JPH0328210A - ゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造方法に関
する．さらに詳しくはゴム変性スチレン系樹脂を塊状も
しくは溶液重合法で連続的に製造する方法においてゴム
状重合体を分散粒子化する方法に関する． 〔従来の技術〕 従来０，１〜１０μの平均径を有するゴム状重合体粒子
を分散したゴム変性スチレン系樹脂を連続的に製造する
ことは広く行なわれている．製品中のゴム状重合体粒子
の大きさは衝撃強度、光沢等の性能に大きな影響を与え
るので、粒子径の調節操作はゴム変性スチレン系樹脂製
造技術の中でも極めて重要な位置を占めている．ゴム状
重合体を含む相（ゴム相）を分散粒子に転換する操作と
して、単量体の重合体への転化率の比較的低い階段で強
い攪拌を施こす方法は公知である．また、かかる工程に
おいて、撹拌槽型反応器を用いることも特公昭６２−９
２４５号により知られている．しかしながら、近年ゴム
変性スチレン系樹脂の用途の拡大に伴う市場からの高性
能製品の要求およびより効率的製造法による低コスト生
産志向の高まりに対応するために、連続的製造法におけ
るゴム状重合体の分散粒子化に関して、次のような課題
の解決が要請されている． （１）単一の製造装置で衝撃物性及び戒形物の表面光沢
等の市場の要求性能のバランスに応じた平均粒子径、ゴ
ム含有量及び／またはゴムの種類の異なる銘柄を自在に
製造できること．例えば特公昭６２−９２４５の方法は
簡便な方法ではあるが、粒子径を１．０μ以下にするの
に多大な攪拌動力を要する点の改善． （２）衝撃物性、光沢性能及びその他の戒形物の外観性
能をより良くするために粒子化操作の階段での巨大粒子
（フィッシュアイとしてあるいは戒形物の外Ｗ不良とし
て観察される）の発生を防止．一Ｓに、ゴム変性スチレ
ン系樹脂の中に分散されたゴム状重合体の粒子形状及び
大きさは、ゴム状重合体を含むゴム相が連続相をなす状
態から不連続相をなす状態に転換する際の条件、即ち、
分散粒子に転換する操作（本発明ではこの操作を粒子化
操作という）を行う際の条件によって決定される．ゴム
変性スチレン系樹脂の連続的製造方法においては、この
粒子化操作が反応液体の移動操作及び重合操作と並行し
て実施されるので、通常のスチレン系樹脂の連続的製造
方法やゴム変性スチレン系樹脂の回分的製造方法に比し
て難度が高く、そのためにこれまでに複雑な操作を要す
る幾つかの解決方法が提案されている．例えば特公昭５
２−２９７９３では粒子化に先・だち予備グラフト化と
称する予備的重合を行う方法、特開昭５３−７７９４で
は反応転化率が３０〜８０％の重合液を原料と混合する
方法、また特公昭５９−１７７２５では重合液の一部を
原料系に循環する方法が提案されている．又、生成した
ゴム粒子に分散機を用いて剪断処理を施し、所望の粒子
径のゴム粒子をもつゴム変性スチレンーアクリロニトリ
ル樹脂を得る方法も特公昭４９−１８４７７に提案され
ている．この方法においては、ラインミキサーを用いて
ゴム粒子に剪断処理を施した後に、架橋剤を添加して１
５０〜２００゜Ｃでゴムの架橋と重合の完結を同時に行
なっている． 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は粒子径をコントロールするのに多大の撹
拌動力を要せず、又複雑な操作を要せずに、極めて効率
的に、所望の粒子径のゴム粒子をもつ外観良好なゴム変
性スチレン系樹脂を製造する方法を提供することにある
． 〔諜題を解決するための手段） すなわち、本発明は、スチレン系単量体にゴム状重合体
