JPH03285937A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ更勿韮五遣１ 本発明（戴　ポリオレフィン樹脂組成物に関しさらに詳
しく哄　特しミ　耐衝撃性、剛性、耐熱性、表面硬度及
び外観等の緒特性のバランスが向上した成形体にするこ
とのできるポリオレフィン樹脂組成物に関する。

日　の 従来から自動車外装部品などのように耐衝撃性を要求さ
れる成形体にｉＬ　　硬質重合体と軟質重合体の組成物
が用いられている。

この組成物置　射出成豚　押出成形などによって、耐熱
性、引張特性、耐候性、柔軟性および耐衝撃性等の特性
に優れた成形品にすることができる。

ところカー　このような組成初代　すべての特性におい
て満足できるものではなく、例えば耐衝撃性、剛性、耐
熱性、硬度および外観などの緒特性のバランスの向上し
た樹脂の出現が望まれているのが実状である。

ｉ豆Ω１濃 本発明１１　　前記の事情に基づいてなされたものであ
り、新規なポリオレフィン樹脂組成物を提供することを
目的としている。さらに詳しく　ｉＬ　　特１　耐衝撃
性、剛性、耐熱性、表面硬度および外観などの緒特性の
バランスの向上した成形体にすることのできるポリオレ
フィン樹脂組成物を提供することを目的としてしする。

ｉ貝Ａ鼻１ 本発明にかかるポリオレフィン樹脂組成物置結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状を維持し得
る気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
を結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして形
成された共グラフト重合体粒子（ａ）　１〜９９重量部
と、 ポリカーボネート（ｂ）　９９〜１重量部とから形成さ
れることを特徴としている。

なお、本発明の樹脂組成物中における共グラフト粒子（
ａ）とポリアミド（ｂ）との合計は１００重量部である
。

日の　　　田 次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体的
に説明する。

本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物哄結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子＆な 結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状
を維持し得る気相条件下で、 特定量のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸および
／またはその誘導体とを共グラフトして形成された共グ
ラフト重合体粒子（ａ）と、ポリカーボネート（ｂ）と
から形成される。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子の
製造法については特に限定はないカー　以下に記載する
ような方法を採用して製造することが好ましい。

上記のような特性を有する結晶性ポリオレフィン重合体
粒子（も　例えば炭素数が２〜２０のα−オレフィンを
重合あるいは共重合することにより得ることができる。

このようなａ−オレフィンの例として代　エチレン、プ
ロピレン、ブテン−Ｌ　ペンテン−Ｌ２−メチルブテン
−Ｌ、３−メチルブテン−Ｌ　ヘキセン−１，３−メチ
ルペンテン−Ｌ４−メチルペンテン−′Ｌ％　３．３−
ジメチルペンテン−Ｌ　へブテン−Ｌ　メチルヘキセン
−Ｌ　ジメチルペンテン−Ｌ　トリメチルブテン−Ｌエ
チルペンテン−ｋ　オクテン−Ｌ　メチルペンテン−駄
　ジメチルヘキセン−Ｌ　トリメチルペンテン−駄エチ
ルヘキセン−Ｌ　メチルエチルペンテン−Ｌ　ジエチル
ヘキンーム　プロビルベンテンーム　デセンームメチル
ノネンーＬ　ジメチルオクテン−１、トリメチルへブテ
ン−Ｌ　エチルオクテン−Ｌ　メチルエチルへブテン−
１、ジエチルヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキサ
ドデセン−１のようなａ−オレフィンを挙げることがで
きる。

これらの中でも、炭素数が２〜８のσ−オレフィンを単
独であるいは組み合わせて使用することが好ましく、エ
チレンとプロピレンとを組み合わせて使用することが特
に好ましい。

本発明において用いられる結晶性ポリオレフィン重合体
粒子服　上記のＱ−オレフィンから誘導される繰返し単
位を、通常５０モル％以二　好ましくは８０モル％以ム
　特に好ましくは１００モル％含んでいる。

上記のα−オレフィン以外に使用することのできる他の
化合物として哄　例えば鎖状ポリエン化合物およシ環状
ポリエン化合物が挙げられる。

これらのポリエン化合物ＩＬ　　共役もしくは非共役の
オレフィン性二重結合を２個以上有するポリエンであり
、このような鎖状ポリエン化合物の例としてｌ＆　　１
．４−へキサジエス　１．５−ヘキサジエン、１，７−
オクタジエン、　１．９−デカジエン、２．４．６−オ
クタトリエン、　１．３．７−オクタトリエン、　１．
５．９−デカトリエンおよびジビニルベンゼン等を挙げ
ることができる。

