間オフセットと熱間オフセッ
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
熱間オフセントとの間となり、最低定着温度をできるだ
け下げる事、最低熱間ホットオフセ・７ト温度をできる
だけ上げる事ｃｉより使用定着温度を下げる事ができる
と共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギ
ー化、高速定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。又、
両面コピーがトラブルなくできる為、複写機のインテリ
ジェント化、定着装置の温度コントロールの精度、許容
幅の緩和等、数々の利点がある。

その為、常に定着性、耐オフセット性の良いトナーが望
まれている。

又、この様な要求を達成する為スチレン系の結着性樹脂
を使用する場合には特開昭４９−６５２３２号、特開昭
５０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記
載の如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィ
ン等をオフセント防止剤として添加する方法が知られて
いるが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の
劣化が早くなり、ポリエステル樹脂の場合には同上のオ
フセント防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多
くすると現像剤の劣化が早い事も確認されている。

本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的はヒートローラ一定着方式に於いてオフセッ
ト防止液を塗布する事なくオフセントが防止され、且つ
より低い定着温度で定着でき、且つ現像剤製造時に混練
性、粉砕性の良い電子写真用現像剤を提供する事にある
。

本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じない且つ寿命の長い（劣化し’１ｒｆｔい）電子写真
用現像剤を提供する事にある。

本発明の他の目的は、均一な帯電性を存する、鮮明でカ
プリのない画像を形成する電子写真用現像剤を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、透明性の良い、鮮明なカラー用現
像剤を提供する事にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記の目的を達成するため鋭意研究の結果
本発明に到達した。

即ち、本発明は、結着性樹脂と着色剤を主成分とする電
子写真用現像剤組成物であって、ポリオレフィンに少な
くとも下記一般式（ｒ）又は（Ｉ［）で示される不飽和
ジカルボン酸エステルモノマーをグラフト共重合せしめ
たグラフト化ポリオレフィンワックスを含有する事を特
徴とする電子写真用現像剤組成物に係わるものである。

　　Ｒｚ ＯＲ＋ （式中、　Ｒ，、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、
Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。） 本発明においてグラフト共重合されるポリオレフィンと
してはエチレンホモポリマー又はコポリマーが挙げられ
、具体的には分子量が１００００〜５００のもので高圧
法により生産されたポリエチレンの熱分解により得られ
るもの、高圧機でエチレンを過酸化水素、有機パーオキ
サイドを用いてラジカル重合して得られる高圧重合ポリ
エチレン、又は変性チーグラー触媒を用いる配位アニオ
ン重合法による中低圧重合ポリエチレン等が例示される
。

又、エチレンとの共重合用モノマーとしてワックスの分
散性、定着性等を改良する目的で１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、ｌ−デセン等を用
いることもできる。

本発明においてグラフト重合による変性モノマーとして
用いられる前記一般式（１）又は（ＩＩ）で示される不
飽和ジカルボン酸エステルモノマーとしては、Ｒ１が１
１であるものが好ましく、具体的にはジブチルフマレー
ト、ジオクチルフマレート、ジブチルマレート、ジー２
−エチルへキシルマレート等が挙げられる。

本発明に係るグラフト化ポリオレフィンワックスとして
は、ポリオレフィンを前記一般式（１）又は（ＩＩ）で
示される不飽和ジカルボン酸エステルモノマーと下記一
般式（ＩＩＩ）で示されるスチレン系モノマーによりグ
ラフト共重合せしめたものが好ましい。

（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ３は水素原子
、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表す。

） 上記一般式（ＩＩＩ）で示されるスチレン系モノマーと
してはスチレン、α−メチルスチレン。

ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン。

ｍ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン＋　　１）−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン等が挙げられる。

