JPH03281587A - アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の 本発明は、アクリル系感圧接着剤組成物に関する。更に
詳しくは、耐剥離性およびタック、特に低温タックに優
れたアクリル系感圧接着剤組成物に関する。

ｒ未！Ｉ【貨 ラベル、粘接着テープ、両面接着テープ等に使用される
感圧接着剤組成物はこれらの使用環境等を考慮してタッ
ク、耐剥離性、凝集力等の粘着特性の他に耐候性、色調
、透明性等が要求されている。そのため、従来よりアク
リル系重合体を主成分とする接着剤組成物が賞月されて
いる。

ところて、一般にアクリル系感圧接着剤組成物は単にア
クリル系重合体たけてはさまざまな被着体に対する耐剥
離性が不十分なためロジンエステル、Ｃ９系石油樹脂、
テルペン樹脂、その化スチレン類の共重合体に代表され
るいわゆるピュアモノマー樹脂等の粘着付与樹脂を配合
した組成物として用いられている。しかしながら、前記
粘着付与樹脂は添加量を増やせば耐剥離性が優れたアク
リル系感圧接着剤組成物となるが、その反面でタック、
特に低温でのタックか著しく低下するという欠点を有し
ている。

ところで、自動車、弱電、建築、印刷等の分野において
は感圧接着剤への要求性能が高まる傾向がある。すなわ
ち、常温から低温までの優れたタック、高い耐剥離性お
よび高温域での凝集力等の性能が要求されている。これ
らのうち高温域ての凝集力は架橋性モノマー量もしくは
架橋剤量を増加させてアクリル系重合体の架橋密度を上
げる等の方法で容易に解決しつる。しかしながら、前記
のごとく高い耐剥離性とタック、特に低温タックとは互
いに相反する性質であり双方ともに優れたアクリル系感
圧接着剤組成物は得られていないのが現状である。

し　　　−　と 本発明は凝集力等の粘着特性を損なうことなく高い耐剥
離性およびタック特に低温タックに優れたアクリル系感
圧接着剤組成物を提供することを目的とした。

す　　た　　の 本発明者らは、前記従来技術の課題を解決すべく、アク
リル系共重合体に配合される粘着付与樹脂に着目して鋭
意検討を行なった結果、高い水酸基価を有する樹脂酸エ
ステルを粘着付与樹脂として用いた場合には前記課題を
悉く解決しうることを見出し本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、 アクリル系重合体および粘着付与樹脂を主成分として含
有するアクリル系感圧接着剤組成物において、 該粘着付与樹脂か、樹脂酸および多価アルコールを反応
せしめて得られる樹脂酸エステルであり、かつ樹脂酸エ
ステルの水酸基価が５０〜１００であることを特徴とす
るアクリル系感圧接着剤組成物に関する。

本発明のアクリル系感圧接着剤組成物においてベースポ
リマーとしてアクリル系重合体か用いられる。該アクリ
ル系重合体の組成については、特に制限はなく、各種公
知のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステル（以下、（メタ）アクリル酸エステルと略す）を
主成分とする単独重合体もしくは共重合体をそのまま使
用することがてきる。（メタ）アクリル酸エステルの具
体例としては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル等があげられる。さらに、
架橋性単量体として（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸グソシジル、（メタ）アクリル酸２−とドロキシ
エチル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等を併
用しつる。更に所望により、（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体の粘着特性を損なわない程度において他の共重
合可能な単量体、たとえば酢酸ビニル、スチレン等を併
用しつる。これら（メタ）アクリル酸エステルを主成分
とするアクリル系重合体のガラス転移温度は特に制限は
されないが通常は一７０〜０℃、好ましくは−６０〜−
１０℃の範囲とするのがよい。カラス転移温度が０℃よ
りあまりにも高い場合にはタックが著しく低下し好まし
くない。−７０℃よりあまりにも低い場合には耐剥離性
が低下する傾向がある。

該アクリル系重合体は前記（メタ）アクリル酸エステル
を単独で、もしくは共重合可能な単量体とを併用して適
当な溶媒に溶解し、アゾ系、過酸化物系の各種公知の開
始剤を加えて加熱するいわゆる溶液重合法によって容易
に製造することができる。また、その他の重合法によっ
ても製造することかできる。

本発明のアクリル系感圧接着剤組成物において用いる粘
着付与樹脂としては、水酸基価が５０〜１００の樹脂酸
エステルを使用することが必須とされる。好ましくは６
０〜９０の水酸基価である。水酸基価が５０未満の場合
にはアクリル系感圧接着剤組成物の耐剥離性か低下する
傾向があり、水酸基価が１００を越える場合にはヒドロ
キシル基と架橋反応する架橋剤を用いた場合にアクリル
系感圧接着剤組成物の性能、特に凝集力が著しく低下す
る傾向がある。

