JPH03278049A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しくは高コントラストであり、かつ現像時
の不均一な現像による画像濃度の不均一　いわゆる現像
むらの低減されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料を用いる写真用製版過程には
、連続階調の原稿を網点画像に変換する工程、すなわち
連続階調の濃度変化を該濃度に比例する面積を有する網
点の集合体に変換する工程及び該工程で得られた網点画
像をより良好な網点画像に変換する工程、すなわち返し
工程などが含まれている。

これらの工程に使用される感光材料は、良好な網点品質
を得る必要から高コントラストを有することが不可欠と
されている。

このような特性を得る方法としては従来から比較的微粒
子で、粒子分布が狭く、かつ塩化銀含有率の高い塩臭化
銀乳剤よりなる感光材料を亜硫酸イオン濃度が非常に小
さいアルカリハイドロキノン現像液で処理する方法、い
わゆるリス現像法が知られている。

しかし、この方法を用いると現像液中の亜硫酸イオン濃
度が小さいため保恒性が極めて悪く、かつハイドロキノ
ン単体主薬を用いるために現像速度が遅く、迅速処理が
できないといいう問題点を有していた。

したがって保恒性が良好で迅速処理可能な超加成性現像
主薬を含有し、比較的高濃度の亜ｖｔ＃塩を含有するい
わゆるＰＱＷあるいはＭＱ型の現像液による処理によっ
て、高いコントラストが得られる新規な感光材料の開発
が望まれている。

この新規な感光材料に関するものの１つとして、特公昭
５９−１７８２５号、同５９−１７８１８号、同５９−
１７８１９号、同５９−１７８２０号、同５９−１７８
２１号、同５９−１７８２６号、同５９−１７８２２号
等にはテトラゾリウム化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料が開示されている。

こっれらのテトラゾリウム化合物を含有する感光材料を
超加成性現像液で処理し、高いコントラストを有する銀
画像を得る方法は、従来技術に対し極めて画期的技術と
いうことができる。

しかし、ハロゲン化銀写真感光材料の階調を非常に高い
コントラストにすると、現像のほんのわずかの不均一、
例えば現像主薬の拡散の不均一やＢｒ　　イオン等の現
像抑制物の拡散の不均一によって微妙に濃度が変化し、
使用上好ましくないという問題点があった。前記のリス
現像法におけるｒＢｒ　　ｄｒｕｇＪという現象も、こ
の例である。

リス現像におけるｒＢｒ　ｄｒｕｇＪを改善する方法と
しては、 ■リス用感光材料のハロゲン化銀組成におけるＢｒ含量
を減らす。

■アミン化合物を感光材料中に用いる、という方法が知
られているが、減感、カブリ増加を生じたり、その効果
が不充分であっｔ；。さらに前記のテトラゾリウム化合
物を含有した感光材料も、リス現像の約３倍の現像速度
であるため、高コントラストによる現像の不均一は処理
条件によってはよりつよくなって現れることがある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解決し、高
コントラストであり、かつ現像時の不均一現像による画
像濃度の不均一が低減されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式
（１）で表されるテトラゾリウム化合物及び下記一般式
（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ少なくとも１種含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ，、Ｒ１およびＲ１は各々水素原子または置換
基を表し、ｘｅはアニオンを表す。

一般式ＣＩ［］ 式中、 Ｘ　。

１ ２は水素原子または炭素数１ ３０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、置換又は非置換の
アミノ基、アリール基、水酸基、メルカプト基、カルボ
キシル基または−ＣＯＮＨＲい一５Ｏ，ＮＨＲ，を表し
、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜１０の置換又は非置
換のアルキル基、アルケニル基アルコキシ基、アリール
基を表す。

Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ａ
は１〜３の整数を表す。ｆｉ、ｍ、ｎはθ〜３の整数を
表す。

以下、本発明について詳細に説明する。

まず上記一般式［１］において、Ｒ８ないしＲ１が表す
置換基の好ましい例としてアルキル基（例えばメチル、
エチル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シ
クロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘ
キシル等）、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ
等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイ
ル基、アシルチオ基（＠えばアセチルチオ）、アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、カルボ
キシル基、アシル基（例えばアセチル）、シアノ基、ニ
トロ基、メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホ
キシ基のような基が挙げられる。

前記）（ｅで示されるアニオンとしては、例えば塩化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイ
オン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホ
ン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性
剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン厳アニオン等の低
級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン ン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級
アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルポロン
等の硼酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルスルホサ
クシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネート
アニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニオン
等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ス
テアリン厳アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリアク
リル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙
げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表される化合
物の具体例を表１に挙げるが、本発明の表 ■ −３ −４ −５ −６− ７− 議−ＣＨ。