を溶解した原料溶液を第１反応槽へ連続的に供給して、
該単量体がゴム状重合体が分散粒子に転換するのに必要
な単量体転化率以上になるよう重合を行ない、該第１反
応槽より原料溶液供給量に相当する量の反応液を連続的
に取り出し、該反応液を、第１反応槽と第２反応槽の間
に設けられた内部に高速で回転する翼あるいはローター
を少なくとも３つ以上もつ粒子分散機に送ってゴム状重
合体の分散粒子を剪断処理し、ついで該粒子分散機で処
理された反応液を第２反応槽に連続的に供給して重合を
継続するか、あるいはさらに必要に応じて第３反応槽以
降の反応槽に供給して重合を継続させることによりなる
ゴム変性スチレン系樹脂の連続的塊状または溶液重合法
において、（Ａ）第１反応槽中で反応液の占める容積を
ｖ１、粒子分散機の容積をＶよとした時 Ｖｔ／Ｖ１＜Ｑ．２ であり、 （８）該粒子分散機内のそれぞれの翼あるいはローター
の外周の線速度が゛０．５ｍ／秒以上であり、（Ｃ）第
２反応槽が完全混合攬拌槽型反応槽で、該反応槽での単
量体転化率が２５重量％以上に保たれている ことを特徴とする外観良好なゴム変性スチレン系樹脂の
連続的製造方法である． 本発明における原料のスチレン系単量体としては、例え
ばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロビルスチレン、プチルスチレン等のアルキルスチレン
、クロルスチレン、プロムスチレン等のビニル基置換ま
たは核置換のハロゲン化スチレン、ハロゲン化アルキル
スチレン等のスチレン系単量体が少なくとも１種用いら
れ、特にスチレン、アルファメチルスチレン、パラメチ
ルスチレンが好ましく用いられる． 本発明において、スチレン系単量体は共重合可能な他の
単量体と併用してもよく、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、アクリル
酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステル等の一
種以上を併用することができる． 本発明でいうゴム状重合体とは室温においてコム状を呈
している物質であればよく、例えばポリブタジエンゴム
、スチレンーブタジエン共重合体ゴム、ブロックスチレ
ンープタジエン共重合体ゴム、エチレンーブロビレン系
共重合体ゴム、エチレンープロピレンーターボリマ一系
共重合体ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエンーアクリロ
ニトリル共重合体ゴムなどがあげられ、これらはｌ種あ
るいは２種以上の組み合わせで用いられる．本発明の方
法において、原料溶液とは、スチレン系単量体にゴム状
重合体を溶解したものおよび必要に応じて溶剤を加えた
ものをいう．溶剤として例えばトルエン、エチルベンゼ
ン、キシレン、エチルトルエン、エチルキシレン、ジエ
チルベンゼン等を用いることができる．このような溶剤
の使用量は特に制限はないが、重合反応槽に供給する単
量体１００重量部当り５０重量部を越えないことが好ま
しい．その理由は５０重量部を越えると溶剤により反応
槽の有効反応容積が減少すること及び溶剤の回収に過剰
のエネルギーを要するためである． 本発明における第１反応槽は、完全混合槽タイプの攬拌
槽型反応槽、あるいはプラグフロ一タイプの塔式反応槽
等いずれのタイプの反応槽を用いてもよい．第１反応槽
として撹拌槽型反応槽を用いた場合は、該第１反応槽内
では単量体はゴム状重合体が分散粒子に転換するのに必
要な単量体転化率以上の単量体転化率に保たれていなけ
ればならない．又、第１反応槽として塔式反応槽を用い
た場合は、該第１反応槽の出口における反応液中の単量