かかる樹脂酸エステルは、樹脂酸および多価アルコール
を反応せしめて得られる。

樹脂酸としてはロジン類等の樹脂酸モノマーがあげられ
、ロジン類としてガムロジン、ウッドロジン、トール油
ロジン等か使用される。また樹脂酸は５重量％以上の樹
脂酸ダイマーを含むことが好ましい。より好ましくは、
１０重量％以上である。樹脂酸タイマーを５重量％以上
含んでいる場合は低温タックが特に優れている。

ここに樹脂酸タイマーとは通常重合ロジンと称されるも
のてあり、ロジン類等の樹脂酸子ツマ−の二量化物をい
う。樹脂酸ダイマーを製造する方法は特に制限されず、
公知の方法を採用することができ、たとえば、ロジン類
等の樹脂酸モノマーを硫酸、フッ化水素、塩化アルミニ
ウム、四塩化チタン等の触媒を含むトルエン、キシレン
等の溶媒中で温度４０〜１６０℃程度、１〜５時間程度
反応させる方法等があげられる。反応生成物は反応温度
、反応時間等により異なり、樹脂酸モノマーが完全に三
量化した樹脂酸ダイマー単独物、または未反応の樹脂酸
モノマーと樹脂酸タイマーとの混合物等か考えられ、い
づれの場合であってもよい。本発明では樹脂酸中に樹脂
酸ダイマーを５重量％以上含んてなることが好ましいた
め反応生成物が混合物の場合には、樹脂酸モノマーの三
量化率は５重量％以上であるのがよい。

なお、本発明の樹脂酸ダイマーを含む樹脂酸の調製にあ
たっては、樹脂酸ダイマー単独物であってもよく、また
未反応の樹脂酸モノマーと樹脂酸ダイマーとの混合物に
さらに樹脂酸子ツマ−を所定量加えることもてきる。

樹脂酸ダイマーの具体例としてはトール油系重合ロジン
（商品名ｒツルバタツク１４０Ｊ、アリシナケミカル社
製）、ウッド系重合ロジン（商品名「タイマレックス１
、バーキュレス社製）、ガム系重合ロジン等があげられ
る。

多価アルコールとしては樹脂酸エステルの分子量および
軟化点を考慮して適宜に選択すればよく、たとえばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール等の二価アルコール、グリセリン等の三価ア
ルコール、ペンタエリスリトール、ジベンタエリスゾト
ール、ポリグリセリン等の四価以上のアルコール等かあ
げられる。

前記樹脂酸エステルの製造法としては通常のエステル化
反応を採用すわばよく、たとえば樹脂酸および多価アル
コールを溶媒の存在下または不存在下に、２５０〜２８
０℃程度て、１〜８時間程度加熱脱水反応させる方法に
よればよい。ここて溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族系溶媒を使用するのがよい。

また、樹脂酸および多価アルコール仕込み比率は特に制
限されないが、得られる樹脂酸エステルの水酸基価は６
０〜１００の範囲となるにようにしなければならない。

通常は樹脂酸のカルホキシル基当量に対し、１．４〜２
倍当量の水酸基を有する量の多価アルコールを使用する
のがよい。また、樹脂酸エステルの軟化点は８０〜１４
０℃であるのがよ、い。

前記アクリル系重合体と粘着付与樹脂の配合比率は固形
換算でアクリル系重合体６０〜９５重量％程度に対し粘
着付与樹脂５〜４０！ｌ量％程度とするのが好ましい。

アクリル系重合体が６０重量％よりあまりに少ない場合
には粘着性がほとんどなくなり粘着剤として使用しがた
く、９５重置火よりあまりに多い場合には配合する粘着
付与樹脂の効果が小さくなり耐剥離性が低くなる傾向か
ある。

本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、ポリイソシア
ネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂、尿素
樹脂、エポキシ樹脂等の架橋剤を必須成分とするものて
はないか、凝集力、耐熱性を更に向上させる目的から使
用することができる。特にポリイソシアネート化合物が
好ましく各種公知のいずれをも使用でき、具体的には１
．６−へキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
、４，４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート等があ
げらゎる。

さらに本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は必要に応
して充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を適宜使用し
つる。また、本発明の粘着付与樹脂の性能を損なわない
範囲で各種公知の粘着付与樹脂を併用することもできる
。