−ＣＨ３ −ＣＨｓ ｐ−ｏｃｔｔ。

■−ＯＣＥｉ。

ｏ−ＯＣＲ。

■−ＣＢ。

−ＣＨ３ ｐ−ＣＢ。

−ＯＣＨｓ ｓ−ＯＣＨ。

ｏ−ＯＣＨ。

Ｉ　　　１１　　　　　　Ｈ　　　　　ｍ−ＣＪｉ　　
　　　　−−Ｃ＊ＨｓＩ−１２　　　　Ｅｉ　　　ｐ−
ＣｓＨｔ　　　　ｐ−Ｃ３Ｈ７Ｉ　　１３　　　　Ｈ　
　　ｐ−ＯＣｘＴｏ　　　ｐ−ＱＣ！ＨＳ■−１６ −１７ −１８ −１９ ｐ−ＯＣ．Ｈ．。

ｐ−ＯＣｍＨｔｙ〜ｎ ｐ−Ｃ＋＊ｌ（２ｓ−ｎ ｐ−Ｎ（ＣＨｓ）ｚ ｐ−ＯＣＨ。

ｐ−ＱＣ，ｌ，、−ｎ ｐ−ＣＩｘＨ□−ｎ ｐ−Ｎ（ＣＨ３）＊ ■−２３ −ｃｒｔ −ｃｎ ■−２７ ｐ−ＯＣＲ。

−ＯＣＲ３ ｆｌ−ＣｔｔｏｏｓＯｓｏ，ｅ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル、レビュー　（Ｃｈｅｓｉｃａｌ　　Ｒｅｖｉｅ
ｗｓ第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にし
たがって容易に合成することができる。

本発明で用いる一般式（１）で表されるテトラゾリウム
化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
れるハロゲン化銀１モル当たり約ｌ−ｇ以上約１０ｇま
で、好ましくは約１０層ｇ以１約２ｇの範囲で用いられ
る。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従
って容易に合成することができる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるテトラゾリウム化合物
は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有される
ハロゲン化銀１モル当り約１　ｍｇ以上ｌａｇまで、好
ましくは約１０−ｇ以上約２ｇまでの範囲で用いられる
のが好ましい。

本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表されるテト
ラゾリウム化合物は、１種を用いてもまた２種以上を適
宜の比率で組み合わせて用いてもＩ） よい。

次に一般式（ＩＩ） で表される化合物の具体例を 挙げる。

例示化合物 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ １１ ■ １３ ■ １０ ■ １２ ■ １４ ■ １５ ■ １７ ■ １９ ■ ２１ ■ １６ ■ １８ ■ ２０ ■ ＝２２ ■ −２３ ｆ−２４ 上記一般式ｒＩ［）で表されるナフタレンスルホン酸系
活性剤の添加剤はハロゲン化＃１モル当たりｌ■ｇ以上
１０ｇまで、好ましくは１０１８以１２ｇまでである。

次に、本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には
、ハロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子
は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られ
たものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オプ・７オト
グラフイツク・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、ｓ
　ｃｉ）　、　２１−３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉｓとの積ｎ１Ｘｒｉ”が最大となるときの粒径ｒ
ｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義の４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒｉ■１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｌａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・
プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ％Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８
）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９４７号
、同２，７２８．６６８号、同３，６５６．９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２．４８７．８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３．６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには金錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９．０８３号、同２．４４８．０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨｌｐｋｇｓ温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７〜９に保つの
が好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４５
〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であれば千オニーチル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においでは、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ７トチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ノ＼ロゲン化
銀に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にＩ＼ロゲ
ン化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　
Ｘ　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，
６７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、同４　、
０２５　。

３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４
２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２
４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１−１７
２１４０号等に記載されたものを挙げることができる。