また、環状ポリエン化合物の例としてＩＬ　　１，３−
シクロペンタジェン、１，３−シクロヘキサジエン、５
−エチル−１，３−シクロヘキサジエン、１．３−シク
ロへブタジェン、ジシクロペンタジェン、ジシクロへキ
サジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−インプロピリデン−２−ノルボルネン、メチ
ルヒドロインデン、２．３−ジイソプロピリデン−５−
ノルボルネン　２−エチリデン−３−イソプロピリデン
−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボ
ルナジェンなどが挙げられる。

さらく　上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際して１　環状モノエンを使用することもでき、
このような環状モノエンの例としてＩＬ　　シクロプロ
ペン、シクロデセン　シクロペンテン、シクロヘキセン
、３−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロ
オクテン、シクロデセン、シクロドデセン、テトラシク
ロデセン、オクタシクロデセンおよびシクロエイコセン
等のモノシクロアルケン； ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エ
チル−２−ノルボルネン、５−インブチル−２−ノルボ
ルネン、５．６−シメチルー２−ノルボルネン、５．５
．６−　）ジメチル−２−ノルボルネンおよび２−ボル
ネン等のビシクロアルケン；２．３．３ａ、　７ａ−テ
トラヒドロ−４，７−メタノ−ＩＨ−インデンおよび３
ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−
ＩＨ−インデンなどのトリシクロアルケン、１，４，５
．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８
ａ−オクタヒドロナフタレン、並びにこれらの化合物の
他へ２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、２−プロピル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２
，３，４，４ａ、　５．８゜８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２−へキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフ
タレン、２−ステアリル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３゜４、４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２．３−ジメチル−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−１，４，
５゜８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、　５．８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４
，５，８−ジメタノ−１、２，３，４，４ａ、　５．８
．８ａ−オクタヒドロナフタレンおよび２，３−ジクロ
ロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ
。

５、８．８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのテトラシ
クロアルケン： ヘキサシクロ［６，６，１，１３・１１，１１１１２．
Ｑ２・７，０９・１４］ヘプタデセン櫨　ペンタシクロ
［８，８，１２・−１４・７１０・Ｉ　ｌ　、　Ｑ、　
（ｐ・−９ＯＩ２・１丁］ヘンエイコセン玉　オクタシ
クロ［８，８，１２、Ｉ、　１’　、マ１１目、Ｉ傘１
＋ｓ、＋＠、０ＩＱｉ、＊０１２・１７］トコセン−５
等のポリシクロアルケン等の環状モノエン化合物を挙げ
ることができる。

さらにまた、上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するに際して＋ｔ　　スチレン、置換スチレンを用
いることができる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子代
　少なくとも上記のようなａ−オレフィンを、触媒の存
在下で重合あるいは共重合することにより得られる。こ
の重合反応あるいは共重合反応頃　気相で行うこともで
きるしく気相法）、また液相で行うこともできる（液相
法）。

そして、液相法による重合反応あるいは共重合反応ｉＬ
　　生成する重合体粒子を固体状態で得られるように懸
濁状態で行われることが好ましい。

この重合反応あるいは共重合反応の際に使用される溶剤
として６戴　不活性炭化水素を使用することができる。

さらに原料であるａ−オレフィンを反応溶媒として用い
てもよい。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するにあたり、上記の重合あるいは共重合代　気相
法を採用したり、あるいはａ−オレフィンを溶媒として
液相で反応を行った後＆−気相法を組み合わせる方法を
採用したりすることが好ましい。

液相法と気相法とを組み合わせた方法で鷹　不活性炭化
水素あるいは原料であるａ−オレフィンを反応溶媒とし
て使用し　特定の触媒の存在下にａ−オレフィンを予備
重合させた後、気相でさらにａ−オレフィンを重合させ
る。

ここで溶媒に使用される不活性炭化水素の例として代フ
ロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、１−ペンタン、　ｎ−
ヘキサン、　ｉ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油等
の脂肪族炭化水素：シクロベンタス　メチルシクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、　トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素；メチレンクロリド、エチレンクロリド
、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素化合物を挙
げることができる。

