JPH03281673A - 疎水性染料を含有する陰極電着性被覆物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明が関係する技術の分野は、陰極電着性樹脂組成物
であり、より詳細には、疎水性染料を含有する陰極電着
性エポキシ−アミン樹脂付加物組成物および陰極電着性
アクリルアミン官能共重合体組成物である。

発明の背景 陰極電着性樹脂組成物は、被覆技術で周知である。これ
らの陰極電着性樹脂組成物を水性電着被覆浴で使用する
こと、並びに物体および物品をこれらの水性陰極電着被
覆浴中で被覆するための方法は、同様に、技術上周知で
ある。陰極電着性樹脂組成物は、腐食に対して保護する
ために金属表面上のブライマーとして特に有用である。

使用する通常の陰極電着性水性樹脂組成物は、エポキシ
−アミン樹脂付加物組成物およびアミン官能アクリル共
重合体組成物である。電着性樹脂組成物は、典型的には
、酸で塩化（ｓａｌｔ）　して水性主乳濁液を調製して
いる。この乳濁液は、塩化前または塩化後に、樹脂組成
物を各種の硬化条件下で架橋または硬化しようとする架
橋剤と合流している。架橋剤を含有する水性主乳濁液は
、典型的には、被覆部位において顔料ペースト、水、有
機合着性溶剤および他の通常の添加剤と混合して水性電
着被覆浴を調製している。この浴は、典型的には、陽極
を含有する電気絶縁タンクに含有されている。タンクは
、浸漬された物品を被覆プロセス時に完全に含有するの
に十分な大きさを有する。電着被覆法で被覆してもよい
物品は、典型的には、炭素鋼などの導電性材料からなる
。

−旦被覆浴が調製され且つ所要の被覆パラメーターの範
囲内で安定化されたら、電着プロセスは、物品が陰極と
して作用するように導電性物品を直流電源に接続するこ
とによって開始できる。次いで、物品は、被覆浴に浸漬
し、電流は物体を横切って開始し、それによって電着性
樹脂組成物および主乳濁液の架橋剤並びに顔料ペースト
を物品の表面上に付着させる。十分な厚さの被覆物のフ
ィルムまたは層を物品の表面上に付着した時には、物品
は、被覆浴から取り出し、場合によって蒸留水で洗浄し
、次いで、硬化装置に入れ、この硬化装置において付着
フィルムは平滑な硬質の耐久性被覆物に硬化している。

陰極電着性樹脂組成物、これらの陰極電着性樹脂組成物
の製法、水性電着被覆浴およびこれらの樹脂組成物を被
覆浴から導電性物品または物体上に付着する方法は、米
国特許節３，９８４，２９９号明細書、第３．４６８７
７９号明細書、第４，１１６，９００号明細書、第４，
０９３，５９４号明細書、第４，１３７゜１４０号明細
書、第４．１．０４，１４７号明細書、第４，２５５，
４７８号明細書、第４．４３２８５０号明細書、第４，
４１９，４６７号明細書、第３，８８３．４８３号明細
書および第３，８５３．８０３号明細書に開示されてい
る。

これらの陰極電着性樹脂組成物は、硬質な耐久性被覆物
に硬化した時に、金属基体に優れた腐食保護を与える。

陰極電着被覆物は、典型的には、ブライマー被覆物とし
て使用された後、保護装飾トップコート被覆組成物で上
塗りしている。典型的には、自動車工業においては、ト
ップコート被覆組成物は、内部顔料入りベースコートお
よび外部透明保護トップコートからなる。トップコート
は、顔料入り被覆物からなっていてもよい。

改良電着被覆組成物、被覆浴および被覆法に対する一定
の検索が、この技術にある。

現在、陰極電着浴および電着被覆物は、有機および／ま
たは無機顔料を含有している。顔料着色の１目的は、下
に設けられた基体を隠蔽し且つ付着プライマー被覆物の
目視検出を可能にすることである。このことは、膜厚な
どのプロセスパラメーターの測定を容易にするために必
要である。付着電着被覆物の顔料着色は、爾後の再仕上
操作も容易にし、この再仕上操作においては外部トップ
コートは下に設けられた電着プライマーまでサンダー仕
上げをしてもよい。サンダー仕上操作時に、プライマー
被覆物の一体性を保護するために、下に設けられたプラ
イマーを検出し且つ乱さないことが重要である。

顔料を電着被覆浴に導入するためには、乾燥顔料を粉砕
して液体粉砕樹脂組成物とすることが必要である。粉砕
樹脂組成物は、典型的には、特殊に設計され且つ処方さ
れた陰極水性電着性樹脂組成物である。粉砕プロセスは
、数種の機能に役立つ。これらの機能としては、顔料の
粒径を減少すること、および顔料粒子を完全に被覆し、
粉砕樹脂媒体に分散することが挙げられている。次いで
、得られた顔料ペーストは、水性陰極電着被覆浴に容易
に分散する。また、粉砕樹脂は、顔料を水性被覆浴中の
懸濁液に維持するのを助長するように機能すると信じら
れる。典型的には、陰極水性電着被覆浴中の樹脂組成物
の約１０％は、粉砕樹脂からなる一方、樹脂の残部は、
主樹脂プラス架橋剤からなるであろう。

着色顔料を水性陰極電着浴で使用することと関連づけら
れる数種の不利がある。水性陰極電着被覆浴に含有され
る顔料は、浴から沈降する傾向があることが技術上既知
である。この沈降傾向は、少なくとも一部分、顔料と水
との間の密度差（顔料は水よりも密である）の結果であ
ると信じられる。顔料は、被覆浴の一定の攪拌によって
被覆浴中で分散状態に維持する。このことは、電着浴が
浴タンクから一定にポンプ給送され、次いで、浴タンク
に返送されるような連続ループポンプ給送システムによ
って達成される。前記のように、粉砕樹脂は、顔料を分
散状態に維持するような若干の方式を助長することも信
じられる。

しかしながら、一定の強攪拌下においてさえ、そしてた
とえ適当に設計された粉砕樹脂組成物を使用しても、顔
料は、電着被覆浴から沈降する傾向を有する。顔料の沈
降は、数種の問題を生ずる。

顔料は、タンクの底で蓄積してタンクおよび装置の汚損
を生じ且つ操業停止およびプロセス製置破損を生ずる傾
向がある。沈降した顔料は、汚物を電着被覆物に蓄積さ
せる傾向がある。電着被覆物中での汚物粒子の蓄積は、
被覆物外観および一体性に悪影響を及ぼす。

更に、沈降する顔料は、回収可能ではなくて、減少され
たペイント利用効率を生ずる。「沈降」顔料は、廃棄物
として処分しなければならない。

通常の顔料を使用する別の不利は、乾燥顔料を湿潤粉砕
樹脂と共に粉砕するプロセスによって顔料ペーストを調
製することが極めて時間およびエネルギー集約的である
ことが既知であることである。更に、顔料および粉砕樹
脂から調製される顔料は、典型的には、実質量の揮発性
有機化合物を含有している。顔料ペーストの水性陰極電
着（ｒＥコート」）被覆浴への添加は、浴の揮発性有機
含量（ＶＯＣ）を増大する。この増大ＶＯＣは、連邦、
州および地方的汚染制御および環境規制との適合に関し
て不利である。顔料を使用するなお別の不利は、顔料か
被覆物の流れを減少することである。流れは、硬化被覆
物の平滑性と関連する。顔料入り電着被覆物の流れを改
良するためには、追加の溶剤は、電着浴に加えなければ
ならず、増大されたＶＯＣを生ずる。

