JPH0328255A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0328255A JPH0328255A JP16269089A JP16269089A JPH0328255A JP H0328255 A JPH0328255 A JP H0328255A JP 16269089 A JP16269089 A JP 16269089A JP 16269089 A JP16269089 A JP 16269089A JP H0328255 A JPH0328255 A JP H0328255A
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- thermoplastic resin
- methacrylate
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- acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特にガスバリアー性、耐薬品性、或形＄加工
性、耐衝撃性が共に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである． 〔従来の技術〕 高ニトリル樹脂は優れた耐薬品性、ガスバリアー性、耐
衝撃性を有することから、液体用、固体用の容器、食品
包装材などに用いられているが、溶融粘度及び剛性が高
いために用途が極めて限定されている．また、ゴム重合
体の存在下で芳香ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物
及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量
体からなる単量体混合物を重合してなるゴム変性樹脂は
耐衝撃性、成形加工性に優れるが、反面耐薬品性に劣り
、これもまた、用途が限定されていた．〔発明が解決し
ようとする課題〕 本発明の目的は、高ニトリル樹脂が有する耐薬品性、ガ
スバリアー性と上記ゴム変性樹脂が有する耐衝撃性、戒
形加工性を合わせ持つ新規な熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある．〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、本発明に到達したものである．即ち、本発明は（ａ）
ニトリル官能基を有する重合体で、該ニトリル基を有す
るモノマーユニットが５０重量％以上を占める高ニトリ
ル樹脂１０〜９０重量％ （ｂ）ゴム重合体の存在下、
芳香ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物及び必要に応
じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体からなる単
量体混合物を重合してなるゴム変性樹脂９０〜１０重量
％よりなる熱可塑性樹脂組成物である．本発明の熱可塑
性樹脂組底物を構成する（ａ）戒分の高ニトリル樹脂と
は、ニトリル官能基を有する重合体で、該ニトリル基を
有するモノマーユニットが５０重量％以上を占める樹脂
であり、具体的にはニトリル基を有するモノマーユニッ
ト成分としてアクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等の不飽和ニトリル化合物とこれらに必要により、共重
合可能な他のモノマー、スチレン、プタジエン、イソプ
レン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等の１種また
は２種以上を共重合させたもの、さらには、ブタジェン
ーアクリロニトリル共重合体、ブタジエンースチレン共
重合体、イソプレンースチレン共重合体、ポリプタジエ
ン、ポリイソブレン等のゴム状共重合体の存在下に上記
不飽和ニトリル化合物と他の共重合可能なモノマーとの
混合物をグラフト共重合させたものでもよい．この高ニ
トリル樹脂は、特開昭５０−３２２９１に見られるよう
に、例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重
合法により、回分法として、またはモノマー及びその他
の成分を連続的に、または断続的に添加して製造するこ
とができる．本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（
ｂ）成分のゴム変性樹脂とは、例えば、一般に市販され
ているものとしてＡＢＳ樹脂、及びハイインパクトボリ
スチレンが挙げられ、これらの製造方法は当業者に良く
知られる乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のい
ずれを用いてもよい．即ち、使用されるゴム重合体とし
てはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリα−オレフ
ィン、エチレンープロピレンのランダム共重合体及びブ
ロック共重合体、エチレンープテンのランダム共重合体
及びブロック共重合体等のエチレンとαオレフィンの共
重合体、エチレンーメチルメタクリレート、エチレンー
プチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルポン酸エ
ステルとの共重合体、エチレンー酢酸ビニル等のエチレ
ンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル、ブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエステ
ル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体、エチレン
ープロピレンーエトリテンノルボルネン共重合体、エチ
レンープロピレンーヘキサジェン共重合体などのエチレ
ンープロピレン非共役ジェンターポリマー、ポリプタジ
ェン、スチレンープタジエンのランダム共重合体及びブ
ロック共重合体、アクリロニトリループタジェン共重合
体、ブタジエンーイソプレン共重合体などのジェン系ゴ
ム、スチレンーイソプレン共重合体、スチレンなどの芳
香族炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪族ジエ
ン系炭化水素とのブロック共重合体の水素添加物などが
あり、これらは１種または２種以上で使用される． また、重合に供する芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノ
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ一ターシャリー
プチルスチレン、エチルスチレン、プチルナフタ・レン
等があり、さらに、不飽和ニトリル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリ口ニトリル、エタクリロニト
リル、あるいはその類似物が用いられる．さらに上記、
芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物に共重合可
能な他の七ノマー、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピレンアクリレート、プチルアクリ
レート、ア竃ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フエニルアクリレート
、ペンジルアクリレート等のアクリル酸のアルキルエス
テル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピレンメタクリレート、プチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、シクロへキジルメタクリレート、ドデシルメタクリレ
ート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ペンジルメタクリレート等のメタクリル酸のア
ルキルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸などの不飽和酸無水物、アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和酸などを併用してもよい． 本発明の熱可塑性樹脂組成物においては（ａ）の高ニト
リル樹脂、（ｂ）のゴム変性樹脂、両者の使用割合は、
（ａ）が１０〜９０重量％、（ｂ）が９０〜１０重量％
の範囲であり、（ａ）が１０重量％未満の場合、水蒸気
の透過性が高くなり、さらにガスバリアー性も悪くなる
．また、９０重量％を超えると戒形加工性が低下し、好
ましくない． 本発明の熱可塑性樹脂組底物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用するＣとができる．
即ち、（ａ）の高ニトリル樹脂及び（ｈ）のゴム変性樹
脂を上記の割合で使用したものを高速撹拌機など用いて
均一混合した後、充分な混練能力のある一軸または多軸
の押出機で溶融混練する方法などで製造できる． さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物に、必要に応じて顔
料や染料、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの補強
材、タルク、炭酸カルシウムなどの充填材、酸化防止剤
、紫外線吸収剤などを添加してもよい． 例えば各種エラストマー、例えばメタクリレートまたは
メタクリル酸がグラフトしたアクリレート、またはポリ
アクリレート核からなるグラフトコボリマ−（アクリル
系コアーシェル型エラストマー）等を添加することによ
り衝撃強度等のｉ械強度を改良されることもできる。
性、耐衝撃性が共に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである． 〔従来の技術〕 高ニトリル樹脂は優れた耐薬品性、ガスバリアー性、耐
衝撃性を有することから、液体用、固体用の容器、食品
包装材などに用いられているが、溶融粘度及び剛性が高
いために用途が極めて限定されている．また、ゴム重合
体の存在下で芳香ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物
及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量
体からなる単量体混合物を重合してなるゴム変性樹脂は
耐衝撃性、成形加工性に優れるが、反面耐薬品性に劣り
、これもまた、用途が限定されていた．〔発明が解決し
ようとする課題〕 本発明の目的は、高ニトリル樹脂が有する耐薬品性、ガ
スバリアー性と上記ゴム変性樹脂が有する耐衝撃性、戒
形加工性を合わせ持つ新規な熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある．〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、本発明に到達したものである．即ち、本発明は（ａ）
ニトリル官能基を有する重合体で、該ニトリル基を有す
るモノマーユニットが５０重量％以上を占める高ニトリ
ル樹脂１０〜９０重量％ （ｂ）ゴム重合体の存在下、
芳香ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物及び必要に応
じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体からなる単
量体混合物を重合してなるゴム変性樹脂９０〜１０重量
％よりなる熱可塑性樹脂組成物である．本発明の熱可塑
性樹脂組底物を構成する（ａ）戒分の高ニトリル樹脂と
は、ニトリル官能基を有する重合体で、該ニトリル基を
有するモノマーユニットが５０重量％以上を占める樹脂
であり、具体的にはニトリル基を有するモノマーユニッ
ト成分としてアクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等の不飽和ニトリル化合物とこれらに必要により、共重
合可能な他のモノマー、スチレン、プタジエン、イソプ
レン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等の１種また
は２種以上を共重合させたもの、さらには、ブタジェン
ーアクリロニトリル共重合体、ブタジエンースチレン共
重合体、イソプレンースチレン共重合体、ポリプタジエ
ン、ポリイソブレン等のゴム状共重合体の存在下に上記
不飽和ニトリル化合物と他の共重合可能なモノマーとの
混合物をグラフト共重合させたものでもよい．この高ニ
トリル樹脂は、特開昭５０−３２２９１に見られるよう
に、例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重
合法により、回分法として、またはモノマー及びその他
の成分を連続的に、または断続的に添加して製造するこ
とができる．本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（