又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国時１，９３９．２０１号、同２，０７
２．９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，９４５
．７６３号、英国特許５０５．９７９号、特公昭４８−
４２１７２等に記載されているごときシアニン色素、メ
ロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更に、赤感光性及び赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては
、例えば米国特許２　、２６９　、２３４号、同２，２
７０．３７８号、同２，４４２．７１０号、同２，４５
４，６２９号、同２，７７６．２８０号、特公昭４９−
１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６１−２
９８３６号、同６０４０８４１号等に記載されているご
ときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン
色素をその代表的なものとして挙げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２．０５２号、同３，
５２７．６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，６
２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０３
゜３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１４，
６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６．７
０７号、英国特許１，３４４．２８１号、同１，５０７
．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９
９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
シ１ン防止、ハレーシコン防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい異体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３゜９
８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８・６３７
１５号、ベルギー国特許７６２．８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３，９２
１号、英国特許１．３０９．３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシー５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシー３　’、５　’−ジー３級ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３
′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３′、
５″−ジー３級ブチルフェニル）５−クロルベンゾトリ
アゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、乳
化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或いは
感光材料の種々の物理的性質をコントロールするために
用いられる界面活性剤としては英国特許５４ｇ、５３２
号、同１，２１６．３８９号、米国特許２，０２６．２
０２号、同３，５１４．２９３号、特公昭４４−２６５
８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号
、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、仏間特
許２０２．５８８号、ベルギー国特許７７３．４５９号
、特開昭４８−１０１１１８号等に記載されているアニ
オン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物を
使用することができるが、これらのうち特にスルホン基
を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステル
スルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ま
しい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５９
号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２．８８２，
１５７号、同２，９７２．５３５号、特開昭４８−２０
７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１
号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２号
、同４８−４３８０９号、特開昭４７・３３６２７号の
各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐｎが７．５より大島いと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏間特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２．０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載のボリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ、２６３　、７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム
塩、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４
２．５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコ
ン化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー８１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施にお
いて、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用
いられている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構
成することができる。可撓性支持体として有用なものは
、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分
子からなるフィルム、バライタ層又はａ−オレフィンポ
リマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙な
どである。支持体は、染料や顔料を用いて着色されても
よい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体
の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下
塗処理される。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３
号、同５９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同
５９−１８９４９号各公報に記載されている処理が好ま
しい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミンフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−７エニルー４．＜−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像生薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、　Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）クリジン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／１２〜Ｌ２モル／Ｑの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／ｇ以上特に０．４モル／Ｑ以上が好
ましい。また、上限は２．５モル／Ωまでとするのが好
ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１Ｏから１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ リコール、ニチノール、メタノールの如き有機溶剤：１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカ
プトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩
等のメルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等の
インダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール
等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を
含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載
のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（　
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２。

１９３、０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃で好ましく
は４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０℃で１５秒以下であ
るが好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒である。

定着液はチオｖＬｒｌｋ塩を含む水溶液であり、ｐＨ３
、８以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸７ンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／１２
である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することでかできる。

これらの化合物に定着液ｉｆｆにつき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．Ｏ１モルフｍ−０，０３
モル／ａが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン厳、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
ｒＬ酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、
ｐＨ調整剤（例えば硫Ｗａ）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含む
ことができる。

定着温度及び時間は約り０℃〜約５０℃で６秒〜１分が
好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好まし
く、更に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒であ
る。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液（λｌ剤で構成されることが最
も好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳し
くないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても
膜ｐＨが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミニ
ウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析
出沈澱防止ｐＨ５，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対θ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１ｍ”に対して５０ＩＩＱから１５００■ａであること
が好ましい。

本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１　ｍ２当たり３Ｑ以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。

即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１１
当たり０〜３β、好ましくは０〜１ｇ１の節水処理を行
うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するききには特願ＦＩｉｉ６（１−
１７２９６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設け
ることがより好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定他塔から
のオーバー７０−液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０〜２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１〜６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、ＥＪｅｓｔ　　Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔ
ｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅｎ
ｇ、　Ｖｏｌ、９Ｎｏ、　６　（１９６５）、Ｍ、Ｗ−
Ｂｅａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏ
ｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｅｔｕｒｅ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ”ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏ
ｌ、８５．（１９７６）−Ｒ、Ｏ、Ｄｅｅｇａｎ　、　
　“Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗ
ａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、Ｉｗａａｇｉｎｇ　
ＴｅｃｈＪｏｌ　１０．Ｎｏ、６（１９８４）及び特開
昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−
１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１
８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２
４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活
性剤などを併用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ　＠Ｊ、Ｉｍ
ａｇｅ、Ｔｅｃｈ１０、（６）　２４２　（１９８４）
に記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２
６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（
１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾリン系化
合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、な
どを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用す
ることもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
Ｏ−７二二ルフエノール、クロロ７エン、ジクロロ７エ
ン、ホルムアルデヒドールアルデヒド、クロルアセトア
ミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（４−チ
アゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルアンモニ
ウム−クロライド％Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ
）−７タルイミド、２　、４　、４　’　−トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである
。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．０１−　１０ｇ／　Ｑ　、より好ましくは
０．１〜５ｇ／１２である。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）−発行
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
などがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐａを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、りン醜塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スル７アニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良
い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０℃
〜５０℃で６秒〜１分が好ましいが１５℃〜４０℃で６
秒から３０秒がより好ましく、更には１５℃〜４０℃で
６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４０℃
〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

