JPH0328206A - フッ化ビニリデンポリマーの製造方法及び塗料配合のためのフッ化ビニリデンポリマーの使用 - Google Patents
フッ化ビニリデンポリマーの製造方法及び塗料配合のためのフッ化ビニリデンポリマーの使用Info
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- JPH0328206A JPH0328206A JP2065514A JP6551490A JPH0328206A JP H0328206 A JPH0328206 A JP H0328206A JP 2065514 A JP2065514 A JP 2065514A JP 6551490 A JP6551490 A JP 6551490A JP H0328206 A JPH0328206 A JP H0328206A
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-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の産業上の利用分野）
本発明は、フッ化ビニリデンポリマーの製造方法、並び
に塗料、特に金属シートのプレラフカー塗に意図される
塗料の配合のための生成フッ化ビニリデンポリマーの使
用に関する。
に塗料、特に金属シートのプレラフカー塗に意図される
塗料の配合のための生成フッ化ビニリデンポリマーの使
用に関する。
（従来の技術）
空中薬剤及び腐蝕に耐える塗料及び接着被覆物の配合の
ため、特に、金属シートのプレラソカー塗、即ちしばし
ば“コイル被覆”という用語により称される操作に意図
される塗料の配合のため、フッ化ビニリデンポリマーを
使用することが知られている。この種の塗料は、一般に
約２０ミクロンを超えない厚さの非常に薄い被覆物とし
て塗布される。水性乳化重合により得られたフッ化ビニ
リデンポリマーは、通常フッ化ビニリデンポリマーをベ
ースとするこのような塗料の配合に必要とされる． ヅードドイチェ・カルクスティソクストソフベルケ（Ｓ
ｉｉｄｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｋａｌｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆ
ｆ−Ｗｅｒｋｅ）ＡＧ名義のフランス特許ＦＲ−Ａ−２
．０５ ６，６３ ６号には、金属の保護を目的とする
オルガノゾルヮニスの配合に適した、約０．２Ｇクロン
の平均の大きさを有する微細（一次）粒子としてのポリ
フッ化ビニリデンの製造方法が記載されている．この方
法は、開始剤としてペルオキシジスルフェートを使用し
て、乳化剤の不在下で、水性媒体中でフッ化ビニリデン
を重合することからなる．この方法は、その簡素化のた
め、及びその使用に必要とされる少数の重合成分（本質
的に、水、モノマー及び水溶性開始剤）のため、特に魅
力的である．それにもかかわらず、上記の従来技術の方
法により得られたボリフソ化ビニリデンは、低い光沢の
塗料及び被覆物を生じることがわかった。塗料、特に金
属シートのプレラッカー塗のための塗料の分野に於ける
多くの適用に際し、有用な高光沢塗料を有することが、
主として重要である。
ため、特に、金属シートのプレラソカー塗、即ちしばし
ば“コイル被覆”という用語により称される操作に意図
される塗料の配合のため、フッ化ビニリデンポリマーを
使用することが知られている。この種の塗料は、一般に
約２０ミクロンを超えない厚さの非常に薄い被覆物とし
て塗布される。水性乳化重合により得られたフッ化ビニ
リデンポリマーは、通常フッ化ビニリデンポリマーをベ
ースとするこのような塗料の配合に必要とされる． ヅードドイチェ・カルクスティソクストソフベルケ（Ｓ
ｉｉｄｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｋａｌｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆ
ｆ−Ｗｅｒｋｅ）ＡＧ名義のフランス特許ＦＲ−Ａ−２
．０５ ６，６３ ６号には、金属の保護を目的とする
オルガノゾルヮニスの配合に適した、約０．２Ｇクロン
の平均の大きさを有する微細（一次）粒子としてのポリ
フッ化ビニリデンの製造方法が記載されている．この方
法は、開始剤としてペルオキシジスルフェートを使用し
て、乳化剤の不在下で、水性媒体中でフッ化ビニリデン
を重合することからなる．この方法は、その簡素化のた
め、及びその使用に必要とされる少数の重合成分（本質
的に、水、モノマー及び水溶性開始剤）のため、特に魅
力的である．それにもかかわらず、上記の従来技術の方
法により得られたボリフソ化ビニリデンは、低い光沢の
塗料及び被覆物を生じることがわかった。塗料、特に金
属シートのプレラッカー塗のための塗料の分野に於ける
多くの適用に際し、有用な高光沢塗料を有することが、
主として重要である。