また、上記の触媒として哄　好ましく６戴　　元素周期
律表第■Ａ嵐　ｖＡ＆　　ｖｒＡ＆　　■Ａ族および■
族の遷移金属　例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウムを含有する触媒成分［Ａｌと、例えば分
子内に少なくとも１個のＡＱ−炭素結合を有する有機ア
ルミニウム化合物のような元素周期律表第１ｉｎ族およ
びｍ族の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］とからなる触媒
を使用する。

なお、上記触媒成分［Ａｌｌ＆　　上記成分の他しミさ
らに電子供与体［Ｃ］　（インサイドドナー）を配合し
て調製することができる。

上記の触媒成分［Ａｌとして鷹　元素周期律表第ｙＡＩ
ＬｖＡ族の遷移金属原子を含有する触媒が好ましく、こ
れらの内でも、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよ
びバナジウムよりなる群から選択される少なくとも７一
種類の原子を含有する触媒成分が特に好ましい。

また、他の好ましい触媒成分［Ａｌとして鴎上記の遷移
金属原子以外にハロゲン原子およびマグネシウム原子を
含有する触媒成分、周期律表第■ＡＪＬｖＡ族の遷移金
属原子＆ミ　共役電子を有する基が配位した化合物を含
有する触媒成分が挙げられる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造
に使用される上記の触媒成分［Ａｌとして（戯　上記の
ような重合反応あるいは共重合反応の際、固体状態で反
応系内に存在するか、または担体などに担持することに
より固体状態で存在することができるように調製された
触媒を使用することが好ましい。

このような触媒成分［Ａｌについて叫　特開昭５５−１
３５１０２号、同５５−１３５１０３号、同５６−６７
３１１号公報および特願昭５６−１８１０１９号、同６
１−２１１０９号明細書に記載されている。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際して上記触媒成分［Ａｌと共に使用される上記
の有機金属化合物触媒成分ＣＢ］としてｉＬ　　例えば
アルミノオキサン、有機アルミニウム化合物と水との反
応により得られる有機アルミニウム化合歓　あるいはア
ルミノオキサンの溶液と水または活性水素含有化合物と
の反応によって得られる有機アルミニウム化合物を使用
することができる。

また、上記の有機金属化合物触媒成分ＣＢ］↓戴上記の
成分に加えて電子供与体［Ｃ］　（アウトサイドドナー
）を配合することもできる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製
するにあたって鷹　上記のような触媒を用いて、本重合
に先立って予備重合させる。

予備重合後、気相にて本重合を行うことにより、上記の
結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製することができ
る。予備重合の際の重合温度は通常−４０〜８０℃であ
り、上記のような触媒を用いた本重合の際の重合温度は
通常−５０〜２００℃、圧力は常圧〜１００ｋｇ／ａ１
１２の範囲内に設定して重合を行う。

このような結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造方法
において１）特願昭６３−２９４０６６号明細書に記載
した技術を利用することができる。

たとえば以上のようにして製造された重合体粒子頃　結
晶部と非晶部とが海鳥状に分布した形態を有しているも
のであることが好ましい。さらく結晶部は結晶性ポリオ
レフィン、特にポリプロピレン系の樹脂からなり、非晶
部がエチレンプロビレンランダム共重合体ゴムからなる
重合体粒子を使用することにより耐衝撃性に優れた組成
物を得ることができる。

さらにまた、本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
重合体粒子檄　前述のようにして得られた結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子の少なくとも一部が酸化された酸化
結晶性ポリオレフィン重合体粒子であってもよい。

上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子）Ｌ
　　例え（戴　有機過酸化物の存在下へ　気相で結晶性
ポリオレフィン重合体粒子を、該結晶性ポリオレフィン
重合体粒子が損なわれない温度、すなわち結晶性ポリオ
レフィン重合体の融点以下の温度、通常は５０〜１４０
’Ｃ１好ましくは６０〜１２０℃の温度に加熱すること
により得ることができる。

ここで使用される有機過酸化物の例として哄ジクロルベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２
．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−ａ、　　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパー
オキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパ
ーオキシヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ジーｔｅｒｔ−ブチルーシバーオキシフタレー
ト、メチルエチルケトンパーオキシド、１，３−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、
１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）　−３，
３，５−）リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バラレート、
ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シベンゾエート等が挙げられる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子カ
ー　上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子
であると、特に耐衝撃性等の機械的特性がさらに向上し
た樹脂組成物を得ることができる。

