JPH03287158A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
さらに詳しくは印刷感光材料の迅速処理方法に関する。

〔従来の技術〕

近午、印刷写真製版分野に於て、印刷物のカラ化や複雑
化が非常に進みつつある。その為印刷の中間媒体である
印刷用ハロゲン化銀写真感光材料（以下印刷感材という
）への品質の向上と品質の安定に対する要求も年々増加
している。従来から、−船釣印刷感材は高品質を遠戚す
る為にいわゆる″リス現像″処理適性が付与されている
。しかし″リス現像゛′に於ては、その現像処理液中に
保恒剤である亜硫酸イオンを高濃度に含有することが機
構的に不可能であり、そのため現像液の安定性が非常に
悪く、かつ現像時間が長いことは当業者間では良く知ら
れた事実である。

″゛リス現像″の不安定さを解消し、かつ″リス現像゛
′処理並の硬調な画像を得る為の技術としては、幾つか
、その試みについて特許文献の開示を見ることができる
。例えばテトラゾリウム化合物を使用し、硬調化画像を
得る技術が特開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７
１９号、同５３−１７７２０号、同５７−１３２１３７
号、同５８−１７３７３７号、同５９−７９２４４号、
同６１−１１７５３５号等に開示されている。ところが
上記テトラゾリウム化合物を使用した技術を用いて現像
処理時間を短縮しようとすると、ａ）網点品質の低下　
ｂ）現像ムラの発生等の問題が生ずる。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、テトラゾリ
ウム化合物を用いたハロゲン化銀写真感光材料を、例え
ば現像処理工程が２０秒未満である迅速処理を行った時
にも、網点品質の優れたハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供する事にある。本発明の他の目的は、現像
ムラ等の発生の少ない処理方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が一般式〔Ｉ
〕で表されるテトラゾリウム化合物及び下記一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表される化合物をそれぞれ少なくとも１種含有し
、かつラインスピードが１５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自
動現像機を用いて現像時間２０秒以内で処理することを
特徴とする処理方法により遠戚される。

一般式〔Ｉ〕 置換基を表し、Ｘｅはアニオンを表わす。

一般式〔ＩＩ〕 式中、ｘ、ｙ、ｚは水素原子または炭素数ｌ〜３０の置
換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアミノ
基、アリール基、水酸基、メルカプト基、カルボキシル
基または一〇〇ＮＨＲい５Ｏ２ＮＨＲ，を表し、Ｒ１は
水素原子または炭素数ｌ〜１０の置換又は非置換のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基を表
す。

Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ａ
は１〜３の整数を表す。１２．ｍ、ｎは１〜３の整数を
表す。

迅速処理を行う方法としては、例えば処理ラインの短縮
等の方法も考えられるが、現像ムラが劣化する等の問題
を派生し、本発明のごときラインスピードを上げること
により、前記迅速処理の問題を解決されることは容易に
想像し得ないことである。

以下、更に本発明の詳細について説明する。

迅速処理を行う方法としては、例えば処理ラインの短縮
等の方法も考えられるが、現像ムラが劣化する等の問題
を派生し、本発明のごときラインスピードを上げること
により、前記迅速処理の問題を解決されることは容易に
想像し得ないことである。

以下更に本発明の詳細について説明する。

まず上記一般式［１１において、ＲＩないしＲ８が表す
置換基の好ましい例としてアルキル基（例えばメチル、
エチル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シ
クロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘ
キシル等）、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えはメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ
等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロ
ゲン原子（例えはフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイ
ル基、アシルチオ基（例えばアセチルチオ）、アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、カルボ
キシル基、アシル基（例えばアセチル）、シアノ基、ニ
トロ基、メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホ
キシ基のような基が挙げられる。

前記ＸＱで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルポ
ロン等の硼酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクンネ
ートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニ
オン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン
、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリ
アクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等
を挙げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表される化合
物の具体例を表１に挙げるが、本発明の化合物 Ｎｏ。

−１ −２ −３ −４ −５ ６− ７− −９ −１０ −１１ ■−１２ −１３ −１４ Ｉ（５ −１６ −１７ −１８ ■−１９ ■−２０ 　−２１ ニー２２ −２３ −２４ ■−２５ −２６ 表 ２ −ＣＨ３ 屈−ＣＨ３ ｏ−ＣＩ（。