体が、ゴム状重合体が分散粒子に転換するのに必要な単
量体転化率以上の単量体転化率に保たれていなければな
らない． 本発明における第１反応槽出口の反応溶液中のゴム状重
合体の割合をＸ，重量％、重合した単量体の重合物の割
合をχ８重量％とする時、Ｘ，及びｘ２の値は、 １＜ｘ，≦２０　　かつ １．５Ｘｌ−０．０５Ｘｌ！　＜Ｘｔ＜４．５Ｘ．−０
．０５Ｘ．”を満足することが好ましい．Ｘ１≦１にお
いては通常の操作条件では製品中のゴム含量が低く、得
られたゴム変性樹脂は耐衝撃性樹脂として実用に供せな
い．一方、ＸＩ＞２０においては、反応液の粘度が非常
に高くなり、反応槽の所要撹拌動力が太きくなるととも
に、ゴム状重合体が分散粒子に転換しないか、粒子化で
きた場合においても、巨大粒子が発生する．Ｘｌは好ま
しくは２＜Ｘ．＜１５の範囲で選ばれる，　ｘｚの値に
ついて×２≦１．５Ｘｌ−０．０５Ｘ．”の場合は、単
量体転化率が低く、ゴム状重合体が粒子化できない．第
１反応槽出口での反応液の単量体転化率が低くゴム状重
合体が粒子化していない場合は、後で述べる粒子分散機
で処理しても、ゴム粒子は、所望の値にコントロールで
きず本発明の目的が達成できない． 又、ｘよ≧４．５Ｘｌ−０．０５Ｘ，”　ノ場合は、第
１反応槽出口での反応液の粘度が非常に高くなり、第ｌ
反応槽の後に続く粒子分散機での処理が難しくなるとと
もに該粒子分散機でのゴム粒子の処理の効果が顕著でな
い． ここで単量体のボリマーへの転化率、したがって、ＸＺ
（重量％〉は、重合温度、第１反応槽への供給原料組成
、原料供給速度及び／または重合開始剤の供給量等の操
作条件によって調節可能である． 第１反応槽は、通常攪拌翼によって重合液を攪拌しなが
ら重合を行なう．ゴム状重合体が粒子化する時は、一般
にＰＲ拌強度によってその粒子径は変化するが、本発明
においては、ゴム粒子径は第１反応槽に続く粒子分散機
で最終的に決められるので、第１反応槽の攪拌は、第１
反応槽内でほぼ均一な混合状態を維持しうるか、あるい
は滞留部分が生じない状態を維持できるものであればよ
い．第１反応槽では、ゴム状重合体をスチレン系単量体
に溶解し、必要に応じて溶剤を加えた原料溶液を連続的
に供給してスチレン単量体がゴム状重合体が分散粒子に
転換するのに必要な重合率以上になるように重合を行な
うが、有機過酸化物等の重合開始剤、メルカブタン類等
の分子量調節剤等を原料溶液供給と同時に反応槽に供給
してもよい．第１反応槽での重合は通常５０〜１５０゜
Ｃの温度で実施される． 本発明においては、原料溶液を第１反応槽へ供給して、
ゴム状重合体が分散粒子に転換するのに必要な重合率以
上にスチレン系単量体が重合するように反応を行ない、
該第１反応槽より原料溶液の供給量に相当する量の反応
液を連続的に取り出し、該反応液を第１反応槽と第２反
応槽の間に設けられたゴム状重合体の分散粒子に剪断を
かけるための粒子分散機に送って、第１反応槽で生威し
たゴム粒子が所望の粒子径になるように処理される． 本発明でいうゴム状重合体の分散粒子に剪断をかけるた
めの粒子分散機とは、流体の滞留時間が短く、又反応液
に高い剪断速度を与えることができる内部に高速で回転
する翼あるいはロークーをもったコンパクトな一種の攪
拌混合機である．本発明においては粒子分散機内の高速
で回転する翼あるいはローターが少なくとも３つ以上、
より好ましくは４つ以上あることが必要である．そ１の
際処理される反応液はこれらの翼あるいはローターの部
分を順次通過する必要があり、シツートバスするのは好
ましない．反応液のシッートパスを防ぐ為にそれぞれの
翼あるいはローターの間にバッフルあるいはステーター