（発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、改良された光沢をもつ塗料の配合に使
用し得るフッ化ビニリデンボリマ−の改良された製造方
法を提供することである。
用し得るフッ化ビニリデンボリマ−の改良された製造方
法を提供することである。
（課題を解決するための手段）
この目的のため、本発明は、乳化剤の不在下で開始剤と
してベルオキシジスルフェートを使用して水性媒体中で
フッ化ビニリデンの非連続的重合によるフッ化ビニリデ
ンポリマーの製造方法であって、 連鎖調節剤が重合用の初期の水性仕込み液に導入され、
上記の連鎖調節剤が酢酸アルキル（そのアルキル基は１
〜３個の炭素原子を含む）から選ばれることを特徴とす
る、上記のフッ化ビニリデンポリマーの製造方法に関す
る。
してベルオキシジスルフェートを使用して水性媒体中で
フッ化ビニリデンの非連続的重合によるフッ化ビニリデ
ンポリマーの製造方法であって、 連鎖調節剤が重合用の初期の水性仕込み液に導入され、
上記の連鎖調節剤が酢酸アルキル（そのアルキル基は１
〜３個の炭素原子を含む）から選ばれることを特徴とす
る、上記のフッ化ビニリデンポリマーの製造方法に関す
る。
本発明の方法に使用し得る酢酸アルキルの例として、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロビル及び酢酸イソプロ
ビルが挙げられる。特に非常に好ましい酢酸アルキルは
酢酸エチルである。
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロビル及び酢酸イソプロ
ビルが挙げられる。特に非常に好ましい酢酸アルキルは
酢酸エチルである。
重合用の初期の水性仕込み液中で全ての連鎖調節剤を使
用することが、本発明の範囲内で、必須である。
用することが、本発明の範囲内で、必須である。
使用される連鎖調節剤の量は、特に重要ではない。それ
は、勿論、分子量に依存し、それ故、ポリマーに付与す
ることが意図される極限粘度に依存する。一般に、使用
されるモノマーに対して約０． ５〜３重量％の調節剤
が使用される。この濃度範囲内で、調節剤の量は、重合
条件及び目的とされる結果の関数として、実験により有
利に選ばれる。一般に好ましい濃度範囲は、使用される
モノマーに対して１〜２％の調節剤である。この濃度範
囲に於いて、ジメチルホルムアごド中２５℃で測定した
極限粘度が約０．１２〜０．００５ｇ／ｌであるボリフ
ッ化ビニリデンが生戒される。
は、勿論、分子量に依存し、それ故、ポリマーに付与す
ることが意図される極限粘度に依存する。一般に、使用
されるモノマーに対して約０． ５〜３重量％の調節剤
が使用される。この濃度範囲内で、調節剤の量は、重合
条件及び目的とされる結果の関数として、実験により有
利に選ばれる。一般に好ましい濃度範囲は、使用される
モノマーに対して１〜２％の調節剤である。この濃度範
囲に於いて、ジメチルホルムアごド中２５℃で測定した
極限粘度が約０．１２〜０．００５ｇ／ｌであるボリフ
ッ化ビニリデンが生戒される。
本発明の方法に於いて、重合はベルオキシジスルフェー
ト型の開始剤により開始される。このようなペルオキシ
ジスルフェートの例として、ナトリウム及びカリウムの
如きアルカリ金属のペルオキシジスルフェート、及びア
ンモニウムペルオキシジスルフェートが挙げられる。ア
ンモニウムペルオキシジスルフェートが使用されること
が好ましい。
ト型の開始剤により開始される。このようなペルオキシ
ジスルフェートの例として、ナトリウム及びカリウムの
如きアルカリ金属のペルオキシジスルフェート、及びア
ンモニウムペルオキシジスルフェートが挙げられる。ア
ンモニウムペルオキシジスルフェートが使用されること
が好ましい。
重合に使用される開始剤の量は、或る制限内で変化し得
る。それにもかかわらず、水性相１ｊ２当り少なくとも
０．００５ｇであり、かつ水性相ｌｌ当り０．５ｇ以下
を使用することが推奨される。開始剤濃度は、水性相１
ｌ当り約０．０３〜０．２ｇであることが好ましい。開
始剤は、初期の水性仕込み液中に全部または一部存在し
てもよい。本発明の好ましい実施態様によれば、全ての
べルオキシジスルフエートは重合の過程中に仕込み液中
に次第に導入される． 重合温度は重要ではない。それにもかかわらず、重合温
度は約８０〜９５℃の範囲にあることが有利である。上
記の温度範囲に於いて、フッ化ビニリデンは、その臨界
温度（３０．１”Ｃ）より上にあり、その結果操作圧力
は本質的に温度に依存し、重合容器中に存在するモノマ
ーの量に依存する。
る。それにもかかわらず、水性相１ｊ２当り少なくとも
０．００５ｇであり、かつ水性相ｌｌ当り０．５ｇ以下
を使用することが推奨される。開始剤濃度は、水性相１
ｌ当り約０．０３〜０．２ｇであることが好ましい。開
始剤は、初期の水性仕込み液中に全部または一部存在し
てもよい。本発明の好ましい実施態様によれば、全ての
べルオキシジスルフエートは重合の過程中に仕込み液中