ｂ）成分のゴム変性樹脂とは、例えば、一般に市販され
ているものとしてＡＢＳ樹脂、及びハイインパクトボリ
スチレンが挙げられ、これらの製造方法は当業者に良く
知られる乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のい
ずれを用いてもよい．即ち、使用されるゴム重合体とし
てはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリα−オレフ
ィン、エチレンープロピレンのランダム共重合体及びブ
ロック共重合体、エチレンープテンのランダム共重合体
及びブロック共重合体等のエチレンとαオレフィンの共
重合体、エチレンーメチルメタクリレート、エチレンー
プチルアクリレート等のエチレンと不飽和カルポン酸エ
ステルとの共重合体、エチレンー酢酸ビニル等のエチレ
ンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル、ブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエステ
ル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体、エチレン
ープロピレンーエトリテンノルボルネン共重合体、エチ
レンープロピレンーヘキサジェン共重合体などのエチレ
ンープロピレン非共役ジェンターポリマー、ポリプタジ
ェン、スチレンープタジエンのランダム共重合体及びブ
ロック共重合体、アクリロニトリループタジェン共重合
体、ブタジエンーイソプレン共重合体などのジェン系ゴ
ム、スチレンーイソプレン共重合体、スチレンなどの芳
香族炭化水素とブタジェン、イソプレン等の脂肪族ジエ
ン系炭化水素とのブロック共重合体の水素添加物などが
あり、これらは１種または２種以上で使用される． また、重合に供する芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノ
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ一ターシャリー
プチルスチレン、エチルスチレン、プチルナフタ・レン
等があり、さらに、不飽和ニトリル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリ口ニトリル、エタクリロニト
リル、あるいはその類似物が用いられる．さらに上記、
芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物に共重合可
能な他の七ノマー、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピレンアクリレート、プチルアクリ
レート、ア竃ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フエニルアクリレート
、ペンジルアクリレート等のアクリル酸のアルキルエス
テル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピレンメタクリレート、プチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、シクロへキジルメタクリレート、ドデシルメタクリレ
ート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ペンジルメタクリレート等のメタクリル酸のア
ルキルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸などの不飽和酸無水物、アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和酸などを併用してもよい． 本発明の熱可塑性樹脂組成物においては（ａ）の高ニト
リル樹脂、（ｂ）のゴム変性樹脂、両者の使用割合は、
（ａ）が１０〜９０重量％、（ｂ）が９０〜１０重量％
の範囲であり、（ａ）が１０重量％未満の場合、水蒸気
の透過性が高くなり、さらにガスバリアー性も悪くなる
．また、９０重量％を超えると戒形加工性が低下し、好
ましくない． 本発明の熱可塑性樹脂組底物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用するＣとができる．
即ち、（ａ）の高ニトリル樹脂及び（ｈ）のゴム変性樹
脂を上記の割合で使用したものを高速撹拌機など用いて
均一混合した後、充分な混練能力のある一軸または多軸
の押出機で溶融混練する方法などで製造できる． さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物に、必要に応じて顔
料や染料、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの補強
材、タルク、炭酸カルシウムなどの充填材、酸化防止剤
、紫外線吸収剤などを添加してもよい． 例えば各種エラストマー、例えばメタクリレートまたは
メタクリル酸がグラフトしたアクリレート、またはポリ
アクリレート核からなるグラフトコボリマ−（アクリル
系コアーシェル型エラストマー）等を添加することによ
り衝撃強度等のｉ械強度を改良されることもできる。
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
．なお、実施例及び比較例に記したボリマー及び戊形品
の特性評価は次の方法に従一つで実施した． （１）耐衝撃性 アイゾット衝撃強度により評価． Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７１１０に準拠した．（２）耐熱性 加熱変形温度により評価． Ｊ ｒ Ｓ − Ｋ？２０７に準拠した．曲げ応力１８
．５６ｋｇ／ｃｄ （３）剛性 曲げ弾性率により評価． Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７２０３にＩ！拠した．（４）威形
加工性 メルトフローインデックスにより評価．Ｊ Ｉ Ｓ−Ｋ
７２１０に４！拠した．２００゜Ｃ， ２．１６ｋｇ荷
重 （５）耐薬品性 Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７１１４に準拠した。
．なお、実施例及び比較例に記したボリマー及び戊形品
の特性評価は次の方法に従一つで実施した． （１）耐衝撃性 アイゾット衝撃強度により評価． Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７１１０に準拠した．（２）耐熱性 加熱変形温度により評価． Ｊ ｒ Ｓ − Ｋ？２０７に準拠した．曲げ応力１８