を設ける、あるいは分散室を複数個直列に並べて設ける
ことが好ましい． 翼あるいはローターの数が３つ以下の場合は、第１反応
槽で生成したゴム粒子が剪断処理される回数が不充分で
、粒子分散機で所望の粒子径にするのが難しくなる． 粒子分散機は、上記のような条件を満たしており、高い
剪断速度を与えるものであればどのようなものでもよい
が、例えば攪拌翼としてプロペラ翼、パトル翼、傾斜パ
トル翼、タービン翼等を用い、それらの翼を同一軸上に
３つ以上とりつけ、各翼と翼との間にパフフルを設けた
攪拌混合機が使用される． 又、例えばくし歯状に歯切りされた同心リング状のロー
ター及びステーターの組み合わせで構成され、それらの
組み合わせが２組以上同心リング状で多層となっている
か、あるいは別室にて同一軸上に直列に２段以上の多段
に並んで設けられているか、さらに、同心リング状で多
層の組み合わせのものが別室で直列に多段に並んで設け
られている攪拌混合機が使用されている．その際多層あ
るいは多段あるいは多層多段の組み合わせのなかでロー
ターとステーターの組み合わせの数が少なくとも３つ以
上あることが必要である．これらの例とし７　１ＫＡ　
ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ−ＩＮＬＩＮＥ，ＩＫＡ　Ｄ
ＩＳＰＡＸ−１１ＥＡｃＴＯＲ　（ｒＫＡ社）　、ＴＫ
ハイラインミル、↑κパイプラインホモミクサー（特殊
機化工業）、エバラマイルダー（荏原製作所）等を用い
ることもできる． その際撹拌翼あるいはローターの外径ｄ　（ｍ）、撹拌
翼あるいはローターの回転数ｎ　（ｒｐｓ）とすると■
一π・ｄ−ｎ（ｍ／秒）で表わされる攪拌翼あるいはロ
ーターの外周の線速度Ｖが０．５ｍ　／秒以上であるこ
とが好ましい． 線速度がＶが０．５ｍ／秒未満の場合、粒子分散機内の
剪断速度が充分でなく、第ｌ反応槽で生威したゴム粒子
を粒子分散機で所望の粒子径にするのが難しくなる．本
発明の方法において、ゴム状重合体の分散粒子は、粒子
分散機で所望の粒子径にＵ４節することができる．例え
ば粒子分散機の撹拌翼あるいはローターの回転数ｎを適
当な条件に選ぶことによって、ゴム粒子径をｌｉｌｆｆ
することができる． 又、ローターとステーターの組み合わせより構威されて
いる粒子分散機を用いる場合、それぞれのローターとス
テーターとの隙間をｈ　（ｍ）とすると、ローターの外
周の線ｖ（ｍ／秒）との間の関係が ｖ　／　ｈ≧２００好ましくはｖ　／　ｈ≧３００を満
足することが好ましい． ローターとステーターの組み合わせより構成される粒子
分散機においては、該ローターとステーターとの間の隙
間において剪断力が生じるが、ｖ　／　ｈが２００未満
の場合、剪断力が充分でなく、第１反応槽で生威したゴ
ム粒子を粒子分散機で所望の粒子径にするのが難しくな
る． 本発明において、第１反応槽における反応液の占める容
積をＶい粒子分散機の容積をｖ２とした時、ｖ．／ｖ＋
＜０．２好ましくはｖｘ／　ｖ，　＜ｏ．　ｔｓである
．Ｖ　Ｚ　／　Ｖ　＋が０．２より小さくない場合は、
反応液流量に対して粒子分散機の容積が大きくなり、粒
子分散機内での平均滞留時間が増大して、その間に単量
体の転化率が高くなり、また反応液の粒度も上昇して、
粒子分散機の攪拌翼あるいはローターの高速回転に過大
の動力を要することになるので好ましくない． 本発明においては、第１反応槽から連続的に抜き出され
た反応液を粒子分散機で処理し、該処理された反応液を
つづいて第２反応槽に連続的に供給して重合を継続する
が、該第２反応槽は撹拌槽型反応槽であって、該第２反
