JPH0328285A - 難燃性カバーレイフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，優れた難燃性接着剤および難燃性、半田耐熱
性を有するフレキシブルプリント回路用保護力バーレイ
フィルムに関するものである。

（従来の技術） 近年のエレクロトニクス製品の軽薄短小、高機能化に伴
いプリント基板の需要が高まり、中でもフレキシブルプ
リント基板は、その使用範囲が広がり需要が伸びてきて
いる。それにつれてプリント基板のファインパターン化
、高性能化、耐環境性向上等に対する要求が強くなり、
同時にフレキシブルプリント回路の保護用力バーレイフ
ィルムの使用が多くなり、その性能向上が望まれている
が、具体的にはフレキシブルプリント回路基板との接着
性、半田耐熱性、電気絶縁性、屈曲性、および耐環境性
等がしばしば問題になっている。また、近年、安全性の
面から，民生機器を中心に難燃化の要求が高くなり、こ
れに伴いフレキシブルプリント基板やフレキシブルプリ
ント回路の保護用カバーレイフィルムにも難燃化が要求
されている。このような背景から、近年、接着性、耐熱
性、吸湿半田耐熱性および難燃性を兼備したフレキシブ
ルプリント回路の保護用力バーレイフィルム・が要求さ
れるようになってきた。

従来力バーレイフィルム用の接着剤としてはＮＢＲ／フ
ェノール樹脂、エポキシ・フェノール／ＮＢＲ％ＮＢＲ
／エポキシ樹脂、エポキシ／ポリエステル樹脂、エポキ
シ／アクリル樹脂、アクリル樹脂等が用いられ、難燃性
カバーレイフィルム用の接着剤としては上記樹脂中に、
大量の臭素化合物、無機難燃剤を配合したもの、或は該
樹脂を臭素化した、例えば臭素化エポキシ樹脂等を配合
したもの等が挙げられる。しかしこれらの接着剤は、一
長一短があり、必ずしも前記諸特性を満足していない．
ＮＢＲ系は熱劣化が大きく、特にこれに無機難燃剤を配
合したものはそれが著しい。

エポキシ系は剥離強度が低く、臭素化エポキシ系は耐熱
性が低下する。また、エポキシ／ポリエステル系、アク
リル系等についても同様である。以上のように従来の接
着剤は接着性、耐熱性、吸湿半田耐熱性および難燃性を
満足するものが少なかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記諸欠点を解消して、優れた難燃性接着剤
および半田耐熱性、吸湿時の半田耐熱性、難燃性、打ち
抜き性に優れたフレキシブルプリント回路用の保護力バ
ーレイフィルムを提供しようとするものである． （課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記課題を達戊するために接着剤組成に
重点を置き、鋭意研究を行ってきた結果、本発明に到達
した。

即ち、本発明は １．イ）臭素化エポキシ樹脂　　　１００重量部、ロ）
カルボキシル基を含有するニトリルゴム４０〜１８０重
量部、 ハ）水酸化アルミニウム　　　　２０〜６０重量部、二
）酸化アンチモン　　　　　　５〜５０重量部、ホ）硬
化剤　　　　　　　　　　１〜５０重量部からなる難燃
性接着剤と ２．耐熱性プラスチックフィルムの片面に請求項１に記
載の難燃性接着剤を塗布、半硬化状態とし、離型性フィ
ルムまたは離型紙を圧着してなる難燃性カバーレイフィ
ルムを要旨とするものである。

以下、本発明について詳細に説明する．先ず、本発明の
最も特徴とする難燃性接着剤組成物について述べる。

イ）成分である臭素化エポキシ樹脂は、１分子中にエポ
キシ基と臭素原子を有するものであればどのようなもの
でもよく、例えばビスフェノール型臭素化エポキシ樹脂
、ノボラック型臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。具
体的には、油化シェルエポキシ＠製のエビコート５０４
５（　Ｂｒ：　１９重量％）、５０４６（　Ｂｒ：　２
１重量％）　、５０４ｇ＜　Ｂｒ：　２５重量％）、５
０４９（　Ｂｒ：　２６重量％）　、５０５０（　Ｂｒ
：　４９重量％）日本化薬■製のＢＲＥＮ−Ｓ（　Ｂｒ
：　３５重量％）等がある。これらのＢｒ含有量の異な
る臭素化エポキシ樹脂を単独または２種以上混合して用
いることができる。