に次第に導入される． 重合温度は重要ではない。それにもかかわらず、重合温
度は約８０〜９５℃の範囲にあることが有利である。上
記の温度範囲に於いて、フッ化ビニリデンは、その臨界
温度（３０．１”Ｃ）より上にあり、その結果操作圧力
は本質的に温度に依存し、重合容器中に存在するモノマ
ーの量に依存する。
処理効率の理由のため、重合圧力は２０バールより高い
ことが有利であり、約３０〜４５バールであることが好
ましい．それは、フッ化ビニリデンの次第の導入により
調節され、保たれる。導入されるフッ化ビニリデンの合
計量は、一般に水ｌ重量部に対し０．２２重量部を越え
ない。
ことが有利であり、約３０〜４５バールであることが好
ましい．それは、フッ化ビニリデンの次第の導入により
調節され、保たれる。導入されるフッ化ビニリデンの合
計量は、一般に水ｌ重量部に対し０．２２重量部を越え
ない。
それ故、本発明の方法の好ましい実施態様は、重合用の
初期の水性仕込み液中に全ての連鎖調節剤（酢酸アルキ
ル）を導入すること、及び重合の過程中に仕込み液に開
始剤及びフッ化ビニリデンを次第に導入することからな
り、後者の化合物は圧力を選ばれた値に保つのに充分な
量で導入される。
初期の水性仕込み液中に全ての連鎖調節剤（酢酸アルキ
ル）を導入すること、及び重合の過程中に仕込み液に開
始剤及びフッ化ビニリデンを次第に導入することからな
り、後者の化合物は圧力を選ばれた値に保つのに充分な
量で導入される。
フッ化ビニリデンの重合は、本発明の範囲内で、フッ化
ビニリデンの単独重合並びにモノマー類と多量、好まし
くは８５モル％より多くのフッ化ビニリデンとの混合物
、例えばフッ化ビニリデンとフッ化ビニル、トリフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオ口エチレン、テトラフル
オ口エチレン及びヘキサフルオ口プロピレンの如きその
他のフルオロオレフィンとの混合物との共重合を表わす
ことが意図される。それにもかかわらず、フッ化ビニリ
デンの単独重合が好ましい。
ビニリデンの単独重合並びにモノマー類と多量、好まし
くは８５モル％より多くのフッ化ビニリデンとの混合物
、例えばフッ化ビニリデンとフッ化ビニル、トリフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオ口エチレン、テトラフル
オ口エチレン及びヘキサフルオ口プロピレンの如きその
他のフルオロオレフィンとの混合物との共重合を表わす
ことが意図される。それにもかかわらず、フッ化ビニリ
デンの単独重合が好ましい。
重合が終了した時、本発明の方法は、微細なフッ化ビニ
リデンボリマ−（その均一な球形の一次粒子は約０．１
〜０．３ミクロンの平均の大きさを示す）の水性分散液
をもたらす。本発明の方法に従って得られたフッ化ビニ
リデンポリマーは、通常の方法、特に凝固、濾過、洗浄
及び乾燥により、重合媒体から分離される。
リデンボリマ−（その均一な球形の一次粒子は約０．１
〜０．３ミクロンの平均の大きさを示す）の水性分散液
をもたらす。本発明の方法に従って得られたフッ化ビニ
リデンポリマーは、通常の方法、特に凝固、濾過、洗浄
及び乾燥により、重合媒体から分離される。
塗料の配合のためのそれらの使用に鑑みて、凝固物は、
平均の大きさが２０ξクロンより小さい粒子としてフッ
化ビニリデンポリマーを得るように、乾燥中または乾燥
後に、微粉砕される。
平均の大きさが２０ξクロンより小さい粒子としてフッ
化ビニリデンポリマーを得るように、乾燥中または乾燥
後に、微粉砕される。
本発明の方法に従って得られたフッ化ビニリデンポリマ
ーは、光沢のある塗料の配合に特に非常に適する。従っ
て、塗料の配合のため、特に金属シートのプレラッカー
塗に意図される塗料の配合のためのこれらのボリマーの
使用は、本発明の別の特徴を形威する。
ーは、光沢のある塗料の配合に特に非常に適する。従っ
て、塗料の配合のため、特に金属シートのプレラッカー
塗に意図される塗料の配合のためのこれらのボリマーの
使用は、本発明の別の特徴を形威する。
ボリフッ化ビニリデン及び分散媒体として使用される有
機溶剤（例えば、ケトン、フタレート及びアセテート）
の他に、ポリフッ化ビニリデンをベースとする塗料の配
合物は、通常、アクリル樹脂の如き樹脂（これはポリフ
ッ化ビニ゛リデンと相溶性であり、しかも上記の溶剤中
にボリフッ化ビニリデンよりも可溶性であり、塗料中の
それの分散を改良することを目的とする）並びに顔料及
び表面活性剤を含む。
機溶剤（例えば、ケトン、フタレート及びアセテート）
の他に、ポリフッ化ビニリデンをベースとする塗料の配
合物は、通常、アクリル樹脂の如き樹脂（これはポリフ
ッ化ビニ゛リデンと相溶性であり、しかも上記の溶剤中
にボリフッ化ビニリデンよりも可溶性であり、塗料中の
それの分散を改良することを目的とする）並びに顔料及
び表面活性剤を含む。
以下の実施例は、本発明を説明することを目的とする。
本発明の例１〜３は、連鎖調節剤としての酢酸エチルの