染料は水性被覆浴で添加剤として使用できることが米国
特許第４．２４６，１５１号明細書に開示されているが
、この概念は実行可能であることが示されておらす且つ
使用されていなかった。

米国特許第４，６５５．７８７号明細書は、溶剤染料を
金属表面上の電気泳動樹脂に配合する電着被覆法を開示
している。この特許は、水不溶性染料を使用しようとす
る試みが水性被覆浴で成功ではなかったことを開示して
いる。この特許は、付着被覆物を水混和性溶剤、水、お
よび溶剤染料を含む溶剤媒体に浸漬する方法を開示して
いる。

この技術で必要とされるものは、着色硬化被覆物を調製
するが、前処理および顔料粉砕樹脂との混合を必要とす
る通常の着色顔料を含まない水性陰極電着性被覆物、被
覆浴、および方法である。

発明の開示 新規の陰極電着性樹脂状被覆組成物を開示する。

被覆組成物を水性陰極電着被覆浴で使用することは、驚
異的且つ予想外に、被覆組成物中または被覆浴中で通常
の顔料の必要なしに着色硬化被覆物を生ずる。水性陰極
電着性樹脂組成物は、酸塩化（ａｃｉｄ−ｓａｌｔｅｄ
）陰極電着樹脂組成物、架橋剤および疎水性染料を含む
。組成物は、水性陰極電着被覆浴中での電着後に、硬質
な耐久性着色被覆物に硬化できる。着色硬化電着被覆物
は、通常の顔料着色剤の必要なしに今や調製できる。ま
た、被覆物は、驚異的なことに、改良された光沢、より
良い流れ、低いｖＯＣを有し且つ非沈降性である。

本発明の別のアスペクトは、着色水性陰極電着被覆組成
物の少なくとも１層で被覆されている被覆物品である。

被覆組成物は、酸塩化陰極電着性樹脂組成物、架橋剤お
よび疎水性染料を含む。得られる被覆物は、硬質であり
、耐久性であり且つ着色している。また、被覆物は、驚
異的なことに、改良された光沢、より良い流れ、低いｖ
ＯＣを有し且つ非沈降性である。

本発明のなお別のアスペクトは、通常の顔料着色剤を含
まない水性陰極電着被覆浴である。水性被覆浴は、酸塩
化陰極電着性樹脂組成物、架橋剤および疎水性染料を含
む。導電性基体上に付着した時の被覆物は、硬質であり
、耐久性であり且つ着色している。着色被覆物は、被覆
物中または被覆洛中で通常の顔料の必要なしに浴から調
製できる。被覆物は、驚異的なことに、改良された光沢
、より良い流れ、低いｖＯＣを有し且つ非沈降性である
。

本発明のなお別のアスペクトは、着色被覆物が通常の顔
料の必要なしに調製される陰極電着法である。水洗は、
水性被覆浴を陰極電着性酸塩化陰極電着性樹脂組成物お
よび架橋剤から調製することからなる（浴は浴と接触し
ている陽極を含有する電気絶縁容器に含有されている）
。次いで、電気回路に接続して陰極として作用させる導
電性物品は、被覆浴に浸漬し、次いで、樹脂付加物組成
物と架橋剤との十分な被覆物が物品の表面上に付着され
るように十分な電力を物品を横切って印加する。次いで
、物品は、浴から取り出し、被覆物は硬化して硬質な耐
久性の着色フィルムとする。

着色フィルムは、疎水性染料を樹脂組成物に配合するこ
とによって通常の着色顔料の必要なしに調製される。得
られた被覆物は、疎水性染料を含有し且つ驚異的なこと
に、改良された光沢、より良い流れ、低いＶＯＣを有し
且つ非沈降性である。

本発明の前記特徴および利点、および他の特徴および利
点は、下記説明からより明らかになるであろう。

発明を実施するための最良の形態 本発明の陰極電着性樹脂組成物、水性陰極電着被覆浴、
および陰極電着性被覆物は、通常の着色顔料を含有しな
い。樹脂組成物、被覆浴および被覆物は、本発明の疎水
性染料を含有する。本発明の実施で有用な疎水性染料と
しては、有機マトリックスに溶解して個別の相分離なし
に連続相（溶液）を調製する着色物質と属的に記載でき
る染料が挙げられるであろう。

本発明のベースフートで使用してもよい染料としては、
１：２クロムまたは１：２コバルト金属有機複合体（ｃ
ｏｍｐｌｅｘ）染料（それらの例を表１に表示）が挙げ
られる。

１：２クロムおよび１：２コバルト金属有機複合体染料
は、技術上既知である。例えば、１：２クロムおよび１
：２コバルト金属有機複合体染料は、米国特許箱１．３
２５．８４Ｉ号明細書に開示されている。これらの染料
は、クロムまたはコバルトを溶液中の金属と複合化する
であろう有機部分と反応または複合化することによって
生成し、次いで、複合体は、中和し、安定化する。かか
る有機部分の例としては、フェノール誘導体、ビラザロ
ン、モノアゾ−、ジアゾ−、ナフトール、およびイミダ
シロンが挙げられる。通常の安定剤の例としては、炭素
数１２〜１４の分枝脂肪族アミン、ソーダ、イソプロピ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、デヒドロアビエチル
アミンが挙げられる。

本発明の実施で使用してもよい追加の１＝２クロムおよ
び１：２コバルト金属有機複合体染料としては、ソルベ
ントイエロー８２　（ｃ，Ｉ。

１８６９０）、ソルベントレッド１１８（ｃ，！。

１５６７５）、およびソルベントブラック２７（ｃ．Ｉ
．１２１９５〜１２１９７）が挙げられ、これらのすべ
ては有機部分２分子に対して１個のクロム原子を有する
クロム複合体である。これらの染料は、オハイオ州シン
シナティーのＢＡＳＦワイアンドット・コーポレーショ
ンから商標ザポン（Ｚａｐｏｎ■）で市販されている。

