JPH03277766A - 黒色表面処理鋼板およびその製造方法 - Google Patents
黒色表面処理鋼板およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH03277766A JPH03277766A JP7683490A JP7683490A JPH03277766A JP H03277766 A JPH03277766 A JP H03277766A JP 7683490 A JP7683490 A JP 7683490A JP 7683490 A JP7683490 A JP 7683490A JP H03277766 A JPH03277766 A JP H03277766A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- plating layer
- black
- mnn
- treated steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、鋼板の黒色化技術に係わり、詳しくは自動車
内・外装材、建材、家電製品等の分野において利用され
る高耐食性を具備した黒色表面処理鋼板とその製造方法
に関するものである。
内・外装材、建材、家電製品等の分野において利用され
る高耐食性を具備した黒色表面処理鋼板とその製造方法
に関するものである。
(従来の技術)
従来より、黒色表面処理#板は、裸使用を目的として開
発されたものであり、高級感が見られることから建材を
始め多くの用途に活発に使用されるようになってきた。
発されたものであり、高級感が見られることから建材を
始め多くの用途に活発に使用されるようになってきた。
そのため、今後は黒色の外観に加えて耐食性はもちろん
優れた加工性が要求されるようになってきた。特に、近
年黒色表面処理の有用性が注目されるにつれ、より苛酷
な条件でも使用されるようになってきでおり、そのため
の仕様もさらに一層厳しいものとなってきている。
優れた加工性が要求されるようになってきた。特に、近
年黒色表面処理の有用性が注目されるにつれ、より苛酷
な条件でも使用されるようになってきでおり、そのため
の仕様もさらに一層厳しいものとなってきている。
ここで、従来の鋼板の黒色化技術としでは、■Zn系め
っきの陽極電解処理、■Zn系複合めっき、つまり陰極
電解法がよく知られている。
っきの陽極電解処理、■Zn系複合めっき、つまり陰極
電解法がよく知られている。
例えば、上述の陽極電解処理を開示した特開昭61−1
43594号公報では、特定量の鉄系元素(Fe、N1
Co)を含む亜鉛系合金めっき鋼板を、硝酸イオンを含
有する電解液中で陽極処理する方法が記述されている。
43594号公報では、特定量の鉄系元素(Fe、N1
Co)を含む亜鉛系合金めっき鋼板を、硝酸イオンを含
有する電解液中で陽極処理する方法が記述されている。
また、上述の複合めっき法では、例えば特開昭63−1
53295号公報に開示されているように、Zn”と(
イ) Niz′″、Co”、Fe”等の「着色化イオン
」と(0) NO2−、ClO2−等の強酸化性イオン
を主成分とする酸性水溶液中で鋼板を陰極として電解す
る方法が知られている。
53295号公報に開示されているように、Zn”と(
イ) Niz′″、Co”、Fe”等の「着色化イオン
」と(0) NO2−、ClO2−等の強酸化性イオン
を主成分とする酸性水溶液中で鋼板を陰極として電解す
る方法が知られている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、従来の電解黒色化技術には以下のような
難点がある。
難点がある。
■いずれもZn系めっきを用いており、耐食性に劣る。
すなわち、耐食性環境においては容易に白錆が発生する
ため、意匠性が著しく劣化する。黒色マトリックスにお
いては白錆は極めて目立つからである。
ため、意匠性が著しく劣化する。黒色マトリックスにお
いては白錆は極めて目立つからである。
■電解浴の管理が困難である。電解による浴組成の変化
が黒色化度の経時変化をもたらす、特に、陽極電解では
電解浴中へのめっきの溶出にともなう組成変化が大きい
、また、複合めっきでは、酸化剤の消耗、酸化・還元に
よる電気化学的変化が問題となる。
が黒色化度の経時変化をもたらす、特に、陽極電解では
電解浴中へのめっきの溶出にともなう組成変化が大きい
、また、複合めっきでは、酸化剤の消耗、酸化・還元に
よる電気化学的変化が問題となる。
■電流密度の分布および液流動の不均一に起因する色調
のムラが発生し易い。
のムラが発生し易い。
したがって、今日のようにより厳しい仕様が求められて
いる状況からは従来のものは必ずしも満足のゆ(もので