また、本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体
粒子のＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に準じて２３０’Ｃで測
定したメルトフローレート代　通常０．１〜１００ｇ／
１０分、好ましくは１〜５０ｇ７１０分の範囲内にある
。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子は
、その平均粒子径カー　通常１０〜５　ＱＱＯμｍ、　
　好ｔＬ＜はｌ　００〜４０００．ｃｚｍ。

さらに好ましくは３００〜３０００μｍの範囲内にある
。また、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子の粒度分
布を表示する幾何標準偏差は、通常１．０〜２．０１　
好ましくは１．０−１．５、特に好ましくは１．０〜１
．５、特に好ましくは１．０〜１．３の範囲内にある。

また、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子の自然落下
による見掛は嵩密度（戴　通常０．２０ｇ／ｃｓ”以ム
　好ましくは０．３０〜０．７０ｇ／ａｉ”、特に好ま
しくは０　、３５〜０　、６０　ｇ　／　ａＩｌ’の範
囲内にある。

上記のような方法を採用して製造される結晶性ポリオレ
フィン重合体粒子に檄　遷移金属分カー通常１００　ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは
５　ｐｐｍ以下、ハロゲン分が、通常３００　ｐｐｍ以
下、好ましくは１００　ｐｐｍ以下、特に好ましくは５
０ｐｐｍ以下の割合で含有されている。

なお、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子における「
重合体」に代　重合体および共重合体の双方が含まれる
。

本発明で使用される上記の共グラフト重合体粒子（ａ）
＋１　　前述の結晶性ポリオレフィン重合体粒子に、こ
の結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に粒子形状
を維持し得る気相条件下で、上記結晶性ポリオレフィン
重合体粒子１００重量部に対して、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
を共重合させることにより調製される。

本発明で用いられるスチレン系モノマーＬ　　次式［ｍ
］で表すことができる 上記式［ｍｌにおいて、Ｒ１およびＲ２ｉ戯　　木葉原
子または炭素原子数１〜３のアルキル基を表し具体的に
叫　メチル基　エチル基　プロピル基イソプロピル基な
どを挙げることができる。また、Ｒａ　ｉＬ　　炭素原
子数１〜３の炭化水素基またはハロゲン原子を表獣　具
体的に告　メチル基　エチル基　プロピル基　イソプロ
ピル基　塩魚　臭覧ヨウ素などを挙げることができる。

また、　ｎ＋４１〜５の整数を表す。

このスチレン系モノマー哄　単独で使用することもでき
る獣　組み合わせて使用することもてきる。

このようなスチレン系モノマーとして代　例えＩｆ、　
　スチレン、ａ−メチルスチレン、０−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、０−クロ
ロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン
、ｐ−クロロメチルスチレンなどを挙げることができ、
本発明では上記式［ｍｌで表されるスチレン系モノマー
の内でも、スチレン、ａ−メチルスチレンが特に好まし
い。

上記スチレンモノマー代　上記結晶性ポリオレフィン重
合体粒子１００重量部に対して、　１〜２００重量脈　
好ましくは５〜１５０重量脈　特に好ましくは１０〜１
００重量部の量で用いられる。

本発明で用いられる不飽和カルボン酸の例として代　ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、インクロトン酸、ナジック酸・　（エンドシス
−ビシクロ［２，２，１１ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）を挙げることができる。さらく　上記の
不飽和カルボン酸の誘導体として１戴　不飽和カルボン
酸無水轍　不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カルボン
酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよび不飽和カルボ
ン酸のエステル化合物を挙げることができる。このよう
な誘導体の具体的な例として哄　塩化マレニル、マレイ
ミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エートを挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸、その誘導体は、単独で使用
することもできるし　組み合わせて使用することもでき
る。

上記のような不飽和カルボン酸およびその誘導体の内で
：戴　不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好まし
く、さらにマレイン酸、ナジック酸・またはこれらの酸
無水物が特に好ましい。

上記の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体【戴
　上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子に対して１〜２
００重量肱　好ましくは５〜１５０重量服　さらに好ま
しくは１０〜１００重量部の量で用いられる。

本発明で用いられる共グラフト重合体粒子（ａ）　＋４
上記のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸及び／ま
たはその誘導体とを、上記結晶性ポリオレフィン重合体
粒子が実質的にその粒子形状を維持し得る気相条件下で
、結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトさせる
ことにより得ることができる。