本発明の実施で有用な１：２コバルト金属有機複合体染
料の例としては、１９８４年７月１８日出願の欧州特許
出願ＥＰ第１１３．６４３号明細書および西独特許公開
ＤＥ第３２３０１０２Ａ１号明細書に開示の染料が挙げ
られる。本発明の実施で有用な１：２クロム金属有機複
合体染料の例は、米国特許箱４，３４０，５３６号明細
書にも開示されている。本発明の実施で有用な市販の１
＝２コバルトおよびｌ：２クロム金属存機複合体染料の
追加例としては、オラゾール（０ｒａｓｏ　Ｉ■）イエ
ロー２ＲＬＮ　（ソルベントイエロー９８）、オラゾー
ル■イエロー３Ｒ（ソルベントイエロー２５）、オラゾ
ール■オレンジＧ（ソルベントオレンジ１１）、オラゾ
ール■オレンジＲＬＮ　（ソルベントオレンジ５９）、
オラゾール■レッド２Ｂ（ソルベントレッド９）、オラ
ゾール［株］バイオレットＲＮ（ソルベントバイオレッ
ト２４）、およびオラゾール■ブラックＲＬ（ソルベン
トブラック２９）が挙げられる。これらの染料は、ノー
スカロライナ州グリーンスポロのチバガイギーによって
商標オラゾール■で製造されている。これらの染料は、
米国特許箱４．５９８，０２０号明細書に開示されてい
る。

本発明の実施で陰極電着性樹脂組成物で架橋剤として使
用する有機ポリイソシアネートは、技術、例えば、米国
特許箱４，１８２，８３１号明細書で使用するものを代
表している。ポリイソシアネートは、ブロッキング剤で
ブロックすることが好ましいであろう。

有用なブロックト（ｂｌｏｃｋｅｄ）ポリイソシアネー
トは、通常の室温で分散系で安定であり且つ高温で本発
明の樹脂状生成物と反応するか各種の放射線にさらす時
に反応性であるものである。

ブロックト有機ポリイソシアネートの生成において、い
かなる好適な有機ポリイソシアネートも、使用できる。

代表例は、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、１゜２−プロピレン、１，２−
ブチレン、１．３−ブチレンジイソシアネートなどの脂
肪族化合物；３−イツシアナトメチル−３，５，５−１
リメチルシクロヘキシルイソシアネート；ｍ−フェニレ
ン、ｐ−フェニレン、４，４′−ジフェニル、１．４−
キシリレンジイソシアネートなどの芳香族化合物；トリ
フェニルメタン−４，４’　、４’　−）ジイソシアネ
ート、１．３．５−ベンゼントリイソシアネート、２，
４．６−トルエンジイソシアネートなどのトリイソシア
ネート；および４゜４′−ジフェニルジメチルメタン−
２，２’　、５゜５′−テトライソシアネートなどのテ
トライソシアネート；トルエンジイソシアネートニ量体
、三量体などの重合ポリイソシアネート、 −Ｎ−Ｃ−０官能基２〜３を有するポリメチレンポリイ
ソシアネートなどである。

更に、有機ポリイソシアネートは、グリコールなどのポ
リオール、例えば、エチレングリコールおよびプロピレ
ングリコール並びに他のポリオール、例えば、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
ペンタエリトリトールなど、またジエチレングリコール
、トリプロピレングリコールなどのモノエーテル、ポリ
エーテル、即ち、前記のもののアルキレンオキシド縮合
物に由来するプレポリマーであることができる。

ポリエーテルを生成するためにこれらのポリオールと縮
合してもよいアルキレンオキシドのうちには、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ス
チレンオキシドなどがある。

これらは、一般に、ヒドロキシ末端ポリエーテルと呼ば
れ且つ線状または分枝であることができる。

特に有用なポリエーテルポリオールは、ポリオール、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、およびそれらの混合物；グリセロール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘ
キサントリオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエ
リトリトール、トリペンタエリトリトール、ポリペンタ
エリトリトール、ソルビトール、メチルグルコシド、ス
クロースなどをアルキレンオキシド、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、それらの混合物などと
反応させることに由来するものである。

特に好ましいポリイソシアネートとしては、トルエンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生成
物およびジブチルアミンでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレートが挙げられる。

ポリイソシアネートおよびポリイソシアネート付加物を
ブロックするのに使用するブロッキング剤は、技術上既
知のものである。いかなる好適な脂肪族、脂環式、芳香
族、アルキルモノアルコールおよびフェノール化合物お
よび第二級アミノ化合物、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、クロロエチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘ
キシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアル
コール、ノニルアルコール、３，３．５−トリメチルヘ
キサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコールな
どの低級脂肪族アルコール；フェニルカルビノール、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、モノブチルエー
テル、モノプロピルエーテルなどの芳香族アルキルアル
コール；フェノール自体、置換フェノール類（置換基が
被覆操作に悪影響を及ぼさない）などのフェノール化合
物も、本発明の実施でブロッキング剤として使用できる
。例としては、クレゾール、ニトロフェノール、クロロ
フェノールおよびｔ−ブチルフェノールが挙げられる。

特に好ましいブロッキング剤は、ジブチルアミンである
。追加のブロッキング剤としては、ジエチルエタノール
アミンなどのｔ−ヒドロキシルアミンおよびメチルエチ
ルケトオキシム、アセトンオキシム、シクロヘキサノン
オキシムなどのオキシム、およびカプロラクタムが挙げ
られる。好ましいオキシムは、メチル−〇−アミルケト
オキシムである。

ブロックトポリイソシアネートは、十分量のブロッキン
グ剤を、反応が進行する時に遊離イソシアネート基が存
在しないように、この技術で通常の反応条件下で十分な
温度で十分な時間十分量の有機ポリイソシアネートと反
応させることによって生成する。

本発明の実施で有用なアミノプラスト架橋剤としては、
下記種類：高度にメチル化され、部分的にメチル化され
且つメチロール官能基を含有するもの、メチル化され且
つイミノ官能基を含有するもの、高度にブチル化され、
部分的にブチル化され且つメチロール官能基を含有する
もの、ブチル化され且つイミノ官能基を含有するもの、
混合メチル化／ブチル化、混合メチル化／ブチル化され
メチロール官能基を含有するもの、混合メチル化／ブチ
ル化され且つイミノ官能基を含有するもの、またはメラ
ミン１モルに対して１〜６モルのホルムアルデヒドの反
応生成物をアルコールで完全または部分的エーテル化す
ることによってもくろむことができるような他のメラミ
ンの１つとして特徴づけられるかかるメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂を含めたアルキル化メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂が挙げられる。市販されている好適なメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂の例としては、アメリカン
・シアナミド争カンパニーからのシメル（ｃｙｍｅｌ＠
）　３００、シメルｏ３０１、シメル■３０３、シメル
ｏ３５０、シメルｏ３２３、シメル■３２５、シメル■
３２７、シメル■３７０、シメル■３７３、シメル■３
８０、シメル［株］３８５、シメル■１１１６、シメル
＠１１３０、シメル■１１３３、シメル■１１６８、シ
メル［株］１１５６、シメル０１１５８およびモンサン
ド・カンパニーからのレジメン（Ｒｅｓ　１■ｅｎｅ■
）８９１、レジメン■８８２、レジメンｏ８８１、レジ
メン■８７９、レジメン■８７６、レジメン■８７５、
レジメンｏ８７２、レジメン■７４７、レジメンｏ７４
６、レジメン■７４５、レジメンｏ７４１、レジメンｏ
７４０、レジメン■７３５、レジメン■７３１、レジメ
ンｏ７３０、レジメン■７１７、レジメンｏ７１４、レ
ジメンｏ７１２、レジメンｏ７６４、レジメン■７５５
、レジメン０７５３、レジメン■７５０が挙げられる。