使用を説明する。参考としての例４は、従来技術の方法
（連鎖調節剤を使用しない）を説明する。
使用を説明する。参考としての例４は、従来技術の方法
（連鎖調節剤を使用しない）を説明する。
例１〜４は、以下の一般操作に従って行なわれる。
粟一金
３５１の容量のステンレス鋼オートクレープに、脱イオ
ン水２５１、続いて添付された表■に特定された量の酢
酸エチルを連続して導入する。オートクレープを閉じ、
窒素でフラッジする．オートクレープの内容物を９２℃
に加熱する．フッ化ビニリデンを注入し、フッ化ビニリ
デンの流量は、オートクレープ中の３５バールの圧力を
確立し保つように調節される。アンモニウムペルオキシ
ジスルフェートを、７７ｃｍ＋’／時間の流量でｌＯｇ
／ｌの水溶液として連続的に注入する。フッ化ビニリデ
ン５．６３ｋｇを注入した後、フッ化ビニリデン及び触
媒の注入をさえぎることにより重合を停止し、ついで加
熱を止め、オートクレープを脱気する。ラテックス（約
０．２ミクロンの一次粒子）を塩化ナトリウムで凝固し
、濾過し、洗浄し、６０℃で乾燥する。ボリフッ化ビニ
リデン５．５ｋｇを回収する。凝固物を、平均粒径が２
０ミクロン未満であるボリマーを得るように、微粉砕す
る。
ン水２５１、続いて添付された表■に特定された量の酢
酸エチルを連続して導入する。オートクレープを閉じ、
窒素でフラッジする．オートクレープの内容物を９２℃
に加熱する．フッ化ビニリデンを注入し、フッ化ビニリ
デンの流量は、オートクレープ中の３５バールの圧力を
確立し保つように調節される。アンモニウムペルオキシ
ジスルフェートを、７７ｃｍ＋’／時間の流量でｌＯｇ
／ｌの水溶液として連続的に注入する。フッ化ビニリデ
ン５．６３ｋｇを注入した後、フッ化ビニリデン及び触
媒の注入をさえぎることにより重合を停止し、ついで加
熱を止め、オートクレープを脱気する。ラテックス（約
０．２ミクロンの一次粒子）を塩化ナトリウムで凝固し
、濾過し、洗浄し、６０℃で乾燥する。ボリフッ化ビニ
リデン５．５ｋｇを回収する。凝固物を、平均粒径が２
０ミクロン未満であるボリマーを得るように、微粉砕す
る。
例１〜３に従って得られたボリフッ化ビニリデンの極限
粘度（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定した〉は、
添付された表Ｉに示される。参考のための例４に従って
、即ち酢酸アルキルの不在下で、得られたボリフッ化ビ
ニリデンの極限粘度は、ジメチルホルムアミド中の不充
分な熔解性のため、測定できなかった。
粘度（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定した〉は、
添付された表Ｉに示される。参考のための例４に従って
、即ち酢酸アルキルの不在下で、得られたボリフッ化ビ
ニリデンの極限粘度は、ジメチルホルムアミド中の不充
分な熔解性のため、測定できなかった。
琵一適
例１〜４に従って得られたポリフツ化ビニリデンを、組
或が以下に記載される白色塗料配合中で評価する。
或が以下に記載される白色塗料配合中で評価する。
ｌ．ｅＬｉ
（＊）ジアセトンアルコール中５％の活性物質を含む溶
液 ２．アルくニウムパネルの一ツカー 上記のようにして配合した白色塗料をＯ’． ６ ａ＋
ａ＋の厚さのアル〔ニウムバネルに塗布する。ボリフッ
化ビニリデン被覆物の接着を促進するために、最初にフ
エノキシ樹脂をベースとするブライマー塗料の被覆物を
約５ミクロンの乾燥膜厚で塗布し、パネルを炉中に入れ
、１分を越えない時間〈この場合２９秒）にわたって２
３２℃の温度に達するようにフェノキシ被覆物を硬化す
る。ついで、パネルを炉から取り出し、直ちに冷水浴に
浸す。冷却パネルを乾燥した後、白色塗料を、２０ミク
ロンの乾燥膜厚を得るように、ワイヤースブレグーによ
り塗布し、パネルを炉中に入れ１分を超えない時間（こ
の場合３４秒）にわたって２５４℃の温度に達するよう
に塗料を架橋する。パネルを炉から取り出し、乾燥前に
水浴中で冷却する。
液 ２．アルくニウムパネルの一ツカー 上記のようにして配合した白色塗料をＯ’． ６ ａ＋
ａ＋の厚さのアル〔ニウムバネルに塗布する。ボリフッ
化ビニリデン被覆物の接着を促進するために、最初にフ
エノキシ樹脂をベースとするブライマー塗料の被覆物を
約５ミクロンの乾燥膜厚で塗布し、パネルを炉中に入れ
、１分を越えない時間〈この場合２９秒）にわたって２
３２℃の温度に達するようにフェノキシ被覆物を硬化す
る。ついで、パネルを炉から取り出し、直ちに冷水浴に
浸す。冷却パネルを乾燥した後、白色塗料を、２０ミク
ロンの乾燥膜厚を得るように、ワイヤースブレグーによ
り塗布し、パネルを炉中に入れ１分を超えない時間（こ
の場合３４秒）にわたって２５４℃の温度に達するよう
に塗料を架橋する。パネルを炉から取り出し、乾燥前に
水浴中で冷却する。
３．光沢復定
ＩＳＯ規格２，８１３−１９７８に従って、白色塗料の
光沢を、鏡面光沢計（光線の入射角度は６０°に等しい
）により測定する。この評価の原理は、ｌ００の光沢が