ロ）成分のカルボキシル基を含有するニトリルゴムとし
ては、アクリロニトリルとブタジエンが共重合したアク
リロニトリルーブタジエン共重合ゴムの末端をカルボキ
シル化したもの等が挙げられる．具体的には、グッドリ
ッチ社製のハイカーＣＴＢＮ、ハイカー〇ＴＢＮＸ、　
ハイカーｌ０７２、日本ゼオン■製のニボール１０７２
Ｊ、ニボール１０７２Ｂ、ニボールＤＮ６　１　２、ニ
ボールＤＮ６３１，二ボールＤＮＳ０１等がある。

これらのカルボキシル基を含有するニトリルゴムを単独
または２種以上混合して用いることができる。

ハ）成分の水酸化アルミニウムは、最近フレキシブルプ
リント回路がファイン化し、数１０μｍのパターンも実
用化されているので、無機粉末の粒子は粒径が２μｍ以
下、好ましくはＩＬＬｍ以下が適当である。このＡＩ　
（ＯＨ）　１の使用により樹脂の耐吸湿性が向上し、熱
衝撃による接着剤の歪が小さくなる．なおＡＩ　（ＯＨ
）　ｓの樹脂マトリックスへの定着性や耐水性を向上さ
せるため疎水処理を行うと好都合であり、このためには
、ジメチルジクロロシラン等のクロロシラン、シリコー
ンオイル、アルキルトリエトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン等のシランカップリング剤等の処理剤が用
いられる，　Ａｌ（ＯＨ）ｓの使用によりさらに吸湿半
田耐熱性等が向上するのは、樹脂の耐熱性、耐吸湿特性
等が向上し、熱衝撃による接着剤の歪が小さくなるため
と思われる。具体的には、昭和電工■製のＨ−４３Ｍ．
　Ｈ−４３ＳＴＥ等が使用される。

二）酸化アンチモンとしては、Ｓｂ．０，，ｓｂ，ｏ４
，ｓｂ．ｏｓ等が挙げられる．この酸化アンチモンの粒
径もＡｌ　（ＯＨ）．同様にｌＬＬＩ！１以下が適当で
ある。

ホ）硬化剤としては通常のエポキシ樹脂の硬化剤として
用いられるものであれば、特に限定するものではなく、
例えば、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン
、メタキシレンジアミン、ジアミノジフエニルメタンお
よびジアミノジフエニルスルフオン等のアミン系化合物
、無水フタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸等の酸無水物、
２−アルキルー４−メチルイミダゾール、２−アルキル
ー４−エチルイミダゾール、ｌ一（２−シアノエチル〉
−２−アルキルイミダゾール、２−フェニルイミダゾー
ル等のイミダゾール系化合物、ジシアンジアミド、三ふ
っ化ほう素アミン錯化合物等が挙げられる。これらは単
独または２種以上混合して用いることができる。これら
の硬化剤は、通常、イ）成分の臭素化エポキシ樹脂１０
０重量部当たり１〜５０重量部の広い範囲の量で添加す
ることができるが、その使用量は硬化剤の種類及び各樹
脂の種類や量によって適宜選択される。

本発明は上記イ）　ロ）　ハ）　二）およびホ）の各成
分からなる組成の接着剤によって所期の目的効果を達成
できるのであって、上記組成範囲外では次のような不都
合が生じる。すなわちイ）成分の臭素化エポキシ樹脂１
００重量部に対してロ）成分のカルボキシル基を含有す
るニトリルゴムが４０重量部未満では剥離強度が低下し
、　１８０重量部超えると熱劣化が大きくなる。ハ）戊
分の水酸化アルミニウムが２０重量部未満では、半田耐
熱性、打ち抜き性が低下し、６０重量部を超えると剥離
強度が低下する。二）成分の酸化アンチモンが５重量部
未満では、難燃性、抜き打ち性が低下し、５０重量部を
超えると剥離強度、半田耐熱性が低下する。

次に本発明の難燃性カバーレイフイルムについて述べる
。

その構成は耐熱性プラスチックフィルムの片面に前記難
燃性接着剤を塗布し、半硬化状態とした後、離型性フィ
ルムまたは離型紙を圧着した３層構造からなる。この難
燃性カバーレイフイルムを製造するには、前記組成から
なる難燃性接着剤を耐熱性を有するポリイミドフィルム
、ポリフエニレンスルフィドフィルム、ポリバラバン酸
フイルム、耐熱性ポリエステルフィルム、ポリエーテル
スルホンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィ
ルム等に乾燥状態で２０〜４０μｍになるように塗布し
、接着剤を半硬化状態とする。この場合必要により　１
００℃程度に短時間加熱することができる。