本発明の実施で有用であるアミノプラスト架橋剤として
は、好適なアルコール、典型的にはメタノールまたはブ
タノールまたはそれらの混合物で部分的または完全にエ
ーテル化されており且つメチロール官能基および／また
はイミノ官能基を含有してもよいペンゾグアナミンーホ
ル゛ムアルデヒド樹脂も挙げられる。この種の架橋剤の
一例としては、アメリカン−シアナミド・カンパニーか
らの市販品シメル■１１２３が挙げられるであろう。

本発明の実施で有用であるアミノプラスト架橋剤として
は、好適なアルコール、典型的にはメタノールまたはブ
タノールまたはそれらの混合物で部分的または完全にエ
ーテル化されており且つメチロール官能基および／また
はイミノ官能基も含有してもよいグリコールウリル−ホ
ルムアルデヒド樹脂も挙げられる。この種の市販の架橋
剤の例としては、アメリカン・シアナミド・カンパニか
らのシメル■１１７０、シメル＠１１７１、およびシメ
ル０１１７２が挙げられる。

本発明の実施で有用であるアミノプラスト架橋剤として
は、好適なアルコール、典型的にはメタノールまたはブ
タノールで部分的または完全にエーテル化されており且
つメチロール官能基および／またはイミノ官能基を含有
してもよい尿素−ホルムアルデヒド樹脂も挙げられる。

この種の市販の架橋剤の例としては、アメリカン・シア
ナミド・カンパニーからのビートル（Ｂｅｅｔｌｅ■）
５５、ビートルｏ６０、ビートル■６５、およびビート
ル■８０およびモンサンド・カンパニーからのレジメン
■９６０、レジメン■９７５、レジメン■９７０、レジ
メンｏ９５５、レジメン０９３３、レジメン■９２０、
レジメン■９１８、レジメン■９１５、レジメン■９０
７、レジメン■９０１、レジメン■９８０が挙げられる
。

本発明の実施で有用であるアミノプラスト架橋剤として
は、カルボキシル変性アミノプラスト樹脂も挙げられる
。これらの架橋剤としては、カルボン酸官能基並びにア
ルコキシメチル官能基、典型的にはメトキシメチル、エ
トキシメチル、およびブトキシメチルまたはそれらの混
合物を含有し且つメチロール官能基および／またはイミ
ノ官能基も含有していてもよいメラミン−ホルムアルデ
ヒド、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド、グリコー
ルウリル−ホルムアルデヒド、および尿素−ホルムアル
デヒド型架橋剤が挙げられるであろう。この種の市販の
架橋剤の例としては、アメリカン・シアナミド・カンパ
ニーからのシメル■１１４１およびシメル＠１１２５が
挙げられる。

エポキシ樹脂から生成する本発明の陰極電着性被覆組成
物は、場合によって、水混和性または水溶性ポリオール
と反応させることによって連鎖延長してエポキシ分子の
分子量の増大を生じてもよい。エポキシ樹脂は、アミン
と反応させてエポキシ−アミン樹脂付加物を生成して陰
極電着性被覆組成物を調製する。

本発明の実施で有用なエポキシド（エポキシ樹脂）は、
この技術で典型的には使用されているポリエポキシドで
あり且つ１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含
有する樹脂状物質からなる。

特に有用な種類のポリエポキシドは、多価フェノール類
のグリシジルポリエーテルである。

かかるポリエポキシド樹脂は、エビクロロドリンと二価
フェノールとに由来し且つエポキシド当量約４００〜約
４，０００を有する。エビハロヒドリンの例は、エビク
ロロヒドリン、エビブロモヒドリンおよびエビヨードヒ
ドリンであり、エビクロロヒドリンが好ましい。二価フ
ェノール類は、レゾルシノール、ヒドロキノン、ｐ、ｐ
’ジヒドロキシジフェニルブロバン（または通常呼ばれ
るようなビスフェノールＡ）　、ｐ、　　ｐ’　−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、ｐ、ｐ’　　−ジヒドロキシ
ジフェニルエタン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）
メタン、１．５−ジヒドロキシジフェニルなどによって
例証され、ビスフェノールＡが好ましい。これらのポリ
エポキシド樹脂は、技術上周知であり且つエビハロヒド
リンと二価フェノールとを各種の比率で反応させること
により、または二価フェノールを低分子量ポリエポキシ
ド樹脂と反応させることにより所望の分子量で生成する
。特に好ましいポリエポキシド樹脂は、エポキシド当量
約４５０〜約２，０００、より典型的には約８００〜約
１，６００、好ましくは約８００〜約１，５００を有す
るビスフェノールＡのグリシジルポリエーテルである。

本発明の実施で使用するポリエポキシドは、比較的高い
分子量、即ち、より典型的には約１．６００〜約３，２
００、好ましくは約１．６００〜約２，８００を有する
であろう。

別の全く有用な種類のポリエポキシドは、ノボラック樹
脂または同様のポリフェノール樹脂から同様に生成する
。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１．２−プロピレングリコール、１，
４−プロピレングリコール、１゜５−ベンタンジオール
、１，４−プロピレングリコール、１．５−ベンタンジ
オール、１．　２．　６−ヘキサントリオール、グリセ
ロール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）２，２
−プロパンなどの多価アルコールに由来する多価アルコ
ールの同様のポリグリシジルエーテルからなるポリエポ
キシドも、好適である。エビクロロヒドリンまたは同様
のエポキシ化合物と脂肪族または芳容族ポリカルボン酸
二量体化すルン酸などとの反応によって生成するポリカ
ルボン酸のポリグリシジルエステルも、使用できる。例
は、アジピン酸グリシジルおよびフタル酸グリシジルで
ある。オレフィン性不飽和脂環式化合物のエポキシ化に
由来するポリエポキシドも、有用である。一部分１以上
のモノエポキシドを含むジエポキシドは、包含される。

これらのポリエポキシドは、非フエノールであり且つ脂
環式オレフィンのエポキシ化により得られる。例えば、
酸素および所定の方法の触媒により、過安息香酸により
、アセトアルデヒドモノペルアセテートにより、または
過酢酸により得られる。かかるポリエポキシドのうちに
は、よく知られているエポキシ脂環式エーテルとエステ
ルがある。

他のエポキシ含有化合物および樹脂としては、窒素含有
ジエボキシド、例えば、米国特許第３゜３６５．４７１
号明細書に開示のもの、１．１−メチレンビス−（５−
置換ヒダントイン）からのエポキシ樹脂（米国特許第３
，３９１，０９７号明細書）；ビスーイミド含有ジエボ
キシド（米国特許第３，４５０，７１１号明細書）；エ
ポキシ化アミノメチルジフェニルオキシド（米国特許第
３．３１２，６６４号明細書）；複素環式Ｎ。

Ｎ′−ジグリシジル化合物（米国特許第３，５０３．９
７９号明細書）ニアミノエポキシホスホネート（英国特
許節１，１７２，９１６号明細書）；１．３．５−）リ
グリシジルイソシアヌレート、並びに技術上既知の他の
エポキシ含有物質が挙げられる。