割り当てられる磨き黒色ガラス（屈折率１．５６７＞に
より反射される光束に対する、６０″の角度で試料によ
り反射される光束の比を測定することからなる。
光沢を、鏡面光沢計（光線の入射角度は６０°に等しい
）により測定する。この評価の原理は、ｌ００の光沢が
割り当てられる磨き黒色ガラス（屈折率１．５６７＞に
より反射される光束に対する、６０″の角度で試料によ
り反射される光束の比を測定することからなる。
１００の光沢が割り当てられる磨き黒色ガラスの光沢に
対する比率（％）で表わされた光沢の評価の結果が、ま
た添付された表■に示される。
対する比率（％）で表わされた光沢の評価の結果が、ま
た添付された表■に示される。
本発明の例１〜３の結果と参考のための例４の結果との
比較は、連鎖調節剤として酢酸エチルを使用して製造さ
れたポリフッ化ビニリデンで配合された塗料の光沢の著
しい改良を示す。
比較は、連鎖調節剤として酢酸エチルを使用して製造さ
れたポリフッ化ビニリデンで配合された塗料の光沢の著
しい改良を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）乳化剤の不在下で開始剤としてペルオキシジスル
フェートを使用して水性媒体中でフッ化ビニリデンの非
連続的重合によるフッ化ビニリデンポリマーの製造方法
であって、連鎖調節剤が重合用の初期の水性仕込み液に
導入され、上記の連鎖調節剤が酢酸アルキル（そのアル
キル基は１〜３個の炭素原子を含む）から選ばれること
を特徴とする、上記のフッ化ビニリデンポリマーの製造
方法。 （２）酢酸アルキルが酢酸エチルであることを特徴とす
る、請求項１記載のフッ化ビニリデンポリマーの製造方
法。 （３）連鎖調節剤がモノマーに対して０．５〜３重量％
の割合で使用されることを特徴とする、請求項１または
２に記載のフッ化ビニリデンポリマーの製造方法。 （４）連鎖調節剤がモノマーに対して１〜２重量％の割
合で使用されることを特徴とする、請求項３記載のフッ
化ビニリデンポリマーの製造方法。 （５）開始剤がアルカリ金属ペルオキシジスルフェート
及びアンモニウムペルオキシジスルフェートから選ばれ
ることを特徴とする、請求項１記載のフッ化ビニリデン
ポリマーの製造方法。 （６）開始剤がアンモニウムペルオキシジスルフェート
であることを特徴とする、請求項５記載のフッ化ビニリ
デンポリマーの製造方法。 （７）触媒が水性相１ｌに対し０．００５ｇ〜０．５ｇ
の割合で使用されることを特徴とする、請求項１、５ま
たは６記載のフッ化ビニリデンポリマーの製造方法。 （８）開始剤及びフッ化ビニリデンが重合の過程中に仕
込み液に次第に導入されることを特徴とする、請求項１
〜７のいずれか一項記載のフッ化ビニリデンポリマーの
製造方法。（９）塗料の配合のための請求項１〜８のい
ずれか一項記載の方法により得られたフッ化ビニリデン
ポリマーの使用。 （１０）、金属のプレラッカー塗に意図される塗料の配
合のための請求項１〜８のいずれか一項記載の方法によ
り得られたフッ化ビニリデンポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8903497 | 1989-03-15 | ||
| FR8903497A FR2644466B1 (fr) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | Procede pour la fabrication de polymeres du fluorure de vinylidene et utilisation des polymeres du fluorure de vinylidene pour la formulation de peintures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0328206A true JPH0328206A (ja) | 1991-02-06 |
Family
ID=9379781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2065514A Pending JPH0328206A (ja) | 1989-03-15 | 1990-03-15 | フッ化ビニリデンポリマーの製造方法及び塗料配合のためのフッ化ビニリデンポリマーの使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5095081A (ja) |
| EP (1) | EP0387938B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0328206A (ja) |
| AT (1) | ATE94566T1 (ja) |
| DE (1) | DE69003283D1 (ja) |