応槽内での反応液の単量体転化率は２５重量％以上に保
たれていることが必要である．この時、第２反応槽が撹
拌槽型反応槽以外の反応槽例えば反応槽入口と出口での
反応液の単量体転化率が異なる塔式反応槽である場合、
あるいは第２反応槽が攬拌槽型反応槽でも、該反応槽内
の反応液の単量体転化率が２５重貴％未満の場合、得ら
れる樹脂中のゴム粒子径の分布が広いものとなり、好ま
しくない．循環ラインで生成されたゴム粒子は、重合率
の高い反応液中に供給してゴム粒子を安定化させること
が必要である．第２反応槽として用いられる′攬拌槽型
反応槽とは、反応槽内の反応液の組戒及び温度がほぼ均
一になるように攪拌翼で混合されている反応槽であれば
よく、同業者では周知であり、例えばドラフト付スクリ
ュー型攪拌翼あるいはダブルヘリカル型攪拌翼を有する
反応槽等がある． 第２反応槽で重合を行なった反応戒は、該反応槽より連
続的に抜き出し、そのままあるいは必要に応して１つ以
上の撹拌槽型反応槽×は塔型反応槽で重合を継続させた
後、例えば１８０〜２６０″Ｃの温度範囲で真空下に未
反応単量体及び溶剤を蒸発させ、ゴム変性耐衝撃性樹脂
を得る， 〔実施例〕 次に本発明の実施例を示す． 実施例ｌ ６．０重量部のポリブタジエン（旭化戒製、商品名ジエ
ン５５）を７９．０部のスチレン、１５．０部の溶剤と
してのエチルベンゼンに溶解して原料溶液とした．この
原料溶液に酸化防止剤として２，６−ジターシャリブチ
ルフェノールを０．１重量部添加後、満液型のドラフト
付スクリュー型攪拌翼を備えた容積（Ｖ，）　２４．１
！の第１反応槽に連続的に１３．Ｏｌ／時の速さで供給
した．第１反応槽では反応温度１３０℃、攪拌翼の回転
数１．５ｒｐｓで重合を行なって、ゴム状重合体を相転
移させ、ゴム粒子を生成させた．第１反応槽出口の反応
液は、ゴム状重合体Ｋｌ−６．０重量％、単量体より生
成したポリスチレンｘ２・２０．８重量％、（単量体転
化率２６．３重量％）であった． 第１反応槽よりの反応液を連続的に取り出し、粒子分散
機に送って該反応液を処理した．粒子分散機は内容積（
Ｖよ）０．４８ｌ，攬拌翼として外径（　ｄ　）　０．
０５ｍの４枚パドル翼が６組１本のシャフトに取り付け
られており、又各パドル翼とパドル翼の間にはシャフト
と同時に回転する円板がバッフルとして取り付けられて
いるものを用いた．粒子分散機内の攪拌翼の回転数（ｎ
）は１６．７ｒｐｓ（１０００ｒｐｍ）で運転した．第
１反応槽と粒子分散機の容積の比Ｖ　ｔ　／　Ｖ　＋は
０．０１９、該粒子分散機内のそれぞれの攪拌翼外周の
線速度は２．６ｍ／秒となる．該粒子分散機で処理され
た反応液は、つづいて満液型のドラフト付スクリュー型
攪拌翼を備えた容積１０．２４！の第２反応槽に連続的
に供袷して重合を継続した。第２反応槽では反応温度１
３０゜Ｃ，攪拌翼の回転数１．Ｏｒｐｓで重合を行なっ
た．第２反応槽内の反応液は、単量体転化率が３４．１
重盪％に保たれていた．さらに第２反応槽で重合した反
応液は連続的に取り出して塔式反応槽よりなる出口温度
がそれぞれ１４０’Ｃ，　１５０゜Ｃおよび１６０℃の
第３、第４、第５反応槽に供給して重合を継続した．第
５反応槽から連続的に取り出された反応液は、従来から
知られている脱揮発分装置を用いて、高温高真空下で未
反応モノマー及び溶剤を除去した後、押出機を用いてペ
レフト化し、ＨＩＰＳ樹脂の製品を得た． 得られた製品中のゴム粒子の平均粒子径を電子顕微鏡写
真に基づき、その体積平均径を測定した．また製品を０
．１一の厚さに押し出してＱ，　２ｍ”以上の面積を有
するフィンシュアイの個数を測定した．以下の実施例、
比較例においても同様の評価を行ない、それぞれ表１お