．５６ｋｇ／ｃｄ （３）剛性 曲げ弾性率により評価． Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７２０３にＩ！拠した．（４）威形
加工性 メルトフローインデックスにより評価．Ｊ Ｉ Ｓ−Ｋ
７２１０に４！拠した．２００゜Ｃ， ２．１６ｋｇ荷
重 （５）耐薬品性 Ｊ Ｉ Ｓ − Ｋ７１１４に準拠した。
２３℃、２４時間
（６）ガスバリアー性
ＪＩＳ−２１７０７に準拠した．
（食品包装用プラスチックフィルム）に準拠した．
２３゜Ｃ、２４時間
実施例１〜３
高ニトリル樹脂として［三井東圧化学■製、商品名Ｂａ
ｒｅｘＪ、ゴム変性樹脂としてＡＢＳ樹脂［日本合戒ゴ
ム■製、商品名ＪＳＲ，ＡＢＳＩＯ］を使用した．表１
に示す割合で配合し、スクリュー径３０ＩＩＩＩ１の２
軸押出機を用い、樹脂塩度２００ ’Ｃの条件で押出し
、ペレット化した。このペレットを使用し、射出圧２０
Ｌｏｎ／ｃｍ”の射出成形機で、射出時２００゜Ｃの温
度で各試験用成形品を作成した。
ｒｅｘＪ、ゴム変性樹脂としてＡＢＳ樹脂［日本合戒ゴ
ム■製、商品名ＪＳＲ，ＡＢＳＩＯ］を使用した．表１
に示す割合で配合し、スクリュー径３０ＩＩＩＩ１の２
軸押出機を用い、樹脂塩度２００ ’Ｃの条件で押出し
、ペレット化した。このペレットを使用し、射出圧２０
Ｌｏｎ／ｃｍ”の射出成形機で、射出時２００゜Ｃの温
度で各試験用成形品を作成した。
表１に各物性結果を示す．また同じく、スクリュー径３
０曽■の単軸押出機に上記ベレットを押出し、樹脂温度
２００゜Ｃの条件で、厚さＯ． Ｉｍ＋ｗのフイルムを
作製した．フィルムのガスバリアー性の測定結果も同様
に表ｌに示す．実施例１〜３はいずれも耐衝撃、戒形加
工性、耐薬品性、ガスバリアー性、共に優れており、充
分な実用物性を有するものである． 比較例１ 実施例で用いた高ニトリル樹脂を単独でペレット化し、
射出成形試験片及びフィルムを得た以外は実施例ｌ〜３
と同様にした．実施例と比較して、戒形加工性に劣り、
高剛性のものとなっている。
０曽■の単軸押出機に上記ベレットを押出し、樹脂温度
２００゜Ｃの条件で、厚さＯ． Ｉｍ＋ｗのフイルムを
作製した．フィルムのガスバリアー性の測定結果も同様
に表ｌに示す．実施例１〜３はいずれも耐衝撃、戒形加
工性、耐薬品性、ガスバリアー性、共に優れており、充
分な実用物性を有するものである． 比較例１ 実施例で用いた高ニトリル樹脂を単独でペレット化し、
射出成形試験片及びフィルムを得た以外は実施例ｌ〜３
と同様にした．実施例と比較して、戒形加工性に劣り、
高剛性のものとなっている。
比較例２
実施例で用いたＡＢＳ樹脂を単独でペレット化し、射出
成形試験片及びフィルムを得た以外は実施例１〜３と同
様にした．実施例に比較して、ガスバリアー性に劣って
いる． 〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工性、耐薬品性
、耐衝撃性、ガスバリアー性ともに優れており、食品な
どの包装材料、工業部品などに好適に用いられる．
成形試験片及びフィルムを得た以外は実施例１〜３と同
様にした．実施例に比較して、ガスバリアー性に劣って
いる． 〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工性、耐薬品性
、耐衝撃性、ガスバリアー性ともに優れており、食品な
どの包装材料、工業部品などに好適に用いられる．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）ニトリル官能基を有する重合体で、該ニトリル基
を有するモノマーユニットが５０重量％以上を占める高
ニトリル樹脂１０〜９０重量％ （ｂ）ゴム重合体の存在下、芳香族ビニル化合物、不飽
和ニトリル化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能
な他のビニル単量体からなる単量体混合物を重合してな
るゴム変性樹脂９０〜１０重量％よりなる熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16269089A JPH0328255A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16269089A JPH0328255A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0328255A true JPH0328255A (ja) | 1991-02-06 |
Family
ID=15759450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16269089A Pending JPH0328255A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0328255A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008038544A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Eidai Co Ltd | 床材の床下地への固定構造 |
| WO2014050248A1 (ja) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | 株式会社 東芝 | データ分析支援装置 |
-
1989
- 1989-06-27 JP JP16269089A patent/JPH0328255A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008038544A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Eidai Co Ltd | 床材の床下地への固定構造 |
| WO2014050248A1 (ja) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | 株式会社 東芝 | データ分析支援装置 |
| US10515051B2 (en) | 2012-09-27 | 2019-12-24 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Data analysis supporting apparatus |
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