ここで、　「結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的
にその粒子形状を維持し得る気相条件下」とは、加熱温
度を上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よりも
低い温度に設定して気相条件で反応すること、および上
記結晶性ポリオレフィンが溶剤等に溶解しない気相条件
で反応を行うことを意味する。

この共グラフト重合反応（戴　例え＋ｆ、　　それぞれ
所定量の結晶性ポリオレフィン重合体粒子と、スチレン
系モノマーと、不飽和カルボン酸及び／またはその誘導
体と、さらに必要によりラジカル開始剤とを反応容器に
投入し　結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よりも
低い温度、好ましくは５０〜１４０ｔ、さらに好ましく
は６０〜１２０℃の温度に加熱しながら混合することに
より行われる。上記のような温度条件において共グラフ
ト反応の時間＋Ｌ　　通常は０．５〜１５時隊　好まし
くは１〜１０時間の範囲内で設定される。

上記反応において、ラジカル開始剤を使用する場合番ミ
　ラジカル開始剤の例として頃　前述の酸化結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子の製造の際に使用することができ
るとして掲げた有機過酸化物、あるいは有機ベルエステ
ル、アゾ化合物等を挙げることができる。

このようなラジカル開始剤檄　上記結晶性重合体粒子１
００重量部に対して、一般に＋４０．０１〜１０重量部
の割合で使用される。

このようにして得られる共グラフト重合体粒子（ａ）に
おけるＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて２３０℃で測定
したメルトフロレートＩ九　　通常は０．１〜１００ｇ
７１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
る。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は上記のような共グ
ラフト重合体粒子（ａ）とポリカーボネート（ｂ）とか
ら形成される。

本発明で叫　ポリカーボネート（ｂ）として、種々のも
のを使用することができ、例えばビスフェノールＡとジ
フェニルカーボネートと無溶媒条件下におけるエステル
交換反応（エステル交換法）あるいは溶媒及び脱酸剤の
存在下におけるビスフェノールＡとホスゲンとの脱塩酸
重縮合反応（ホスゲン法）により得られるポリカーボネ
ートを使用することができる。

本発明において使用されるポリカーボネート（ｂ）とし
て鷹　具体的には例えば以下に記載する構造を有するポ
リエステルカーボネート（ＰＥＣ）　；例えば以下に記
載する構造を有するテトラアルキルビスフェノールＡ系
ポリカーボネート；などを挙げることができる。

例えば以下に記載する構造を有するビスフェノールＡ系
ポリカーボネート； 本発明において代　特にビスフェノールＡ系のポリカー
ボネートを使用することが好ましい。

本発明において、共グラフト重合体粒子（ａ）とポリカ
ーボネート（ｂ）と１４　　この共グラフト重合体粒子
（ａ）とポリカーボネート（ｂ）との重量比で９９：１
〜１：９９の割合で配合される。このような比率で両者
を配合することにより、共グラフト重合体粒子（ａ）の
優れた特性を損なうことなく、耐衝撃性などの機械的特
性が向上する。さら番へ　両者を好ましくは９０：１０
〜１０：９０．　　さらに好ましくは８０　：２０〜２
０：８０の範囲内の重量比で配合することにより、得ら
れるポリオレフィン樹脂組成物の機械的強度をさらに向
上させることができる。

上記のような割合で配合された共グラフト重合体粒子（
ａ）およびポリアミド（ｂ）を混練することにいより本
発明のポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成初版　上記の共グラフ
ト重合体粒子（ａ）およびポリカーボネート（ｂ）の他
へ　無機充填舷　有機充填寿Ｌ　熱安定斉り耐候性安定
舷　帯電防止＊ＩＫ　　スリップ防止斉Ｌ　アンチブロ
ッキング舷　防曇斉Ｌ　滑斉ｋ　顔料、染料、天然源　
合成油およびワックス等の添加剤が配合されていてもよ
い。

例えば無機充填剤として屯　タルク、酸化チタンのよう
な粉末状の充填剤が好ましく使用される。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物（戴　共グラフト重
合体粒子（ａ）とポリカーボネート（ｂ）とを含有して
いるため、特に耐衝撃性、剛性等の機械的特性に優れる
と共シミ　成形体の外観が良好になり、しかも諸特性の
バランスに優れた成形体を得ることができる。