よび表２に示した．実施例２、３ 粒子分ｐ＃．８！ｌ内撹拌翼の回転数を変更した他は実
施例１と全く同じにして運転した． 実施例４ 第１反応槽の反応温度を１２７℃に変更した他は実施例
１と全く同じにして運転した． 実施例５ 実施例４において原料溶液中のポリブタジエンの量を９
．０重量部、エチルベンゼンの量を１２．０重量部に変
え、第ｌ反応槽および粒子分散機内の撹拌条件も表一ｌ
に示すように変えて運転した．実施例６ 実施例ｌにおいて粒子分散機として、くし歯状に歯切り
されたローター及びステーターの組み合わせで構威され
、それら２組が同心リング状に２層となっており、又そ
れらの２層リング状のローターとステーターの組み合わ
せが、別室にて同一軸上に直列に３段並んで設けられて
いる撹拌混合機を用いた．この装置においてローターと
ステーターの組み合わせの数は６ｍとなる．該粒子分散
機の内容積（Ｖ！）は０．２４１、各段での２層のロー
ターのうち、外側のローターの外径（ｄｏ）は０．０５
５ｍ１内側のローターの外径（ｄｉ）は０．０４ｍであ
り、ローターとステーターとの隙間（ｈ）は各々０．０
０１ｍである．粒子分散機内のローターの回転数（ｎ）
は８．　３ｒｐｓ　（５００ｒｐａ＋）で運転した．第
１反応槽と粒子分散機の容積比Ｖｘ／Ｌは０．０１０、
Ｆｊ粒子分散機内のそれぞれのローター外間の線速度は
、外側のローターで（ｖｏ）　１．４４ｍ／秒、内側の
ロータ−　（Ｖｉ）で１．０５ｍ／秒、又ローターとス
テーターとの隙間とローター外周の線速度の関係ｖ　／
　ｈは　゜、外側でｖｏ／　ｈ　＝　１４４０、内側で
Ｖｉ／　ｈ　＝１０５０となる． 実施例７、８ 粒子分散機内撹拌翼の回転数を変更した他は、実施例６
と全く同じにして運転した． 比較例ｌ 第１反応槽と第２反応槽の間の粒子分散機がない他は、
実施例ｌと同じにして運転した．ゴム粒子の平均粒径は
大きく、巨大粒子もみられた．比較例２ 比較例ｌにおいて第１反応槽撹拌翼回転数を４　．　５
ｒｐｓ　（２７０ｒｐｍ）にして運転した．巨大粒子は
みられなかったが、実施例ｌに比べると平均粒子径は大
きくなった． 比較例３ 実施例ｌにおいて粒子分散機内の撹拌翼の回転数を２．
Ｏｒｐｓ　（１２０ｒｐｍ）にして運転した．比較例４ 実施例１において、粒子分敵機として内容積（Ｖ！）　
０．９６ｆ、撹拌翼として外径（　ｄ　）　０．０８ｍ
の４枚傾斜パドル翼を１つだけもつものを用い、攪拌の
回転数を１６．７ｒｌ）ｓ（１０００ｒｐｍ）で運転し
た．比較例５ 実施例１において、粒子分散機として内容積７．６１　
ｆｉ拌翼として外径（ｄ）０．１４ｍの４枚パドル翼が
６組取りつけられているものを用い、攪拌の回転数を３
．３３ｒｐｓ（２０Ｏｒｐｍ）で運転した．比較例６ 実施例ｌにおいて第１反応槽および第２反応槽の反応温
度を変えて第２反応槽の単量体転化率が２５重量％以下
になるような条件で運転した．比較例７ 実施例１において第１反応槽を１１０’Ｃで運転したと
ころ、第ｌ反応槽ではゴム状重合体は相転移をおこさず
、連続相のままだった．粒子分散機で処理してもゴム粒
子は生成せず、第２反応槽で反応温度を上げてはじめて
ゴム粒子が生成した．比較例８ 実施例１において第１反応槽の温度を１３８”Ｃで運転
したところ、第ｌ反応槽で生成したゴム粒子は大きく、
一部に巨大粒子がみられた．この反応液を粒子分散機で
処理したが、実施例１に比較し平均粒子径も大きく、巨
大粒子もわずかにみられた． 比較例９ 実施例１において原料溶液の組成を表２に示すように変
えポリブタジエンを１．０重量％として運転した．巨大
粒子もみられず、平均粒子も小さいゴム粒子が生威した