はなかった。
いる状況からは従来のものは必ずしも満足のゆ(もので
はなかった。
ここに、本発明の目的は、より厳しい腐食環境において
もすぐれた耐食性を有し、成形性にもすぐれ、かつすぐ
れた意匠性を保持し得る黒色鋼板とその製造方法を提供
することである。
もすぐれた耐食性を有し、成形性にもすぐれ、かつすぐ
れた意匠性を保持し得る黒色鋼板とその製造方法を提供
することである。
(課題を解決するための手段)
上記目的を達成するため、本発明者は種々研究を行った
結果、次のような知見を得て本発明を完成するに至った
。
結果、次のような知見を得て本発明を完成するに至った
。
■電解によるMnあるいはMn系合金めっきは、Zn系
めっきに比して非常にすぐれた耐食性を示す。
めっきに比して非常にすぐれた耐食性を示す。
■Mn系めっきを施した鋼板の表面を窒化することによ
りめっき表面が黒色化する。
りめっき表面が黒色化する。
■黒色化の原因はめっき層表面に形成されたMnNが黒
色を呈するためである。
色を呈するためである。
■各種の窒化処理法のうち、着色の均一性において最も
すぐれた方法はイオン窒化である。イオン窒化処理では
被処理めっき鋼板の表面が直流グロー放電によって生成
したプラズマにより均一に覆われるため、被処理鋼板表
面全面に均一に窒素が注入される。
すぐれた方法はイオン窒化である。イオン窒化処理では
被処理めっき鋼板の表面が直流グロー放電によって生成
したプラズマにより均一に覆われるため、被処理鋼板表
面全面に均一に窒素が注入される。
すなわち、本発明の要旨とするところは、鋼板の表面に
設けたMnあるいはMn合金めっき層と、さらに該めっ
き層の表面に設けた主にMnNからなる黒色層とを有す
ることを特徴とする黒色表面処理鋼板である。
設けたMnあるいはMn合金めっき層と、さらに該めっ
き層の表面に設けた主にMnNからなる黒色層とを有す
ることを特徴とする黒色表面処理鋼板である。
別の面からは、本発明は、Mnイオンを含有する水溶液
中において鋼板を陰極として電解を行いMnあるいはM
n合金めっき層を鋼板の表面に形成すること、および得
られたMnあるいはMn合金めっき層に窒化処理を行な
い主にMnNから成る黒色層を形成することを特徴とす
る黒色表面処理鋼板の製造方法である。
中において鋼板を陰極として電解を行いMnあるいはM
n合金めっき層を鋼板の表面に形成すること、および得
られたMnあるいはMn合金めっき層に窒化処理を行な
い主にMnNから成る黒色層を形成することを特徴とす
る黒色表面処理鋼板の製造方法である。
本発明の好適態様において、前記窒化処理はイオン窒化
法によって行なう。
法によって行なう。
このときのイオン窒化処理条件は、特に制限はされない
が、好ましくは、N2ガスを含有する1×l0−2〜1
0丁orrの減圧雰囲気中において、MnあるいはMn
合金めっき鋼板を陰極として直流グロー放電を生じさせ
ることである。
が、好ましくは、N2ガスを含有する1×l0−2〜1
0丁orrの減圧雰囲気中において、MnあるいはMn
合金めっき鋼板を陰極として直流グロー放電を生じさせ
ることである。
(作用)
本発明の構成および作用を説明する。
本発明において、鋼板へのめっき層としてMnあるいは
Mn合金を選択したのは、黒色化がMnNの生成に因る
ものであるからである。しかし、このMnあるいはhn
系合金めっきは鋼板の耐食性を確保するためにも必要で
ある。MnあるいはMn合金めっき層はZn系めっき層
に比較して耐食性は高く、成形性にも優れている。
Mn合金を選択したのは、黒色化がMnNの生成に因る
ものであるからである。しかし、このMnあるいはhn
系合金めっきは鋼板の耐食性を確保するためにも必要で
ある。MnあるいはMn合金めっき層はZn系めっき層
に比較して耐食性は高く、成形性にも優れている。
めっき層厚さは特Gこ制限ないが、余り厚いと成形性の
劣化を免れないことから、通常は10μ−以下に制限す
るのが好ましい。
劣化を免れないことから、通常は10μ−以下に制限す
るのが好ましい。
かかるMnあるいはMn合金めっき層を得るには、水溶
液電解によるめっき法を採用するのが望ましい。製造コ
ストが他の方法(例えば、真空蒸着、イオンブレーティ
ング等)に比して低いこと、およびめっき皮膜の加工性
がすぐれること等が理由として挙げられる。
液電解によるめっき法を採用するのが望ましい。製造コ
ストが他の方法(例えば、真空蒸着、イオンブレーティ
ング等)に比して低いこと、およびめっき皮膜の加工性
がすぐれること等が理由として挙げられる。
合金化については、特に限定するものではないが、Zn
、 Cu、 Pe、 Ni等との合金化が着色化を阻害
しないので有効である。ただし、これら合金化元素の含
有量は、目的とする耐食性、成形性あるいは外観性など