本発明において、前記一般式（１）又は（ＩＩ）で示さ
れる不飽和ジカルボン酸エステルモノマーのグラフト量
はポリオレフィン９９〜７０重量部に対し１〜３０重量
部、好ましくはポリオレフィン９７〜８０重量部に対し
３〜２０重量部である。不飽和ジカルボン酸エステルモ
ノマーが１重置部未満であれば、定着、ホ７）オフセッ
トに効果が少なく、３０重量部を越えると、ワックスが
粘着性を帯び、トナーの貯蔵安定性、流動性の低下を招
く。

又、上記一般式（ＩＩＩ）で示されるスチレン系モノマ
ーのグラフト量はポリオレフィンと不飽和ジカルボン酸
エステルモノマーの和９９〜７０重量部に対し１〜３０
重量部、好ましくはポリオレフィンと不飽和ジカルボン
酸エステルモノマーの和９５〜８０重量部に対し５〜２
０重量部である。

スチレン系モノマーが１重量部未満では効果が少なく、
３０重量部を越えるとトナーの定着性が低下する。

本発明の組成物中のグラフト化ポリオレフィンワックス
の含有量は、結着性樹脂９９〜７０重量部に対し、１〜
３０重量部であり、好ましくは結着性樹脂９８〜８５重
量部に対し、２〜１５重世部である。本発明のグラフト
化ポリオレフィンワックスが１重量部未満であると定着
性、オフセット性の効果が少なく、３０重量部を越える
とトナーの流動性の低下、耐刷時の感光体へのフィルミ
ング、帯電量の変化に伴う画像の低下等が発生する。

本発明に於ける結着性樹脂としては線状ポリエステル樹
脂、非線状ポリエステル樹脂、低分子量ポリスチレン、
スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・アクリル酸
エステル共重合体、スチレン・ブタジェン共重合体、ス
チレン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
、スチレン・アクリル酸エステル・ジビニルベンゼン共
重合体等のスチレン含有２元又は３元共重合体、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。

中でも非線状ポリエステル樹脂を使用するとその効果は
著しい。

又、本発明に於いて、使用する事のできる特に好ましい
樹脂である非線状ポリエステル樹脂として体、下記一般
式（ＩＶ）で示されるジオール成分と、２価以上のカル
ボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステルか
ら選ばれる酸成分との共重合物からなるポリエステル樹
脂が挙げられる。

（式中Ｒはエチレン又はプロピレン基、Ｘ、　３１は各
々１以上の整数を表し、且つｘ＋ｙの平均値は２〜７で
ある。） 上記一般式（ＩＶ）で示されるジオール成分としては、
例えばポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ヒ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプ
ロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）　　
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン
（２，０）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げること
ができる。

又、場合により他のポリオール、例えばポリオキシプロ
ピレン（１２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシフェニルエチレン（３）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレ
ングリコール、ノナメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオペンチレングリコ、−ル、ｐ−キシリ
レングリコール、ｍ−キシリレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタツール、１．４−シクロヘキサン
ジェタノール、１．４−シクロヘキサンジオール、１゜
３−シクロヘキサンジメタツール、グリセリン、ポリオ
キシエチレン（６）グリセリン、ポリオキシプロピレン
（１２）ペンタエリスリトール等をポリオール成分中１
０モル％程度以下加える事ができるが、ポリオキシフェ
ニルエチレン（３）　−２゜２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの如き立体障害の高いものは反応が
進行し難く、グリセリン、ポリオキシエチレン（６）ペ
ンタエリスリトールの如き親水性の強いポリオールを使
用した樹脂は現像剤の画像性が悪くなる傾向にあり注意
を要する。

゛２価以上のカルボン酸成分としては、２価カルボン酸
として、フマール酸、マレイン酸、こはく酸、アジピン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
等が挙げられる。

又、アルキルこはく酸、アルケニルこはく酸も好ましい
カルボン酸である。アルキルスはアルケニルこは（酸と
しては、ｎ−ドデセニルこはく酸、イソドデセニルこは
く酸、ｎ−ドデシルこはく酸、イソドデシルこは（酸、
ｎ−オクチルこはく酸、ｎ−オクテニルこはく酸、ｎ−
ブチルこはく酸等が挙げられる。