| FR (1) | FR2644466B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6383620B1 (en) | 1996-08-14 | 2002-05-07 | Daikin Industries, Ltd. | Antireflection article |
| WO2011030858A1 (ja) | 2009-09-11 | 2011-03-17 | ダイキン工業株式会社 | 集光フィルム並びにその製造方法、集光素子、太陽電池、及び集光方法 |
| WO2012124728A1 (ja) | 2011-03-14 | 2012-09-20 | ダイキン工業株式会社 | 集光フィルム及び太陽電池モジュール |
| WO2013047827A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 集光フィルム、太陽電池モジュール、及び、転写モールド |
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|---|---|---|---|---|
| DE69207105T2 (de) * | 1991-08-01 | 1996-05-15 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung von Vinylidene-Fluoride-Polymer |
| US5285002A (en) * | 1993-03-23 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
| IT1265033B1 (it) * | 1993-05-28 | 1996-10-28 | Ausimont Spa | Polivinilidenfluoruro ad elevate prestazioni meccaniche ed elevata stabilita' termochimica, e relativo processo di preparazione |
| IT1265223B1 (it) * | 1993-11-25 | 1996-10-31 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di polimeri del vinilidenfluoruro |
| DE69508275T2 (de) * | 1994-12-06 | 1999-09-30 | Daikin Industries, Ltd. | Elastisches fluorcopolymer mit ausgezeichneter formverarbeitbarkeit, verfahren zu dessen herstellung und vulkanisierbare zusammensetzung mit ausgezeichneter formverarbeitbarkeit |
| US6281280B1 (en) * | 1995-02-03 | 2001-08-28 | Ausimont Usa, Inc. | Low-gloss paints including polyvinylidene fluoride having a high melt viscosity |
| US5639837A (en) * | 1996-06-04 | 1997-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making fluoropolymers |
| JP3818344B2 (ja) * | 1997-11-20 | 2006-09-06 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素脂肪族環構造含有重合体の製造方法 |
| US6649720B2 (en) | 2001-02-14 | 2003-11-18 | Atofina Chemicals, Inc. | Ethane as a chain transfer agent for vinylidene fluoride polymerization |
| FR2850387B1 (fr) * | 2003-01-23 | 2005-03-04 | Atofina | Procede de fabrication de pvdf |
| FR2852017B1 (fr) | 2003-03-03 | 2005-04-22 | Atofina | Procede de fabrication de pvdf thermiquement stable |
| FR2852016B1 (fr) | 2003-03-03 | 2006-07-07 | Atofina | Procede de fabrication de pvdf thermiquement stable |
| JP5655281B2 (ja) * | 2008-06-10 | 2015-01-21 | 東ソー株式会社 | 塩素化ポリエーテル及びそれよりなるポリウレタン |