従って、本発明のポリオレフィン樹脂組成物ｉｔポリオ
レフィンの通常の用途の匁　例えばフィラー補強ＰＰ、
ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレンオキサイドなどが用い
られているような特に機械的強度が要求される用途に好
ましく使用することができ、具体的にはエンジニアリン
グプラスチック、車両部＆　家電ハウジング、ＯＡ機器
ハウジング等として好適に使用することができる。

ｉ里旦皇濃 本発明のポリオレフィン樹脂組成初速　共グラフト重合
体粒子（ａ）およびポリカーボネート（ｂ）とを所定の
割合で含有しているため、耐衝撃性、剛性などの機械的
特性および耐熱性に優瓢　さらに：ノ樹脂組成物を用い
ることにより、表面硬度の高い成形体を得ることができ
る。さらく　本発明の組成物から形成された成形体ＩＬ
　　外観が良好であり、諸特性のバランスが優れている
。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただし本発明ｉ
Ｌ　　これら実施例によって限定的に解釈されるべきで
はない。

［評価方法コ 本発明において、ポリプロピレン樹脂組成物の特性は次
のようにして測定した げ　　　　　　　　（ＦＭ ＪＩＳ−に７２０３に準ユ　厚さ３．２１の試験片を用
いて、２３℃にて測定した 番　　ζ応　　ＦＳ ＪＩＳ−に７２０３に準医　ＦＭと同様の条件で測定し
た１左！！１Ｉ ＪＩＳ−に７１１０に準医　厚さ３．２−の試験片を用
いて測定した １１温　　ＨＤＴ ＪＩＳ−に−７２０７に準医　厚さ３．２−の試験片を
用いて測定した ユニしヱ王上１１ ＪＩＳ−に７２０２に準じ厚さ３．２１の試験片を用い
て測定した 災星呈五Ｉ ｉ２ａｎｘ１２ｍｘＯ，３２ａｎの射出成形体の表面外
観について、目視観察により次の二段階で評価した Ｏ：　フローマーク無し ×：　フローマーク有り 寒蓋１ユ 結晶性プロピレン単独重合体粒子（ＭＦＲ＝０　、３　
ｇ／１０分）１００重量部に対して、過酸化ベンゾイル
０４０５重量部を５重量部のトルエンに溶解した溶液を
加えて、充分に混合した後、温度９０℃に設定したギア
オーブン中で３時間加熱して酸化処理を行った 酸化処理後のＭＦＲｌｌ　　３６ｇ／１０分であった次
いで、螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オ
ートクレーブに上記の酸化処理されたプロピレン単独重
合体１００重量部を仕込べ　系内の空気を窒素ガスで完
全に置換した 次いで、酸化処理されたプロピレン単独重合体を室温で
攪拌しながら、スチレン５３重量肱　無水マレイン酸１
３重量部よりなる混合溶液を徐々に滴下し九　滴下後、
そのまま室温で１時間攪拌を行った後、　１時間かけて
系内の温度を１００℃にまで昇温させ、この温度でさら
に６時間攪拌を行って反応を完結させて共グラフト重合
体粒子Ａを得た　上記のように反応系の最高温度は１０
０℃であり、この温度はプロピレン単独重合体の融点よ
りも低いため、共プロピレン単独重合体粒子の形態が損
なわれることなく共グラフト反応を行うことができた この共グラフト重合体粒子Ａｌｌ　　スチレングラフト
率が９．８重量％、無水マレイン酸グラフト率が１．５
Ｘ量％であった なお、本発明においてグラフト率１戴　共グラフト重合
体粒子を１３０℃のキシレンに溶解し　この溶液を多量
のアセトン中に投入してポリマーを析出させ、析出しな
ポリマーを濾過し　洗浄することにより精製ポリマーを
株　次＆ミ　得られた精製ポリマーを用いてプレスフィ
ルムを調製し　このフィルムについてのＩＲスペクトル
の測定結果から１７９０＋、＋１−１および１６００ｃ
、−１の吸光度を測定獣　予め作成した検量線に基づい
て上記のようにして測定した吸光光度から決定した上記
のようにして得られた共グラフト重合体粒子Ａ４０重量
部と、ポリカーボネート（ティジンパンライト、Ｌ１２
５０）　６０重量部とを温度２４０℃に設定した４４鶴
≠の二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給して混練するこ
とによりポリオレフィン樹脂組成物を得た 次いで、得られたポリオレフィン樹脂組成物を射出成形
機（東芝■製ｌＳ−５０ＥＰ）に供給してシリンダー温
度２７０℃、金製温度６０℃の条件で射出成形して試験
片を得た この試験片の物性を表１に記載する。