ｐ−ＣＨ。

−ＯＣＨ３ ｍ−ＯＣｔ１３ ｏ−ＯＣＲ。

−ＯＣＨ３ １）−Ｃ２Ｈ６ −Ｃ２Ｈｓ １）　Ｃ３Ｈ７ ｐ−ＯＣ２１（５ −ＯＣＨ３ −ＯＣＨ３ ｐ−ＯＣｓＨ＋　＋ ｐ−ＯＣ６Ｈ＋　７−ｎ ｐ−Ｃ＋２Ｈ２５−ｎ ｐ−Ｎ（ＣＩ（３）２ −ＮＨ２ −ＯＨ ｍ−０１（ −ＣＱ −ＣＩ２ −ＣＨ３ −ＯＣＨ３ ３ −ＣＨ３ ｍ−ＣＨ。

ｏ−ＣＨ。

ｐ−ＣＯ。

−ＯＣＨ３ −ＯＣＲ３ −ＯＣＨ３ −ＯＣＲ３ １）−Ｃ２Ｈ５ ｍ−Ｃ２Ｈ。

１）　Ｃ３Ｈ７ ｐ−ＯＣ２Ｈ。

−ｏｃｎ３ ｐ−ＯＣ２Ｈ５ −ＯＣＨ３ ｐ−ＯＣａＨ＋ｙ　ｎ ｐ−Ｃ＋２Ｈ２５−ｎ １１−Ｎ（ＣＨ３）２ −ＮＨ２ −ＯＨ ｍ−０）１ −ｃａ −ＣＱ ｐ−ＣＨ。

−ｏｃｏ３ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル、レビュー　（Ｃ　ｈｅｍｉｃａｌ　　Ｒ　ｅｖ
ｉｅｗｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方
法にしたがって容易に合皮することができる。

本発明で用いる一般式〔■〕で表されるテトラゾリウム
化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
れるハロゲン化銀１モル当たり約１ｍｇ以上約１０ｇま
で、好ましくは約１ｍｇ以上約２ｇの範囲で用いられる
。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従
って容易に合皮することができる。

本発明の一般式〔■〕で表されるテトラゾリウム化合物
は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有される
ハロゲン化銀１モル当り約１ｍｇ以上１０ｇまで、好ま
しくは約１　０ｍｇ以上約２ｇまでの範囲で用いられる
のが好ましい。

本発明において用いられる一般式〔■〕で表されるテト
ラゾリウム化合物は、１種を用いてもま０ た２種以上を適宜の比率で組み合わせて用いても■ ■ よい。

次に一般式〔ＩＩ〕 で表される化合物の具体例を 挙げる。

例示化合物 ■ ■ −２ １−９ ■ ０ ■ ■ 　４ ■ １ ■ ２ ■ −６ ■ ３ ■ ４ １ ２ ■ ５ ■ ６ ■ ３ ■ ４ 上記一般式〔ＩＩ〕 で表されるナフタレンスルホ ■ ７ ■ ８ ン酸系活性剤の添加剤はハロゲン化銀１モル当だり １ｍｇ以上１０ｇまで、 好ましくは１０ｍｇ以上２ｇまで ■ ９ ■ ０ ■ ＝２１ ■ ２ ３ １４ 次に、本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には
、ハロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子
は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られ
たものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤か好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましく５ ６ は７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎｉｘ　ｒｉ”が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｌから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編
デ・グルンドラゲン・デル・フォトグラフィジエン・プ
ロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒ
ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８
）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４，９４４
号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８．９４７号
、同２，７２８，６６８号、同３，６５６．９５７ ８ ５号に記載されている。還元増感剤としては、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフ
ィン酸、シラン化合物等を用いることができ、それらの
具体例は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９
，９７４号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３，
６０９号、同２，９８３，６１０号、同２，６９４，６
３７号に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩
のほが、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■
族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国
特許２，３９９，０８３号、同２，４４８，０６０号、
英国特許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保つの
が好ましい。又温度としては、４０〜９゜°Ｃ１特に４
５〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−■フェ
ニルテＩ・ラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号９ ０ 記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
５〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−５〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次１ ２ のごときものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２．３２９号、同３．６５６９５６号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２
５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１−
１７２１４０号等に記載されたものを挙げることができ
る。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国時ｌ、９３９．２０１号、同２，
０７２，９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，９
４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号、特公昭４
８−４２１７２等に記載されているごときシアニン色素
、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及び
赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国特許２，２６９，２３４号、同２，２
７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、同２，４５
４，６２９号、同２，７７６．２８０号、特公昭４９−
１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６１−２
９８３６号、同６０−８０８４１号等に記載されている
ごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニ
ン色素をその代表的なものとして挙げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８，５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，
５２７．６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６
２８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０３
゜３７７号、同３，７６９．３旧号、同３，８１４，６
０９号、同３、８３７　。

８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４
４．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１
０６１８号、同５２−１０９９２５号等に記載されてい
る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。こ３ ４ のような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン色素、シアニン染
料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキサノール染
料；ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６午）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３゜９
８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