が、製品中のゴム含有率が低く、ゴム変性耐衝撃性樹脂
としては、衝撃強度等が低すぎた． 比較例ＩＯ 実施例ｌにおいて原料溶液の組戒を表２に示すように変
え、ポリブタジエンを２１．０重量％として運転した．
ゴム濃度が高すぎ、相転移をおこさなかった． 比較例１１ 実施例６において、粒子分散機内のローターの回転数を
１−６１ｒ９ｓ　Ｃ１０Ｏｒｐｍ）　　にして運転した
．比較例ｌ２ 実施例６において２層の同心リング状のローターとステ
ーターの組み合わせがｌ段のみの粒子分散機を用い８．
３ｒｐｓ（５００ｒｐ’ｓ）で運転した．比較例１３ 実施例６において、ローターとステーターとの隙間（ｈ
）が０．０１ｍの粒子分散機を用い、８．　３ｒｐｓ（
５００ｒｐｍ）で運転した． 〔発明の効果〕 本発明によれば、特定の条件下で、第１反応槽で粒子化
したゴム威分を含む反応液を粒子分散機で循環処理して
所望の粒子径のゴム粒子を得、さらに第２反応槽で重合
を行なってゴム粒子を安定化させるという方法で、巨大
粒子がほとんどなく所望の平均粒子径のゴム粒子をもつ
外観良好なゴム変性スチレン系樹脂を極めて効率的に製
造することができる． 本発明は、このようなゴム変性スチレン系樹脂の用途の
拡大に伴う高品質製品の製造の要求と、より効率的製法
による低コスト生産の要求に答える方法を提供し、その
工業的利用価値は極めて大きいものである．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）スチレン系単量体にゴム状重合体を溶解した原料
   溶液を第１反応槽へ連続的に供給し、ゴム状重合体が分
   散粒子に転換するのに必要な単量体転化率以上に該単量
   体の重合を行わせながら該反応槽より原料溶液供給量と
   同量の反応液を連続的に取り出し、ついで該反応液を内
   部に高速で回転する翼あるいはローターを少なくとも３
   つ以上もつ粒子分散機に送って、ゴム状重合体の分散粒
   子を剪断処理し、ついで該粒子分散機で処理された反応
   液を第２反応槽に連続的に供給して重合を継続するか、
   あるいはさらに必要に応じて第３反応槽以降の反応槽に
   供給して重合を継続させることによりなるゴム変性スチ
   レン系樹脂の連続的塊状または溶液重合法において、 （Ａ）第１反応槽中で反応液の占める容積をＶ＿１、循
   環ライン中の粒子分散機の容積をＶ＿２とした時Ｖ＿２
   ／Ｖ＿１＜０．２ であり、 （Ｂ）該粒子分散機内のそれぞれの翼あるいはローター
   の外周の線速度が０．５ｍ／秒以上であり、 （Ｃ）第２反応槽が撹拌槽型反応槽で、該反応槽におけ
   る単量体転化率が２５重量％以上に保たれている ことを特徴とする外観良好なゴム変性スチレン系樹脂の
   連続的製造方法。 （２）第１反応槽出口の反応液中のゴム状重合体の割合
   をＸ、重量％、単量体が重合して生成した重合体の割合
   をＸ＿２重量％とした時、Ｘ＿１及びＸ＿２の値を１＜
   Ｘ＿１≦２０かつ １．５Ｘ＿１−０．０５Ｘ＿１＾２＜Ｘ＿２＜４．５Ｘ
   ＿１−０．０５Ｘ＿１＾２を満足するように維持する請
   求項１または２に記載のゴム変性スチレン系樹脂の連続
   的製造方法。 （３）前記粒子分散機が、同心リング状のローター及び
   ステーターで構成され、該ローターとステーターの組み
   合わせの数が少なくとも３つ以上あり、しかもそれぞれ
   の該ローターとステーターとの隙間をｈ（ｍ）とすると
   、ローターの外周の線速度ｖ（ｍ／秒）との間で ｖ／ｈ≧２００ の関係を満足する請求項１または２に記載のゴム変性ス
   チレン系樹脂の連続的製造方法。