３価以上の多価カルボン酸としてはトリメリット酸、ビ
ロメリ・ント酸、ヘミメリティソク酸、トリメシック酸
等が挙げられる。

又、上記多価カルボン酸はその酸無水物、又はその低級
アルキルエステルを用いても良い。

更に定着性を向上させるためにカルボキシル基ヲフリー
の酸、酸無水物、低級アルキルニーステルの形で有する
液状ポリブタジェン、或いはアルキレン基もしくはアル
ケニレン基を持つテトラカルボン酸を酸成分として含有
せしめても良い。そのようなテトラカルボン酸の好まし
い例としては次の＜１）〜＠に示すもの等が挙げられる
。

（１）４−ネオベンチリゾニル−１，２，６，７−へブ
タンテトラカルボン酸 （２）４−ネオペンチル−１，２，６，７−ヘプテン（
４）−テトラカルボン酸 （３）３−メチル−４−へブテニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （４）３−メチル−３−へブチル−５−メチル−１，２
，６，７−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸（５）３
−ノニル−４−メチリゾニル−１，２，５，６−ヘキサ
ンテトラカルボン酸 （６）３−デシリゾニル−１，２，５，６−ヘキサンテ
トラカルボン酸 （７）３−ノニル−１，２，６，７−ヘプテン（４）−
テトラカルボン酸 （８）３−デセニル−１，２，５，６−ヘキサンテトラ
カルボン酸 （９）３−ブチル−３−エチレニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 αω　３−メチル−４−ブチリゾニル−１，２，６，７
−へブタンテトラカルボン酸 Ｑｌ）　　３−メチル−４−ブチル−１，２，６，７−
ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 （２）　３−メチル−５−オクチル−１，２，６，７−
ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 本発明に用いられる結着性樹脂の軟化点（ＡＳＴＭＥ−
２８−５１７に準する環球式軟化点）は９０〜１８０℃
が好ましい。

本発明に於ける電子写真用現像剤は通常の方法によって
製造される。

又、本発明において使用する事のできる着色剤として例
えば黒色トナーの場合サーマルブラック法、アセチレン
ブランク法、チャンネルブランク法、ファーネスブラッ
ク法、ランプブラック法等により製造される各種のカー
ボンブラック、カラートナーの場合銅フタロシアニン、
モノアゾ系顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇａ＋ｅｎｔ　Ｒｅｄ　
５．　Ｃ，！。

Ｐｉｇｎ＋ｅｎ’ｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６＋　Ｃ，１，
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２２）、ジスアゾ系顔料（Ｃ
，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３）、アント
ラキノン系顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇａ＋ｅｎｔ　Ｂｌｕｅ
　６０）、ジスアゾ系染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　
１９）　、ローダミン系染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ
　４９）等があり、これらを結着性樹脂及び前記のグラ
フト化ボリオレフインワンクスと共にボールミル等によ
り充分に均一分散した後、ニーグーにて溶融混練し冷却
後粉砕し、平均粒径５〜１５μの着色粉体即ちトナーと
して使用する。乾式二成分系現像剤としては該トナーを
不定形キャリアー、フェライト系コートキャリアー、真
球コートキャリアー等の磁性粉体と適量ブレンドし現像
剤として用いられる。

又、現像機構上又は画像を向上せしめる目的°の為、磁
性微粉体をトナー中に含有せしめる事ができる。該磁性
粉体としてはフェライト、マグネタイト等強磁性を示す
元素を含む合金あるいは化合物を挙げる事ができ、該磁
性体は平均粒径０．０５〜１μの微粉末の形で結着性樹
脂中に１０〜７０重量％の量を分散せしめ用いる事がで
きる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（
２，２）　　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、テレフタル酸、ドデセニル無水こはく酸、
無水トリメリット酸を縮重合せしめて得られた非線状ポ
リエステル樹脂（高化式フローテスターによる軟化点１
２２℃。