このようにして得られるカバーレイフィルムは通常ポリ
エチレンフィルム、ＰＰフィルム、丁ＰＸフィルム、シ
リコーン系離型剤付きポリエステルフィルム、ポリエチ
レン、ボリブロビレン等のポリオレフィンフィルムコー
ト紙、塩化ビニリデンフィルムコート紙等の離型紙ある
いは、フィルム等と重ね合わせロールラミネーター等に
より積層し、ロール状に巻き取って製造される。

次に本発明の具体的実施態様を実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
具体例中の部数及び％は全で重量に拠る． （実施例１） 臭素化エポキシ樹脂（エビコート５０５０．油化シェル
エポキシ株製）１００部にカルボキシル基を含有するニ
トリルゴム（二ボール１０７２Ｊ、日本ゼオン■製）１
００部、水酸化アルミニウム（Ｈ−４３Ｍ　，昭和電工
■製）４０部、二酸化アンチモン５部、硬化剤として４
・４−ジアミノフェニルスルホン２０部を添加し、３０
％ＭＥＫ溶液とし、ボールミルにより均一に分散させ、
接着剤溶液を得た。

次いで、この接着剤溶液を乾燥後の塗布厚さ３０μｍに
なるように２５μｍのポリイミドフィルム（カブトン　
１００旧に塗布し、８０℃×２分、　１２０’Ｃ×５分
加熱乾燥し、溶剤を除去し、接着剤をＢステージにした
。次にシリコーン離型剤付き離型紙とロールラミネータ
ーにより、温度５０℃、ロール圧着の綿圧５　ｋｇ／ｃ
ｍ、速度２ｍ／ｍｉｎで圧着積層し、カバーレイフィル
ムを作成した．次にこのカバーレイフィルムの特性を測
定するためにこのフイルムを電解銅箔３５μｍの光沢面
に積層し、プレス条件１６０℃、５０ｋｇ／ｃｎｆ，　
３０分でプレス加工し、積層フィルムを作成した。この
ようにして得たフレキシブル積層フィルムの特性を表−
２に示す。

（実施例２〜６、比較例１〜５） 表−１に示す接着剤組成物を用い、接着剤溶液を作成し
実施例１と同様にカバーレイフイルムからフレキシブル
積層フイルムを得た。それらの特性を表−２に示す。

以下、実施例に適応したフレキシブル積層フイルムの物
性測定法について述べる。

置足恭 ｉ）剥離強度 ＪＩＳ　Ｃ６４８１に準処して行う。１０ｍｍのサンプ
ルを９０℃方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で銅箔を引き
はがす。

ｉｉ）半田耐熱性 半田浴に３０秒間、サンプルをフロートした後、フクレ
等が生じない温度を測定する。

吸湿半田は、４０℃×９０％Ｒ｝ｆＸ　ｌｈｒの条件下
で吸湿させた後、半田浴に３０秒間サンプルをフロート
し、外観、フクレ等をチェックする。

ｉｉｉ）難燃性 ＵＬ−９４規格に準処して燃焼試験を行なう。

ＵＬ−９４規格は、難燃性をＶ−０，　Ｖ−１．　Ｖ−
２、ＨＢ（７）　４　ツにランクづけし、ｖ−０が最も
難燃性にすぐれている。

ｉｖ）打ち抜き性 ２４ｃｍＸ　３０ｃｍサイズのカバーレイフィルムを２
枚積重ね３ｍｍφの穴を５００穴パンチングし、各々の
パンチング穴の外観を検査する。

○　完全にパンチングされ、外観良好。

Δ　若干パンチング穴の抜けが悪い。

×　５％以上のパンチング穴の抜け残がある。

（発明の効果） 本発明により、難燃性に優れた接着剤および半田耐熱性
、吸湿時の半田耐熱性、難燃性、および打ち抜き性に優
れたフレキシブルプリント回路用の保護力バーレイフィ
ルムを提供することが可能となり、実用上その利用価値
は高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．イ）臭素化エポキシ樹脂１００重量部、ロ）カルボ
   キシル基を含有するニトリルゴム４０〜１８０重量部、 ハ）水酸化アルミニウム２０〜６０重量部、ニ）酸化ア
   ンチモン５〜５０重量部、 ホ）硬化剤１〜５０重量部 からなる難燃性接着剤。
2. ２．耐熱性プラスチックフィルムの片面に請求項１に記
   載の難燃性接着剤を塗布、半硬化状態とし、離型性フィ
   ルムまたは離型紙を圧着してなる難燃性カバーレイフィ
   ルム。