陰極電着技術で有用ないかなる陰極電着性アミン−エポ
キシ樹脂付加物並びに均等の付加物は、本発明の実施で
使用できる。更に、変性エポキシ樹脂は、使用してもよ
い。詳細には、本発明の実施で使用する変性エポキシ樹
脂は、水混和性または水溶性ポリオールで連鎖延長され
過剰のアミンと反応され最後に脂肪酸または脂肪族モノ
エポキシドと反応された前記エポキシ樹脂組成物の１つ
を含んでいてもよい。これらのエポキシアミン樹脂付加
物組成物は、米国特許第４，５７５，５２３号明細書お
よび第４，５７５，５２４号明細書に開示されている。

しかしながら、前記のように、米国特許第３，９４７．
３３９号明細書に開示のようなジケトイミン法を含めた
方法によって生成されるエポキシ−アミン樹脂付加物は
、本発明の実施で使用してもよい。

本発明の実施で陰極電着性樹脂組成物で有用なアミン官
能アクリル共重合体としては、下記単量体を含有する共
重合体が挙げられる：メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、スチレンおよび
アクリル酸ブチル。

陰極電着性アミン官能アクリル組成物は、米国特許第３
．８８３，４８３号明細書に開示されている。

十分量の架橋剤は、付着被覆物が焼付は時に完全に硬化
し且つイソシアネート架橋剤を使用する時に残っている
遊離インシアネート基が事実上ないであろうように本発
明の電着性被覆組成物に配合する。

ポリイソシアネート架橋剤を使用する時には、典型的に
は、エポキシ−アミン樹脂付加物組成物と架橋剤との合
計重量に対して約１０重量％〜約６０重量％、より典型
的には約２０重量％〜約５０重量％、好ましくは約２５
重量％〜約３５ｆｒ量％のブロックトポリイソシアネー
トは、配合する。

アミノプラスト架橋剤を使用する時には、典型的には、
主樹脂と架橋剤との重量に対して約１０重量％〜約６０
重量％、より典型的には約２０重量％〜約４０重量％の
アミノプラスト架橋剤は、被覆組成物に配合する。

本発明の架橋剤は、典型的には、架橋剤を樹脂組成物を
含有する容器に加え、装入物を十分な時間、例えば、約
１／２時間混合することによって電着性樹脂組成物と混
合する。

乳濁液電着性樹脂組成物に可溶化または分散するために
は、組成物生成物を水溶性酸て塩化することが必要であ
る。使用できる酸としては、技術上既知のもの、例えば
、ギ酸、酢酸、リン酸、乳酸、塩酸などが挙げられる。

十分量の酸は、前記アミン−エポキシ樹脂付加物組成物
と混合して樹脂を水に可溶化または分散する。塩化法を
達成する好ましい１方法は、技術上通常の樹脂組成物、
酸、補助溶剤、水および界面活性剤を容器に装入し、装
入物を遅速ミキサーで混合することによる方法である。

典型的には、固体樹脂１ｇ当たり約０．　１Ｍｅｑ〜約
０．８Ｍｅｑ、より典型的には約０．２Ｍｅｑ〜約０．
７Ｍｅｑ、好ましくは約０．２Ｍｅｑ〜約０．５Ｍｅｑ
の酸が、使用される。もう−度、反応体量および反応パ
ラメーターは、成分の性状、プロセス装置などの応じて
変化するであろうことが当業者によって認識されるであ
ろう。

本発明の電着性陰極被覆組成物は、電着法において水性
分散液として使用される。十分量の樹脂組成物は、水性
浴中の樹脂組成物の濃度が焼付は時に被覆物が平滑表面
、耐久性などの所望の特性を有するであろうのに十分な
厚さの被覆物を物品上に生ずるであろうように、特定の
応用パラメーターに応じて使用される。

水性被覆洛中の陰極電着性主樹脂被覆組成物の濃度は、
使用する被覆法および被覆システムに応じて変化するで
あろうが、典型的には、約５ｉ１！量％〜約５０．０重
量％、より典型的には約１０、Ｃｌｊｌ％〜約２５．　
０ｆｆｉ量％、好ましくは約１５．Ｏ１ｉ量％である。

いかなる濃度も利用できるが、陰極電着性樹脂被覆組成
物は、典型的には、固形分の典型的濃度的２０重量％〜
約３６重量％を有する塩化水性分散液として製造業者に
よって使用者に輸送することに留意すべきである。

未塩化（ｕｎｓａｌｔｅｄ）樹脂組成物は可溶化酸を既
に含有する浴で使用できるが、本発明の陰極電着性被覆
浴は、典型的には、本発明の可溶化（即ち、塩化）陰極
電着性樹脂組成物の濃縮物を水と混合することによって
調製する。電着浴は、技術上既知の電着法で典型的には
使用されている補助溶剤、酸化防止剤、触媒、界面活性
剤、防食剤などの追加成分を含有していてもよい。

本発明の十分量の疎水性染料は、陰極電着性樹脂組成物
に配合して所望の外観特性、例えば、光沢、反射、色相
、ナンドおよび他の所望の特性を生ずる。典型的には、
染料の使用量は、合計被覆浴固形分の重量％として表現
する。典型的には、合計浴固形分の染料重量％は、本発
明の電着性樹脂組成物中で約０．５重量％〜約５．０重
量％、より典型的には約１．　０重量％〜約４．０重量
％、好ましくは約１．０重量％〜約１．５重量％である
。

通常の陰極電着法における顔料は、典型的には、ペース
ト形態で電着浴に加え、即ち、顔料、陽イオン電着性粉
砕樹脂組成物および界面活性剤を含む組成物に予備分散
する。しかしながら、本発明の疎水性染料を使用すると
、着色顔料ペーストを使用することはもはや必要ではな
い。

染料は、酸塩化または可溶化工程前に、即ち、樹脂組成
物の水性可溶化前に、通常のブレンドまたは混合装置を
使用して本発明の陰極樹脂組成物に直接ブレンドするで
あろう。十分量の染料を陰極樹脂組成物に配合した後、
酸塩化する。

疎水性染料を被覆物および本発明の方法で使用すること
は、着色顔料の必要を排除し、それによって数種の利点
を生ずる。顔料をＥコート被覆物および方法から排除す
ることは、顔料沈降も排除されるので、被覆法の効率を
改善する。今や通常の顔料含有陰極電着浴の場合には行
わなければならない厄介で複雑な顔料対結合剤（Ｐ／Ｂ
）監視および試験は、本発明の無顔料電着物の場合には
今や排除できる。更に、疎水性染料の使用は、減少され
たＶＯＣを有する水性被覆浴を生ずる。減少されたｖＯ
Ｃは、被覆浴からの通常の顔料ペーストの排除に起因す
る。顔料は、粉砕樹脂と溶剤と乾燥顔料とからなるペー
スト形態で水性被覆浴に導入しなければならない。従っ
て、浴からの通常の顔料ペーストの排除は、粉砕樹脂に
典型的には含有されている有機溶剤、例えば、ブチルセ
ロソルブ、ヘキシルセロソルブ、ポリプロピル化フェノ
ールオキシド、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、
メチルイソブチルケトンなどを排除する。本発明の被覆
系の別の利点は、通常の顔料含有電着物で使用されてい
る２成分系よりもむしろ１成分系を有することが今や可
能であることである。２成分系は、典型的には、主乳濁
液および顔料ペーストからなる。