５ ６ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４，６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８，１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イン
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３，９２
１号、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシ−５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾル、２−（２’
−ヒドロキシ−３’、５　’−ジー３級ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３′−
３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５　
’−ジー３級ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、乳
化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或いは
感光材料の種々の物理的性質をコントロールするために
用いられる界面活性剤としては英国特許５４８５３２号
、同１，２１６，３８９号、米国特許２，０２６．２０
２号、同３，５１４，２９３号、特公昭４４−２６５８
０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、
同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、色囲特許
２０２，５８８号、ベルギー国特許７７３，４５９号、
特開昭４８−１０１１１８号等に記載されているアニオ
ン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物を使
用することができるが、これらのうち特にスルホン基を
有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステルス
ルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好まし
い。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５９号
、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２，１
５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭４８−２０７
８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号
、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２号、
同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号の各
公報に記載されている化合物がある。

７ ８ 本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマント化剤、例え
ばスイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、色囲特
許１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルポー特許６２
５，４５１号或いは英国特許９８１，１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０、１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレト、
米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロニ
トリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリカ
ーポイ・−トのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８，７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１．２６３７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩、
英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２，
５２２号、同３，４８９，５６７号に記載のシリコン化
合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応して種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９午１１月）に記載されチオ’
）、ソノ該２つ ０ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可視性支持体の片面又は両面に塗布して樹皮するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテ
ン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などである
。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５
９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同５９−１
９９４各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

１ ２ 本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖とｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３ジブロムハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−４，４ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ｆｆ−１．２モル／１２
ノ！で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／（以上特に０．４モル／ａ以上が好
ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが好
ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１ｏから１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、３ ４ 炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応して色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１
０６２４４号記載のアミン化合物なとを含んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６午）の２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３
．０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５°Ｃ−１００℃で好ま５ ６ しくは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥
シンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５°Ｃ〜５０°Ｃで１５秒以下
であるが好ましくは３０℃〜４０°Ｃで６秒〜１５秒で
ある。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、般には約０．１〜約６モル／Ｑであ
る。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミ−ラム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの４体を
単独で、あるいは２種以上、併用することてかできる。

これらの化合物に定着液ＩＯ，につき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．Ｏ１モル／Ｑ〜０．０３
モル／ａが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）、ｐＨ調
整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むことがで
きる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜１
分が好ましいが３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜３０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒
〜１５秒である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は１剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場７ ８ 合と同しである。

ｌ剤として定着液風浪が安定に存在しうるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長平放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳し
くないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても
膜ｐＨが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでｐｉ（７まで位が限度である。アルミ
ニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の
析出沈澱防止ｐＨ５，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はｌ対０〜８の
割合で、これらの現像液、定着波谷々の全量は感光材料
１　ｍ２に対して５０ｍｆｆから１５００ｍＱであるこ
とが好ましい。

本発明においては感光材料は風波、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料ｌ　ｍ２当たり３Ｑ以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。

即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１　
ｍ２当たり０〜３１２．好ましくは０〜１９ ０ Ｑｌの節水処理を行うことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
して補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅ
ｎｇ、　Ｖｏｌ、９Ｎｏ、　６　（１９６５）、Ｍ、Ｗ
、Ｂｅａｃｈ　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇ
ｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｅｔｕｒｅ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　Ｖｏｌ、８５．（１９７６）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　　“Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”
　Ｊ、１ｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　１０．Ｎｏ
、６（１９８４）及１ ２ び特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同
５ｇ−１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５
８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１
５７２４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ　、　Ｉ
ｍａｇｅ　、　Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１９
８４）に記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥ
ＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２
０５２６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４
５　（１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾリ
ン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合
物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として
併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４１０ロ
フエノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、０
−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン
、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、クロルアセ
トアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（４
−チアゾリン）ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾ
リン−３オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルアンモニ
ウムクロライド フタルイミド、２　、４　、４　’　−トリクロロ−２
′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．Ｏｌ〜１０ｇ／Ｑ，より好ましくは０．１
〜５ｇ１０．である。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）だめの各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、３ ４ 水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙げることができる。そノ他、キレート剤、殺菌剤
（チアゾール系、インチアゾール系、ハロゲン化フェノ
ール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を２
種以上併用しても良い。

また、処理液の膜ｐＦｌ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０°
Ｃ〜５０°Ｃで６秒〜１分が好ましいが１５°Ｃ〜４０
℃で６秒から３０秒がより好ましく、更には１５°Ｃ〜
４０°Ｃで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約１００°Ｃで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４
０°Ｃ〜８０°Ｃで約５秒〜３０秒である。