を考慮して各々具体的な場合に応じて制限される0通常
、30%以上の含有は黒色化を阻害する。
、 Cu、 Pe、 Ni等との合金化が着色化を阻害
しないので有効である。ただし、これら合金化元素の含
有量は、目的とする耐食性、成形性あるいは外観性など
を考慮して各々具体的な場合に応じて制限される0通常
、30%以上の含有は黒色化を阻害する。
なお、めっき処理操作それ自体はすでに当業者には以上
の説明から明らかであろうからこれ以上の説明を要しな
いであろう。
の説明から明らかであろうからこれ以上の説明を要しな
いであろう。
次に、MnNの生成には、アンモニアガスを用いたいわ
ゆるガス窒化法などの窒化法も採用できるが、好ましく
はイオン窒化処理を用いる。すでに述べたように、イオ
ン窒化法は均一性に優れるのが長所である。
ゆるガス窒化法などの窒化法も採用できるが、好ましく
はイオン窒化処理を用いる。すでに述べたように、イオ
ン窒化法は均一性に優れるのが長所である。
このようにMnNの生成による黒色化を利用する本発明
にあってMnN形成層の厚みは意図する黒色化の程度と
MnN形成層が比較的硬いことから、成形性を考威して
決定されるのであって、特定の範囲に制限されない、し
かし、一般には、厚みで云えば、0.05〜5μmあれ
ば十分であろう。
にあってMnN形成層の厚みは意図する黒色化の程度と
MnN形成層が比較的硬いことから、成形性を考威して
決定されるのであって、特定の範囲に制限されない、し
かし、一般には、厚みで云えば、0.05〜5μmあれ
ば十分であろう。
イオン窒化法による場合、窒化雰囲気では、N2ガスを
含有するlXl0−”〜10Torrとする。圧力がI
Xl0−”Torr未満では、グロー放電が生じない
。
含有するlXl0−”〜10Torrとする。圧力がI
Xl0−”Torr未満では、グロー放電が生じない
。
一方、雰囲気圧力が1OTorr超では、アーク放電が
発生し昌くなり、グロー放電が安定しないからである。
発生し昌くなり、グロー放電が安定しないからである。
その他、N2ガス濃度は、適宜変更でき、またI(z、
Arなどを添加してもよい。処理温度は、好ましくは4
00〜650℃である。
Arなどを添加してもよい。処理温度は、好ましくは4
00〜650℃である。
いずれにしても、このような窒化処理もすでに公知の処
理であって本発明にあってもそれを適用すれば十分であ
る。
理であって本発明にあってもそれを適用すれば十分であ
る。
このように本発明によって得られた黒色表面処理鋼板は
、色調が一定であって深みのある黒色が得られることか
ら意匠性に優れており、またMnめっき層が本来有する
優れた耐食性および成形性を全く失うことがないため、
従来の黒色表面処理鋼板と比較して優れたものとなって
いる。また黒色化処理も乾式で行われるため、後処理な
どのコストがかからず比較的容易に処理ができることも
有利である。
、色調が一定であって深みのある黒色が得られることか
ら意匠性に優れており、またMnめっき層が本来有する
優れた耐食性および成形性を全く失うことがないため、
従来の黒色表面処理鋼板と比較して優れたものとなって
いる。また黒色化処理も乾式で行われるため、後処理な
どのコストがかからず比較的容易に処理ができることも
有利である。
なお、基板となる鋼板は特に制限なく、一般には冷延鋼
板が使用される。
板が使用される。
次に、本発明をその実施例によってさらに具体的に説明
する。
する。
実施例1
本例では、第1表にまとめた条件下でMn1i気めっき
およびイオン窒化処理を行った。
およびイオン窒化処理を行った。
第1表
Mnめっき層の厚さは2.14.、MnN形成層厚さは
1.8−であった。これらについて黒色度および耐食性
の評価試験を行った。結果を第3表に示す。
1.8−であった。これらについて黒色度および耐食性
の評価試験を行った。結果を第3表に示す。
実施例2
本例では、第2表にまとめた条件下でMn −Zn合金
電気めっきおよびイオン窒化処理を行った。
電気めっきおよびイオン窒化処理を行った。
第2表
Mn−Zn合金めっき層の厚さは2,3.ca、 Mn
Nの形成層の厚さは1.baであった。これらについて
黒色度および耐食性の評価試験を行った。結果を第3表
に示す。
Nの形成層の厚さは1.baであった。これらについて
黒色度および耐食性の評価試験を行った。結果を第3表
に示す。
なお、実施例]および2における特性評価試験の要領は
次の通りであった。
次の通りであった。
■黒色度:スガ試験機■製SMカラーコンピューターを
用いてL値を測定。このL値が小さいと黒色度が高い。
用いてL値を測定。このL値が小さいと黒色度が高い。
目標=20以下。
■耐食性=35℃の5%食塩水中に1時間浸漬した後、