ガラス転移温度６４℃）９０重量部、分子ｆｆ１９００
のボリエヂレン（高密度型）８０重量％をジブチルフマ
レート１０重量％とスチレン１０重量％でグラフト化し
たエチレン系ワックス３重量部、及びカーボンブラック
（キャボフト社製、リーガル４００Ｒ）　７重量部をボ
ールミルにて混合後、混練、粉砕、分級し、平均粒径１
１．５μのトナーを得た。

得られたトナーをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製、　Ｅ
ＦＶ　２００／３００）と混合し、ブローオフ方式帯電
量測定装置にて帯電量を測定すると一２３μＣ／ｇであ
った。

該トナー９１ｇをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　Ｅ
ＦＶ　２００／３００）　１２０９　ｇと混合し、現像
剤を調製し、市販の電子写真複写機（アモルファスセレ
ンの感光体使用、ローラーの回転速度は２５５ｍｔａ／
秒で定着装置中のヒートローラ一温度を可変にし、オイ
ル塗布装置を除去したもの）にて画像出しを行ったとこ
ろ、地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けの無い鮮明な画像
が得られた。定着装置の定着温度を１２０℃〜２４０℃
にコントロールし、画像の定着性、オフセット性を評価
したところ、１５０℃にて充分に定着し、非オフセノド
領域は１４０℃〜２２０℃であった。５万枚まで画像出
しを行ったところ、地かぶり、黒ベタ部の抜けは認めら
れず鮮明な画像が得られた。

ここでの最低定着温度とは底面が１５ｍｍ　Ｘ　７．５
ｍＩＩ＋の砂消しゴムに５００　ｇの荷重を載せ、定着
機を通して定着された画像の上を５往復こすり、こする
前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定
し、以下の定義による定着率が７０％を越える際の定着
ローラーの温度をいう。

（但し、こする前の像濃度はＯＤ値０．５０のものとす
る） 比較例１ 実施例１に用いた非線状ポリエステル樹脂９０重量部、
分子１９００のポリエチレン（高密度型）９０重量％を
スチレン１０重量％でグラフト化したエチレン系ワック
ス３重量部、及びカーボンブラック（キャボット社製、
リーガル４００Ｒ）　　７重量部を用いて実施例１と全
く同様にしてトナーを作り、定着性試験を行ったところ
、１５０℃で充分に定着したが、非オフセント領域は１
４０℃〜１９０℃しかなかった。

実施例２ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキツフェニル）プロパン、フマール酸、無水トリ
メリット酸を縮重合せしめて得られた非線状ポリエステ
ル樹脂９０重量部、分子ｆｆ１２０００のポリエチレン
（低密度型）８０重量％をジオクチルマレート１０重量
％とスチレン１０重量％でグラフト化したエチレン系ワ
ックス３重量部、カーボンブラック（キャボフト社製、
リーガル４００Ｒ）７重量部を実施例１と全く同様にし
てトナー化し、画出し、定着性試験を行ったところ、画
像濃度の高い地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けの無い鮮
明な画像であり、１４０℃で充分に定着し、非オフセン
ト領域は１３０℃〜２００℃であった。

比較例２ 実施例２に於いて用いたグラフト化エチレン系ワックス
の代わりに比較例１のグラフト化エチレン系ワックスを
用いた以外実施例２と全く同様にトナーを作り、定着性
試験を行ったところ、定着温度は１６０℃、非オフセッ
ト温度領域は１４０℃〜１９０℃であった。

比較例３ 実施例１に於いてグラフト化エチレン系ワックスの代わ
りに市販低分子量ポリプロピレンワックス（分子ｆｔｔ
３０００）を用いた以外全く同様にしてトナーを作り、
定着性試験を行ったところ、定着温度は１５０℃であっ
たが、非オフセント温度領域は１４０℃〜１９０℃しか
なかった。