１轟ｊ」 実施例１において、結晶性ポリプロピレン単独重合体粒
子（ＭＦＲ−０，３ｇ／１０分）に代えて、結晶性フロ
ピレン・エチレンブロック共重合体（エチレン成分単位
含量２５重量％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重
量％）を使用した以外は実施例１と同様に操作して共グ
ラフト重合体粒子Ｂを得た この共グラフト重合体粒子Ｂのスチレングラフト率１４
１０．２重量％、無水マレイン酸グラフト率代　２．０
重量％であった この共グラフト重合体粒子Ｂを用いて実施例１と同様に
して試験片を調製した この試験片の物性を表１に記載する。

寒Ｗ 実施例１において、共グラフト重合体粒子Ａ４０重量部
およびポリカーボネート６０重量部に加えて、両者の合
計１００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した
以外は同様にして組成物を調製狐　この組成物を用いて
試験片を作成したこの試験片の物性を表１に記載する。

寒蓋旦」 実施例２において、共グラフト重合体粒子８４０重量部
およびポリカーボネート６０重量部に加えて、両者の合
計１００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した
以外は同様にして組成物を調製し　この組成物を用いて
試験片を作成したこの試験片の物性を表１に記載する。

里豊ｊユ 螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オートク
レーブへ　実施例２で使用した結晶性エチレン・プロピ
レンブロック共重合体（エチレン成分単位含量２５重量
％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重量％）１００
重量部を仕込駅　系内の空気を窒素ガスで完全に置換し
た 吹く　この系＆ミ　攪拌しながら、　トルエン１５重量
部に無水マレイン酸１重量部を溶解した溶液を滴下した その後、さらに室温で１時間攪拌を行い、次いで１時間
かけて１００℃にまで昇温し　この温度で４時間攪拌を
行って反応を完結させてグラフト重合体粒子Ｃを得た このグラフト重合体粒子Ｃにおける無水マレイン酸グラ
フト率は０．７重量％であり、ＭＦＲは５ｇ７１０分で
あった 実施例２において、共グラフト重合体粒子Ｂの代わりに
上記のようにして調製したグラフト重合体粒子Ｃを使用
した以外は同様にしてオレフィン樹脂組成物を調製し　
このオレフィン樹脂組成物を用いて試験片を作成した この試験片の物性を表１に記載する。

表１に示した結果から明らかなように、この組成物から
形成された成形体告　剛性、衝撃強度、硬度および熱変
形温度がいずれも低く、しかも外観が劣り、諸物性のバ
ランスが悪かっヘエ豊皇ユ 実施例２で使用した結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（エチレン成分単位含量２５重量％１．２３
℃のｎ−デカン可溶性分量２５重量％）１００重量服　
無水マレイン酸３重量部および２．５−ジー（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３０，０３重量部を混
合し　温度２３０℃に設定した直径４４．の二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給することにより、グラフト重合
体りを得たこのグラフト重合体り屯　無水マレイン酸グ
ラフ　）率カ０．５３１ｃ量９６ｔ’アリ、ＭＦＲは３
６ｇ／１０分であった 実施例２において、グラフト重合体粒子Ｂのかわり＆へ
　このグラフト共重合体りを使用した以外は同様に操作
して組成物を調製し　この組成物を使用して試験片を作
成した この試験片の物性を表１に記載する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒
   子形状を維持し得る気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
   、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
   重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
   を結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして形
   成された共グラフト重合体粒子（ａ）１〜９９重量部と
   、 ポリカーボネート（ｂ）９９〜１重量部とから形成され
   ることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
2. （２）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が、ポリプロピ
   レン樹脂からなる結晶部と、エチレンプロピレンランダ
   ム共重合体ゴムからなる非晶部とを有することを特徴と
   する請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
3. （３）結晶性ポリオレフィン重合体粒子の少なくとも一
   部が、有機過酸化物で酸化された酸化結晶性ポリオレフ
   ィン重合体粒子であることを特徴とする請求項第１項も
   しくは第２項記載のポリオレフィン樹脂組成物。