50℃で1時間乾燥する乾湿繰り返し試験を100サイ
クル行い、平板部と5を曲げ部における発生状態を調べ
た。
50℃で1時間乾燥する乾湿繰り返し試験を100サイ
クル行い、平板部と5を曲げ部における発生状態を調べ
た。
第3表
(注)()内数字は錆発生面積率
比較例1
本例では第4表に示す要領で従来例の黒色化処理を行っ
た。
た。
黒色度および耐食性の評価試験の結果は第6表にまとめ
て示す。
て示す。
第4表
比較例2
本例では第5表に示す要領で従来例の黒色化処理を行っ
た。
た。
黒色度および耐食性の評価試験の結果を第6表にまとめ
て示す。
て示す。
第6表
(注)()内数字は錆発生面積率
(発明の効果)
本発明は、以上説明したように構成されたことにより耐
食性のすぐれた黒色表面処理鋼板を得ることが可能とな
り、意匠性もすぐれるため、建材や自動車等の内・外装
材に適用可能であって産業上きわめて有用である。
食性のすぐれた黒色表面処理鋼板を得ることが可能とな
り、意匠性もすぐれるため、建材や自動車等の内・外装
材に適用可能であって産業上きわめて有用である。
Claims (3)
- (1)鋼板の表面に設けたMnあるいはMn合金めっき
層と、さらに該めっき層の表面に設けた主にMnNから
なる黒色層とを有することを特徴とする黒色表面処理鋼
板。 - (2)Mnイオンを含有する水溶液中において鋼板を陰
極として電解を行いMnあるいはMn合金めっき層を鋼
板の表面に形成すること、および得られたMnあるいは
Mn合金めっき層に窒化処理を行ない主にMnNから成
る黒色層を形成することを特徴とする黒色表面処理鋼板
の製造方法。 - (3)前記窒化処理をイオン窒化法によって行なう請求
項2記載の黒色表面処理鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7683490A JPH03277766A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 黒色表面処理鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7683490A JPH03277766A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 黒色表面処理鋼板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03277766A true JPH03277766A (ja) | 1991-12-09 |
Family
ID=13616708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7683490A Pending JPH03277766A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 黒色表面処理鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03277766A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103526170A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-22 | 上海理工大学 | 一种黑色装饰薄膜材料及其制备方法 |
| CN103805996A (zh) * | 2014-01-16 | 2014-05-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种金属材料表面先镀膜再渗氮的复合处理方法 |
-
1990
- 1990-03-28 JP JP7683490A patent/JPH03277766A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103526170A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-22 | 上海理工大学 | 一种黑色装饰薄膜材料及其制备方法 |
| CN103805996A (zh) * | 2014-01-16 | 2014-05-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种金属材料表面先镀膜再渗氮的复合处理方法 |
| CN103805996B (zh) * | 2014-01-16 | 2015-09-16 | 中国科学院金属研究所 | 一种金属材料表面先镀膜再渗氮的复合处理方法 |
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