実施例３ 実施例１に於いてカーボンブランクの代わりにローダミ
ン系の赤色顔料を用いた以外全く同様にトナーを作り、
画出し、定着性試験を行ったところ、鮮明な赤色画像が
得られた。

定着性は１４０℃で充分に定着し、非オフセット領域は
１３０℃〜２２０℃であった。

実施例４ 実施例１に於いて使用したグラフＩ・化エチレン系ワッ
クスの代わりに分子１２０００のポリエチレン９０重量
％をジブチルフマレート１０重量％でグラフト化したエ
チレン系ワックスを用いた以外全く同様にしてトナーを
作り、画出し、定着性試験を行ったところ、地かぶり、
黒ベタ部の抜けの無い鮮明な画像が得られ、１４０℃に
て充分に定着し、非オフセット領域は１３０℃〜２００
℃であった。

実施例５ 実施例１に於いて使用したグラフト化エチレン系ワック
スの代わりに分子ｆｆ１９００のポリエチレン８０重量
％をジブチルフマレート１０ｆｆｉ１％とｐ−メチルス
チレン１０重量％でグラフト化したエチレン系ワックス
を用いた以外全く同様にしてトナーを作り、画出し、定
着性試験を行ったところ、鮮明な画像が得られ、１５０
℃にて充分に定着し、非オフ上・ノド領域は１４０℃〜
２３０℃であった。

以上の結果から明らかな様に本発明によるトナーは画質
、ライフが優れ従来のポリオレフィン又は変性ポリオレ
フィンワックスを用いた場合に比較し優れた非オフセッ
ト性を有し、且つ最低定着温度がより低くできる為、熱
ローラーを用いる電子写真方式の複写機等に最適なトナ
ーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結着性樹脂と着色剤を主成分とする電子写真用現像
   剤組成物であって、ポリオレフィンに少なくとも下記一
   般式（ I ）又は（II）で示される不飽和ジカルボン酸
   エステルモノマーをグラフト共重合せしめたグラフト化
   ポリオレフィンワックスを含有する事を特徴とする電子
   写真用現像剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜１２のアルキル基
   、Ｒ＿３はＨ又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。 ） ２、グラフト化ポリオレフィンワックスが、ポリオレフ
   ィンに前記不飽和ジカルボン酸エステルモノマーと下記
   一般式（III）で示されるスチレン系モノマーをグラフ
   ト共重合せしめたものである特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真用現像剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基、Ｒ＿５は水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表
   す。） ３、結着性樹脂が、下記一般式（IV）で示されるジオー
   ル成分と、２価以上のカルボン酸、その酸無水物又はそ
   の低級アルキルエステルから選ばれる酸成分との共重合
   物からなるポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１
   項記載の電子写真用現像剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基、ｘ、ｙは各々１
   以上の整数を表し、且つｘ＋ｙの平均値は２〜７である
   。） ４、不飽和ジカルボン酸エステルモノマーのグラフト量
   が、ポリオレフィン９９〜７０重量部に対して１〜３０
   重量部である特許請求の範囲第１項記載の電子写真用現
   像剤組成物。 ５、スチレン系モノマーのグラフト量がポリオレフィン
   と不飽和ジカルボン酸エステルモノマーの和９９〜７０
   重量部に対して１〜３０重量部である特許請求の範囲第
   ２項記載の電子写真用現像剤組成物。 ６、グラフト化ポリオレフィンワックスの含有量が結着
   性樹脂９９〜７０重量部に対し１〜３０重量部である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤組成物。 ７、一般式（ I ）又は（II）において、Ｒ＿３がＨで
   ある特許請求の範囲第１項記載の電子写真用現像剤組成
   物。 ８、ポリオレフィンがポリエチレンである特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真用現像剤組成物。