尚本発明においてラインスピードは１５００ｍｍ／ｍｉ
ｎ以上好ましくは１８００ｍｍ／ｍｉｎ以上、より好ま
しくは２０００ｍｍ／ｍｉｎ以上である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は１
００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５０
秒以内で処理されることである。

ここでｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”とは処理される感材の先
端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処理
されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間を
言う。

５ ６ ［実施例１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 水溶性イリジウム２　Ｘ　１０−６モル／銀１モル及び
水溶性ロジウム４　Ｘ　１０−’モル／銀１モルの存在
下でＥＡｇを１２０ｍＶ　ｐＨを３．０に制御しながら
調整し、臭化銀３０モル％を含有する塩臭化銀粒子を得
た。この粒子は平均粒径０．２４μｍの立方晶粒子で分
布の広さは１１％であった。これを金増感及び硫黄増感
した後、オルソ増感色素を加え、更にハロゲン化銀１モ
ル当り、安定剤として４−ヒドロキシ−６メチルー１．
３．３ａ、７−チトラザインデンをＩｇ加え、表−２に
示す如く一般式〔Ｉ〕、（ＩＩ）の化合物を加え、ｎ−
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを６００ｍｇ、
スチレン−マレイン酸共重合体を２ｇ加え、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布した。その際ゼラチ
ン量１．０ｇ／ｍ２になる様に延展剤としてｌ−デシル
−２−（３−イソペンチル）サクシネート−２−スル・
ホン酸ソーダを３０ｍｇ／ｍ２、硬膜剤としてホルマリ
ン２５ｍｇ／ｍ２を含む硬膜保護層を重層塗布した。

得られた試料を市販の通常のコンタクトスクリーン（グ
レーネガ１５０Ｌ）を介してタングステン光による段階
露光を与えた後、下記組成の現像液と定着液を用いて、
通常のローラ型自動現像機を用いて、表−２に示すよう
な条件にて処理し、網点品質の評価を行った。又、濃度
が１．０〜１．３になるように露光して同様に処理し、
現像ムラを評価した。なお、網点品質及び現像ムラはｌ
Ｏ段階に分けて評価した。ＩＯが最良であり、ｌ〜４が
使用不可、５以上が使用可能なレベルである。

表−３より本発明のものは、網点品質が良く黒ピンも少
なく更には現像ムラも良いことがわかる。

尚、同じラインスピードで現像時間をかえるときには槽
の深さとローラーの数をかえて調整した。

現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍＱ７ ８ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
（５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　　１００ｍＱ。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　２００１１１ｇｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール０１１１ｇ 水酸化カリウム、使用液のｐｏを１００４にする量臭化
銀カリウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｍ＜１ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５ｍｇ酢酸（９０％水
溶液）　　　　　　　　　　０．３＋ｎ（２５−二トロ
インダゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　　　　７００ｍｇ現像液の使用
時に水５００ｍ１１中に上記組成Ａ１組成りの順に溶か
し、ＩＱに仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　２
４０ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
７９酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６゜クエン酸
ナトリウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ
／ｖ水溶液）　　　　　　　　　１３．６ｍｆｆ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍＱ硫
酸（５０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム （Ａ１２２０２換算含量が８．１％ｗ／ｖ水溶液）　　
２６．５ｇ定着液の使用時に水５００＋ｎＱ中に上記組
ｆ！Ａ、組成Ｂの順に溶解し、１０．に仕上げて用いた
。この定着９ ０ 比較化合物（Ａ） ＣＨ２Ｃ００（ＪＩ２ＣＨ（Ｃ２１１ａ）Ｃ，１ｉｅＣ
ＩＩＣ００ＣＨ２Ｃ）ｌ（Ｃ２Ｈａ）Ｃ＋Ｉｌ。

ＳＯ，Ｎａ Ｉ ３ 表 〔発明の効果〕 本発明により、超迅速処理によっても網点画質が優れ、
かつ現像ムラの少いハロゲン化銀写真感２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀写真感光材料が一般式〔 I 〕で表されるテトラ
   ゾリウム化合物及び下記一般式〔II〕で表される化合物
   をそれぞれ少なくとも１種含有し、かつラインスピード
   が１５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像機を用いて現像
   時間２０秒以内で処理することを特徴とする処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々水素原子ま
   たは置換基を表し、Ｘ＾■はアニオンを表す。〕一般式
   〔II〕 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子または炭素数１〜３０の
   置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルコキ
   シ基、アルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアミ
   ノ基、アリール基、水酸基、メルカプト基、カルボキシ
   ル基または−ＣＯＮＨＲ＿４、−ＳＯ＿２ＮＨＲ＿４を
   表し、Ｒ＿４は水素原子または炭素数１〜１０の置換又
   は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アリール基を表す。 Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ａ
   は１〜３の整数を表す。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表
   す。〕