| FR2944285B1 (fr) * | 2009-04-09 | 2011-11-25 | Francois Bauer | Procede de fabrication de terpolymeres a base de vdf, trfe et cfe ou ctfe |
| EP2692750A4 (en) * | 2011-03-31 | 2014-10-29 | Daikin Ind Ltd | PROCESS FOR PREPARING A FLUOROUS COPOLYMER |
| MY165000A (en) | 2011-07-15 | 2018-02-28 | Solvay Specialty Polymers It | Aqueous vinylidene fluoride polymer latex |
| CN104497190B (zh) * | 2014-12-29 | 2016-09-21 | 浙江孚诺林化工新材料有限公司 | 一种用于锂离子电池电极材料粘结剂的偏氟乙烯聚合物的制备方法 |
| CN106749798B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-03-22 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种涂料型聚偏氟乙烯聚合物的制备方法 |
| CN106336476B (zh) * | 2016-08-25 | 2019-12-10 | 浙江孚诺林化工新材料有限公司 | 一种高断裂伸长率的偏氟乙烯共聚物的制备方法 |
| CN117304377A (zh) * | 2022-06-24 | 2023-12-29 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种耐高温黄变聚偏氟乙烯粉末的制备方法 |
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| US2965595A (en) * | 1955-12-05 | 1960-12-20 | Du Pont | Process for polymerizing tetrafluoroethylene in the presence of polymerstabilizing agents |
| US3032543A (en) * | 1959-02-04 | 1962-05-01 | Du Pont | Polymerization of tetrafluoroethylene |
| US3031437A (en) * | 1959-05-13 | 1962-04-24 | Pennsalt Chemicals Corp | Vinylidene fluoride polymers and copolymers |
| US3069401A (en) * | 1960-02-23 | 1962-12-18 | Du Pont | Copolymers of hexafluoropropylene vinylidene fluoride and aliphatic, chain transfer agents |
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| BE754314A (fr) * | 1969-08-05 | 1971-01-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Procede de preparation du fluorure de polyvinylidene |
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| US3845024A (en) * | 1972-11-22 | 1974-10-29 | Du Pont | Continuous process for production of fluoroelastomers |
| FR2347389A2 (fr) * | 1976-04-06 | 1977-11-04 | Du Pont | Fluoro-elastomeres vulcanisables |
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1989
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-
1990
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- 1990-03-05 DE DE90200515T patent/DE69003283D1/de not_active Expired - Lifetime
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