免艶夏皇ｊ 本発明によれば凝集力等の粘着特性を損なうことなく高
い耐剥離性おとびタック特に低温タックに優れたアクリ
ル系感圧接着剤組成物を提供することができる。

実−−ムーー例 以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれら各側に限定されるも
のではない。尚、各例中、部及び％は特記しない限りす
べて重量基準である。

製造例１（アクリル系重合体の製造） 撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た反応装置に酢酸エチル５７部、トルエン３３部、アク
リル酸ブチル９７部およびアクリル酸３部を仕込んだ後
、窒素気流下に系内湯度が約７５℃となるまで昇温した
。次いで、あらかじめアゾビスイソブチロニトリル０，
５部および酢酸エチル１０部を仕込んだ滴下ロートから
約３時間を要して系内に滴下し、更に５時間同温度に保
って重合反応を完結させ、固形分４９．６％、粘度（２
３℃）１１０００ｃｐｓのアクリル系重合体を得た。

製造例２（アクリル系重合体の製造） 製造例１のアクリルモノマーの配合比率をアクリル酸ブ
チル７３部、アクリル酸２−エチルヘキシル２５部、ア
クリル酸２部に代えた他は製造例１と全く同様に行ない
固形分４９．４％、粘度（２３℃）８０００ｃｐｓのア
クリル系重合体を得た。

製造例３（粘着付与樹脂の製造） 撹拌装置、冷却管、分水器および窒素導入管を備えた反
応装置にガムロジン４０部、トール油系重合ロジン（商
品名ｒシルバタック１４０Ｊ、ダイマーｍｓｏｍｔ％）
６０部、ペンタエリスリトール１４部を仕込んだ後、窒
素気流下に系内温度が２５０℃となるまで加熱した。同
温度で２時間反応させた後、さらに２８０℃まで昇温し
、同温度で７時間反応させた。その後、減圧下に低沸点
留分を除去し、ロジンのペンタエリスリトールエステル
を得た。軟化点は１２２５℃、酸価１６３、水酸基価７
０、色調（ガードナー）は１１であった。

製造例４〜１３（粘着付与樹脂の製造）樹脂酸および多
価アルコールの仕込量を第１表に示したように代えた他
は製造例３と同様に行った。

実施例１ 製造例１で得たアクリル系重合体８０部（固形分換算）
、製造例３で得た樹脂酸エステル２０部を充分混練した
後、ポリイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン■
製、商品名ｒコロネートＬＪ）１．２部を添加し、架橋
型アクリル感圧接着剤組成物を得た。得られたアクリル
感圧接着剤組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフィル
ムにサイコロ型アプリケーターにて乾燥膜厚が７０μｍ
程度となるように塗布し、次いで該接着剤組成物中の溶
剤を除去して試料テープを作成し、下記方法にて各種試
験を行った。

（アクリル感圧接着剤組成物テープの性能試験）試料テ
ープを１週間放置して熟成した後、以）の試験方法によ
り評価した。評価結果は第２表に示した。

似１■１１ 試料テープ（巾２５ｍｍｘ長さ５０ｍｍ）をポリプロピ
レン板に貼り付け、４０℃で９０°剥離方向に２００ｇ
荷重し、おもりか落下するまての時間を測定した。

■タック 試料テープを用イテ、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２９７９「プロ
ーブタック法」に準してプローブタック測定機により、
接着速さおよび引き離し速さが１０ｍｍ／秒、接触荷重
１００ｇｆ／ｃｍ２．接触時間１秒ての０℃および２３
℃における引き離し抵抗力を測定した。

■凝集力 試料テープ（２５ｍｍｘ２５ｍｍ）をステンレス板に貼
り付け、４０℃で１ｋｇ荷重し、１時間後のずれを測定
した。

実施例２〜８および比較例１〜４ 実施例１において、アクリル系重合体、粘着付与樹脂の
配合を第２表に示すように代えた他は実施例１と全く同
様に行ない各種の架橋型アクリル感圧接着剤組成物を得
た。評価結果は第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル系重合体および粘着付与樹脂を主成分とし
   て含有するアクリル系感圧接着剤組成物において、 該粘着付与樹脂が、樹脂酸および多価アルコールを反応
   せしめて得られる樹脂酸エステルであり、かつ樹脂酸エ
   ステルの水酸基価が５０〜１００であることを特徴とす
   るアクリル系感圧接着剤組成物。 ２、前記樹脂酸エステルの水酸基価が６０〜９０である
   請求項１記載のアクリル系感圧接着剤組成物。 ３、前記樹脂酸が樹脂酸ダイマーを５重量％以上含んで
   なる樹脂酸である請求項１記載のアクリル系感圧接着剤
   組成物。