通常のＥコートからの顔料ペーストの排除は、被覆浴の
ｖＯＣの有意な減少を生ずるであろう。

陰極電着被覆浴からのＶＯＣの減少および排除は、連邦
、州およびおよび地方の環境法律によって命令されてい
る。

電着浴は、本発明の実施で使用する樹脂状ビヒクル用の
水溶性または部分水溶性有機溶剤であるカップリング溶
剤を含有していてもよい。本発明の実施で使用するカッ
プリング溶剤または補助溶剤は、典型的には使用され且
つ技術上既知のものである。本発明の被覆物、被覆浴お
よび方法は、補助溶剤の必要を有意に低下し、それによ
って被覆浴ｖＯＣを減少する。顔料の存在は、被覆物の
流れを減少する。流れを改善するためには、補助溶剤は
、添加剤として使用されている。本発明の無顔料被覆組
成物は、改善された流れを有し、それゆえ、補助溶剤の
必要は減少または排除される。

補助溶剤の排除は、被覆浴のＶＯＣを更に減少する。

硬化被覆物の平滑性は、付着被覆組成物の「流れ」の関
数である。流れは、電着被覆組成物が硬化操作時に液化
し且つ着手架橋前に被覆物品の表面にわたって平滑な凝
集フィルムを形成する傾向と定義される。

電着法は、典型的には、直流源などの電源に取り付けら
れた導電性陽極を含有する電機絶縁タンク中で起こる。

タンクの大きさは、被覆すべき物品の大きさに依存する
であろう。典型的には、タンクは、エポキシ含浸ガラス
繊維、ポリプロピレンなどの誘電被覆物が内張すされた
ステンレス綱または軟鋼から作られている。本発明の電
着性陰極樹脂状被覆組成物は、典型的には、導電性物品
、例えば、自動車またはトラック車体および車体部品を
被覆するのに使用される。この目的で使用する電着浴タ
ンクの典型的大きさは、約１００〜２００ガロン（３７
８〜７５６１１）から約１２０．０００ガロン（４５４
，２５０ｆＩ）であることができる。しかしながら、フ
ァスナーからオフロード建設装置または構造部材までの
いかなる大きさの物品も、これらの組成物で被覆しても
よい。

方法を開始するためには、典型的には、物品は、物品が
陰極として作用するように被直流回路（浴に浸漬する前
または後のいずれか）に接続する。

物品を被覆浴に浸漬する時には、物品を横切っての電流
は、物品の表面上に付着すべき分散陽イオン電着性被覆
組成物を調製する。分散樹脂組成物が正に荷電しており
、それゆえ、物品の負の陰極表面に誘引される。水性陰
極被覆洛中での滞留時に物品上に付着する被覆物の厚さ
は、この技術で既知の被覆パラメーター、例えば、陰極
電着性樹脂組成物の化学組成、物品を横切っての電圧、
電流束、被覆浴のｐＨ，導電率、滞留時間などの関数で
ある。十分な電圧は、物品に十分な時間印加して、十分
な厚さの被覆物を得るであろう。

典型的には、物品を横切って印加する電圧は、約５０Ｖ
〜約５００Ｖ、より典型的には約２００Ｖ〜約３５０■
、好ましくは約２２５Ｖ〜約３００Ｖである。電流密度
は、典型的には、約０．５Ａ／平方フイート〜約３０Ａ
／平方フイート、より典型的には約ＩＡ／平方フィート
である。

物品は、典型的には、十分な可撓性を有し且つ十分な耐
食性を有する十分な厚さの被覆物またはフィルムを製造
するのに十分な時間被覆浴に残る。

滞留時間または保持時間は、典型的には、約１〜２秒か
ら約５分、より典型的には約１分〜約２．５分、好まし
くは約２分である。

被覆浴のｐＨは、印加電圧下で破断しないでああろう被
覆物を製造するのに十分である。即ち、樹脂が分散状態
からキックアウトしないように被覆浴の安定性を維持し
且つ浴の導電率を制御するのに十分なｐＨｏ典型的には
、ｐ）Ｉは、約４〜約７、より典型的には約５〜約６．
８、好ましくは約５．５〜約６．５である。

被覆浴の導電率は、十分な厚さの被覆フィルムを製造す
るのに十分であろう。典型的には、導電率は、約８００
マイクロモー〜約３，０００マイクロモー、より典型的
には約８００マイクロモー〜約２，２００マイクロモー
、好ましくは約９００マイクロモー〜約１，８００マイ
クロモーである。

望ましい被覆物厚さは、適当な可撓性を有しながら、耐
食性を与えるのに十分である。より厚いか、より薄いフ
ィルムは、必要に応じて付着してもよいが、典型的には
、本発明の被覆物体の膜厚は、約０．４ミル（０，００
１０１１１）　〜約１．８ミル（０，００５ｃｍ）であ
る。

被覆物の所望の厚さを付着した時に、物品は、電着浴か
ら取り出し、硬化する。典型的には、電着被覆物は、通
常の対流オーブン中で十分な温度において十分な時間硬
化して、ブロッキング剤を使用するならば、ブロックト
架橋剤をブッロク解除し、ブロッキング剤を使用するな
らば、架橋剤を考慮に入れ、且つ電着性樹脂組成物の架
橋を可能にする。典型的には、被覆物品は、約２００″
Ｆ（９３℃）〜約６００下（３１５℃）、より典型的に
は約２５０丁（１２１℃）〜約３９０″Ｆ（１９９℃）
、好ましくは約３００丁（１４９℃）〜約３７５丁（１
９１℃）の金属温度で焼付けるであろう。被覆物品は、
約１０分〜約４０分、より典型的には約１０分〜約３５
分、好ましくは約１５分〜約３０分の時間焼付けるであ
ろう。

すべての被覆および焼付はパラメーターは、使用する特
定の被覆組成物、プロセス装置、被覆物性能要件などの
因子に応じて変化してもよいことが当業者によって認識
されるであろう。

本発明の被覆物品は、放射線、蒸気硬化、熱伝達流体と
の接触、均等の方法を使用することによって硬化しても
よいことが意図される。

典型的には、本発明の被覆物品は、前記金属と同様の導
電率を有する導電性基体を具備するでああろう。未被覆
物品は、すべての表面が電着浴によって濡らすことがで
きる限り、いかなる形状からなっていてもよい。

本発明の被覆物品の被覆物は、優れた平滑性、光沢、可
撓性、耐久性および耐食性を示す。平滑性および光沢は
、電着陰極樹脂の流れに関連する。

耐久性、可撓性および耐食性は、電着陰極樹脂組成物の
化学的性状並びに付着被覆物の下情性に関連する。これ
らの被覆組成物は、自動車ブライマー上塗りを容易に受
は取る。本発明の被覆物は、驚異的且つ予想外に、顔料
の必要なしに色およびチントおよび隠蔽を有する。この
ことは、顔料の代わりの疎水性染料の使用に起因する。