尚本発明においてラインスピードは１５００＋ｍ／ｓｉ
ｎ以上好ましくは１８００■■／■ｉｎ以上、より好ま
しくは２０００ｍｍ／ｓｉｎ以上である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は１
００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５０
秒以内で処理されることである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”とは処理される感材の
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
を言う。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 水溶性イリジウム２　Ｘ　１０−’モル／銀１モル及び
水溶性ロジウム４　Ｘ　１０−’モル／銀１モルの存在
下テＥＡｇを１２０ｍＶｐＨを３−０に制御しながら調
整し、臭化銀３０モル％を含有する塩臭化銀粒子を得た
。この粒子は平均粒径０．２４μｍの立方晶粒子で分布
の広さは１１％であった。これを金増感及び硫黄増感し
た後、オルソ増感色素を加え、更にハロゲン化銀１モル
当り、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラザインデンをＩｇ加え、表−２に
示す如く一般式（１）、（ＩＩ）の化合物を加え、ｎ−
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを６００■ｇ、
スチレンーマレイン酸共重合体を２ｇ１ｌｒＪＬ、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に塗布した。その際
ゼラチン量１．０ｇ／■２になる様に延展剤としてｌ−
デシル−２−（３−イソペンチル）サクシネート−２−
スルホン酸ソーダヲ３０■ｇ／■２、硬膜剤としてホル
マリン２５ｍｇ／履：を含む硬膜保護層を重層塗布した
。

得られた試料を市販の通常のコンタクトスクリーン（グ
レーネガ１５０Ｌ）を介してタングステン光による段階
露光を与えた後、下記組成の現像液と定着液を用いて、
通常のローラ型自動現像機を用いて、表−２に示すよう
な条件にて処理し、網点品質の評価を行った。又、濃度
が１．０〜１．３になるように露光して同様に処理し、
現像ムラを評価した。なお、網点品質及び現像ムラはｌ
Ｏ段階に分けて評価した。１０が最良であり、１〜４が
使用不可、５以上が使用可能なレベルである。

表−３より本発明のものは、網点品質が良く黒ビンも少
なく更には現像ムラも良いことがわかる。

尚、同じラインスピードで現像時間をかえるときには槽
の深さとローラーの数をかえて調整した。

現像液旭方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）１５０飄ａ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
（５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　　１００ｔＱ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　　　２００ｓｓｌ−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム、使用液のｐＨを１０．４にする量臭化
銀カリウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３箇悲ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩２５ａ＋ｇ酢酸（９０％水溶
液）　　　　　　　　　　０．３ｍ＜２５−ニトロイン
ダゾール　　　　　　　　ｌｌｏｍｇｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン　　　　　７００１ｇ現像液の使用時に
水５００飄ａ中に上記組成Ａ１組ｆｆ１Ｂの順に溶かし
、Ｍｌに仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ｗ／ｖ水溶液）２４
０■ａ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７９
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナト
リウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｖ
水溶液）　　　　　　　　　１３．６ｍ（２（組成り） 純水（イオン交換水＞　　　　　　　　　　１７−〇硫
酸（５０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　４．７９
硫酸アルミニウム （Ａ（ｉ２ｏｚ換算含量が８．１％ｖ／ｖ水溶液）　　
２６．５９定着液の使用時に水５００■Ｑ中に上記組成
Ａ１組成りの順に溶解し、１１２に仕上げて用いた。こ
の定着ＣＨ，■■馬ｃＨ（ＣｔＨｘ）Ｃ＆ αα収ＭｔＣＨ（ＣｘＨｇ＞Ｃ４Ｈａ ０ＩＮａ 〔発明の効果〕 本発明により、超迅速処理によっても網点画質が優れ、
かつ現像ムラの少いハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供する事が出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀写真感光材料が下記一般式〔 I 〕で表されるテ
   トラゾリウム化合物及び下記一般式〔 I 〕で表される
   化合物をそれぞれ少なくとも１種含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々水素原子ま
   たは置換基を表し、Ｘ＾Θはアニオンを表す。〕一般式
   〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子または炭素数１〜３０の
   置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルコキ
   シ基、アルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアミ
   ノ基、アリール基、水酸基、メルカプト基、カルボキシ
   ル基または−ＣＯＮＨＲ＿４、−ＳＯ＿２ＮＨＲ＿４を
   表し、Ｒ＿４は水素原子または炭素数１〜１０の置換又
   は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基を表す。 Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ａ
   は１〜３の整数を表す。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表
   す。〕