被覆物は、光沢および画像の鮮明度の驚異的且つ予想外
の改良も示す。

本発明の被覆組成物によって被覆された物品は、典型的
には、リン酸塩処理浴などの処理浴中で前処理して不純
物および汚染物を除去した自動車車体であることに留意
すべきである。しかしながら、被覆組成物は、導電性基
体（物品の表面の前処理の有無）からなる事実上いかな
る物品も被覆するのに使用してもよい。これとしては、
電気器具、トラック車体、車両部品、構造部材などが挙
げられる。

下記例は、本発明の原理および実施を例証するものであ
って、限定するものではない。使用する場合の部および
％は、重量部および重量％である。

本発明で有用な典型的高分子材料の代表例例１ エチルセロソルブ（２９０，０重量部）およびブチルセ
ロソルブ１０６．０部を冷却器、攪拌機、温度計および
滴下漏斗を備えた反応器に装入する。

この混合物を１２０〜１３０℃に加熱し、この温度に保
持する。この混合物にアクリル酸ブチル５ｇ０．０部と
スチレン３５０．０部とメタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチル１４０．０部とメタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル５８．０部とα、α−アゾビスイソブチロニト
リル１７．０部との混合物を３時間かけて加える。次い
で、炭酸ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル２．０部と
エチルセロソルブ１．５部との混合物を加える。

反応混合物を１２０℃に１時間保持した後、前記成分の
第二添加物を加え、同様に、反応を１時間続けさせた後
、前記成分の第三および第四添加物を加え、反応を２時
間続けさせる。

例２ 反応容器にエポンｏ８２９　（７２７，６部）、ＰＣＰ
−０２００（２６８，１部）、およびキシレン３６．１
部を装入し、窒素スバージで２１０℃に加熱する。反応
混合物を還流下に約１／２時間保持して水を除去する。

反応混合物を１５０℃に冷却し、ビスフェノールＡ１９
７．８部およびベンジルジメチルアミン触媒１．６部を
加え、反応混合物を１５０〜１９０℃に加熱し、この温
度に約１．５時間保持し、次いで、１３０℃に冷却する
。次いで、ベンジルジメチルアミン触媒２．２部を加え
、減少されたガードナー−ホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈ
ｏｌｔ）粘度（２−エトキシエタノール中の５０％樹脂
固形分溶液）Ｐが得られるまで、反応混合物を１３０℃
に２，５時間保持する。次いで、ジエチレントリアミン
とメチルイソブチルケトンとに由来するジケトイミン誘
導体７３．１部（メチルイソブチルケトン中の固形分７
３％）、およびＮ−メチルエタノールアミン３９．１部
を加え、反応混合物の温度を１１０℃にさせ、この温度
に１時間保持する。この混合物に、２−ヘキソキシエタ
ノール７６．５部を加える。

例３ 清浄な乾燥反応器にキシレン１１５部を加える。

混合液体を純粋な窒素でブランケットし、４２℃に加熱
する。エポン０１００１　Ｆ　（ＥＥＷ−５２０〜５４
０）５６８．１部の添加は、バッチ温度が通常２時間に
わたって６０℃未満に下がらないような速度で行う。１
００℃まで、加熱を続ける。この時点で、ドデシルフェ
ノール７５．９部を加え、１１８℃に加熱する。キシレ
ンの蒸留による真空乾燥をこの温度で開始し、１２５℃
に加熱しながら、続ける。圧力は、十分な真空で６５ａ
ｎｌＨｇ〜６９ｃｌＩＩＨｇ　（８８ｋＰ　〜９２ｋＰ
）であるべきである。乾燥段階は、１．０〜１．５時間
かかるべきである。真空を純粋な窒素のみで破壊する。

バッチを冷却しくこの時点での試料は不揮発物９４．３
〜９５，３％を含有すべきである）、１１５℃において
、ベンジルジメチルアミン１．１部を加える。ピーク発
熱温度は、１２９〜１３２℃に達するべきである。温度
を１２８〜１３２℃に維持し、重合した後、ＥＥＷ（エ
ポキシ当量）滴定を行う。３０分毎に、反応混合物を試
料採取し、ＥＥＷ１０９０〜１１１０の終点で停止する
。典型的反応時間は、３時間である。触媒量の調節は、
延長時間が３時間から３０分よりも長い時間偏差するな
らば、必要であることがある。標的ＥＥＷにおいて、ブ
チルセロソルブ１２．１部およびキシレン７４．７部を
加えた後、ＤＥＯＡ　（ジェタノールアミン）４２．６
部を加える。この反応温度は、１３２℃を超えるべきで
はない。冷却は、この時点においてジャケットまたはコ
イルで必要であることがある。真空吸引をＤＥＯＡ添加
直後に開始し、圧力を１８インチＨｇに減圧し、５分間
維持する。圧力を２インチＨｇ増分で更に減圧した後、
２６〜２フインチＨｇが達成されるまで、短時間保持す
る。次いで、バッチを１時間で９０℃に冷却した後、Ｄ
ＥＯＡを加える。このことを達成するために、良好な還
流速度は、ＤＥＯＡを添加してから２０〜２５分後に達
成すべきである。すべての溶剤を反応器に返送する。真
空冷却（Ｔ−９０℃）１時間後、エチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル４０．６部およびイソブタノール１
０７．７部を真空を破壊せずに加える。バッチを十分な
真空下で３５分間で５７〜６１℃に冷却して、明記され
た時間表で標的温度を達成する。３５分の冷却時間後、
ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）１３．３
部をできるだけ迅速に装入する。バッチを発熱後２時間
５４〜６０℃に保つ。次いで、バチを１時間かけて９０
℃に加熱し、この温度を１時間保つ。次いで、バッチを
８０℃に冷却する。

例４ 好適な反応器にトリエチレンテトラアミン１８８１．７
部を加える。熱および攪拌を適用し、１０４℃において
、エチレングリコールモノメチルエーテル中の固形分５
９．４％のエポキシド樹脂溶液１９４４．８部（エポキ
シド樹脂はエポキシド当量８９５を有するビスフェノー
ルＡのグリシジルポリエーテルである）をゆっくりと加
える。

エポキシド樹脂添加は、６５分で完了し、温度は９９℃
に下がる。温度を４５分かけて１２１℃にゆっくりと上
げ、１２１〜１２７℃に１時間保持して付加反応を完了
する。過剰の未反応ア、ミンおよび溶剤は、付加物溶液
を真空（２５ｍｍＨＨの圧力）下で２３２℃に加熱する
ことによって除去する。蒸留が完了した時に、真空を解
除し、温度を１８２℃に下げる。その後、エチレングリ
コールモノメチルエーテル７００部を加え、温度を約１
１８℃に下げる。溶液が均一である時には、主としてｎ
−オクチルおよびｎ−デシル基を含有する混合脂肪アル
コールのグリシジルエーテル（グリシジルエーテルはエ
ポキシド当量２２９を有する）４５８．３部を１０７〜
１１６℃の温度で加える。１１６℃で追加の１時間後、
加熱を停止する。得られた生成物は、固形分７１．３％
およびガードナー−ホルト粘度Ｚ６〜Ｚ７を有している
べきである。

例５ ブロックトイソシアネート（ポリウレタン架橋剤、逆の
順序）を下記方法に従って生成する。攪拌下に窒素雰囲
気中で、２．４−／２．６−１ルエンジイソシアネート
の８０／２０．？ＣＣ鉢体混合物２９１部ジブチルスズ
ジラウレート０．０８部およびメチルイソブチルケトン
１８０部を好適な反応器にゆっくりと装入する（温度を
３８℃未満に維持する）。混合物を３８℃に更に半時間
維持した後、トリメチロールプロパン７５部を加える。

反応を約１０時間道行させた後、エチレングリコールモ
ノプロビルエーテル１７５部を加え、本質上すべてのイ
ソシアネート基が反応するまで、反応混合物を１２１℃
に１．５時間維持する。この消耗は、赤外線スペクトル
から認められる。

通常の順序のブロックトイソシアネートは、西独特許公
開第２，７０１．００２号明細書のＰＪＩに従って添加
の前記順序の変更によって生成できる。

例６ ブロックトイソシアネート架橋剤（ポリ尿素）を下記方
法に従って生成する。乾燥反応器にトリイソシアヌル化
へキサメチレンジイソシアネート４８３部および２−へ
キサノン１９３部を装入する。ジブチルアミン（３０７
部）は、温度が８０℃を超えないように攪拌下に窒素雰
囲気下でゆっくりと加える。すべてのアミンが反応した
後、ｎ−ブタノール１４部およびジブチルスズジラウレ
ート０．２部を加える。

疎水性染料の主樹脂溶液への配合側 倒７〜］２ この−膜性は、表２中の例に適用する。表２は、特定の
処方を含む。表２中のすべての量は、不揮発部分の重量
を表わす。

好適な混合容器にゆっくりした攪拌下に架橋剤および染
料を装入する。この混合物を約３０分間または均一にな
るまで攪拌する。次いで、攪拌を続けながら、可塑剤お
よび有機溶剤を混合物に加える。次いで、２１〜４９℃
において、主樹脂を連続混合バッチに加える。連続混合
３０分後、１以上の水不溶性有機鉛化合物または液体ス
ズ触媒を加える。混合を中断せずに３０分間続け、次い
で、すべての残りの添加剤、流れ剤、溶剤、泡止め剤、
および界面活性剤を必要に応じて加える。

例１３〜１９ この−膜性は、表３で見出される例に適用する。

表３は、特定の処方を含む。表３中のすべての量は、成
分の重量部を表わす。

先ず、架橋剤、可塑剤、疎水性染料、触媒および他の適
用可能な成分を含有する主樹脂溶液を前記の一連の例（
７〜１２）に記載のように一緒に混合する。次いで、可
溶化酸を主樹脂溶液に加え、次いで、得られた可溶化主
樹脂溶液を脱イオン水または場合によって脱イオン水／
界面活性剤混合物と混合する。

表 成分 例 ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 例７（７４％） ２８９．７ 例８（７４％） ２６９．７ 例９（７４％） ２６９．７ ２８９．７ 例１０（７４％） ２Ｂ９．７ 例１１（７４％） ２６９．７ 例１２（７４％） ２６９．７ 酢酸（米酢１ ２．５３ ２．５３ ２．５３ ３．３１ ３．１９ ２．５３ 乳酸（８５％） ４．４６ 疎水性染料を含有する陰極ペイントの側倒２０〜２６を
表４に示す処方に従って調製する。

表 成分 例 ０ Ｉ ２ ３ ４ ５ ６ 例１３ ５７１．４ 例１４ ５７１．４ 例１５ ５７１．４ 例１６“ ５７］、４ 例］７ ５７１．４ 例１８ ５７１．４ 例１９ ５７１．４ 本発明のＥコート被覆組成物および被覆浴は、望ましい
色および外観特性を有しながら、通常の顔料着色剤を含
まない。疎水性染料の使用は、驚異的且つ予想外に、顔
料の必要なしに色を有する電着陰極被覆物を生ずる。通
常の顔料の排除は、顔料沈降およびプロセス装置の汚損
を排除し且つ被覆浴のｖＯＣを減少する。更に、被覆浴
のＰ／Ｂ比の厄介な監視が、排除される。粉砕樹脂は、
被覆浴から排除され且つ顔料ペーストを調製するのに必
要とされる高価なエネルギー集約的な粉砕プロセスも、
排除される。また、本発明の被覆物は、驚異的且つ予想
外に、改善された光沢、および流れを示す。

本発明を具体的な態様に関して示し且つ説明したが、形
態および詳細の各種の変更は、本発明の精神および範囲
から逸脱せずに施すことができることが当業者によって
理解されるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）酸塩化電着性樹脂組成物； （ｂ）架橋剤；および （ｃ）疎水性染料 を含む陰極電着性樹脂状被覆組成物であって、水性陰極
   電着被覆浴中での電着後に、高い光沢および改良流れを
   有する硬質な耐久性着色フィルムに硬化できることを特
   徴とする陰極電着性樹脂状被覆組成物。 ２、樹脂組成物が、エポキシ−アミン樹脂付加物および
   アミン官能アクリル共重合体樹脂からなる群から選ばれ
   ることを特徴とする、請求項１に記載の被覆組成物。 ３、架橋剤が、ブロックトポリイソシアネート、ブロッ
   クトポリイソシアヌレート、およびアミノプラスト樹脂
   からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１ま
   たは２に記載の被覆組成物。 ４、染料が、１：２コバルト金属有機複合体染料および
   １：２クロム金属有機複合体染料からなる群から選ばれ
   る金属有機複合体染料であることを特徴とする、請求項
   １ないし３のいずれか１項に記載の被覆組成物。 ５、染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー ８８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８９、Ｃ．Ｉ．ソル
   ベントイエロー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１
   、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ソルベン
   トレッド７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２４およ
   びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９からなる群から選ば
   れることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１
   項に記載の被覆組成物。 ６、水性浴の形態であることを特徴とする、請求項１な
   いし５のいずれか１項に記載の陰極電着性被覆組成物。 ７、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の水性陰極
   電着被覆組成物被覆組成物の少なくとも１層で被覆され
   ていることを特徴とする被覆物品。 ８、水性被覆浴を請求項１ないし６のいずれか１項に記
   載の陰極電着性樹脂組成物から調製し（浴は浴と接触し
   ている陽極を含有する電気絶縁容器に含有されている）
   、次いで、導電性物品を電気回路に接続して陰極として
   作用させ、物品を被覆浴に浸漬し、次いで、樹脂組成物
   と架橋剤との十分な被覆物が物品の表面上に付着される
   ように十分な電力を物品を横切って印加し、物品を浴か
   ら取り出し、次いで、被覆物を硬化して硬質な耐久性フ
   ィルムとすることを特徴とする陰極電着法。