JPH03285936A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 兄更立及亘至１ 本発明代　　ポリオレフィン樹脂組成物に関しさらに詳
しく番戯　　特に、耐衝撃性、剛性、耐熱性、表面硬度
及び外観等の緒特性のバランスが向上した成形体にする
ことのできるポリオレフィン樹脂組成物に関する。

日の 従来から自動車外装部品などのように耐衝撃性を要求さ
れる成形体に憾　硬質重合体と軟質重合体の組成物が用
いられている。

この組成物１１　　射出成豚　押出成形などによって、
耐熱性、引張特性、耐候性、柔軟性および耐衝撃性等の
特性に優れた成形品にすることができところが、このよ
うな組成物（戴　すべでの特性において満足できるもの
ではなく、例えば耐衝撃性、剛性、耐熱性、表面硬度お
よび外観などの緒特性のバランスの向上した樹脂の出現
が望まれているのが実状である。

ｉ里辺且Ｅ 本発明代　前記の事情に基づいてなされたものであり、
新規なポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目的
としている。さらに詳しく叫　特＆ミ　耐衝撃性、剛性
、耐熱性、表面硬度および外観などの緒特性のバランス
の向上した成形体にすることのできるポリオレフィン樹
脂組成物を提供することを目的としている。

ｉ更Ω鳳１ 本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物檄結品性ポリオ
レフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状を維持し得る
気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
、 １〜２００１ｉ量ｇのスチレン系モノマーと、１〜２０
０重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体
とを結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして
形成された共グラフト重合体粒子（ａ）１〜９９重量部
と、 ポリアミド（ｂ）９９〜１重量部とから形成されること
を特徴としている。

なお本発明の樹脂組成物中における共グラフト重合体粒
子（ａ）とポリアミド（ｂ）との合計は１００重量部で
ある。

日　の　　　的　　ａ 次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体的
に説明する。

本発明に係るポリオレフィン樹脂組成初代結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子へ 結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒子形状
を維持し得る気相条件下で、 特定量のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸および
／またはその誘導体とを共グラフトして形成された共グ
ラフト重合体粒子（ａ）と、ポリアミド（ｂ）とから形
成される。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子の
製造法については特に限定はない八　以下に記載するよ
うな方法を採用して製造することが好ましい。

本発明で使用される結晶性ポリオレフィン重合体粒子服
　例えば炭素数が２〜２０のσ−オレフィンを重合ある
いは共重合することにより得ることができる。

このようなσ−オレフィンの例としてＪｊ　　エチレン
、　プロピレン、　ブテン−Ｌ　ペンテン−１，２−メ
チルブテン−１，３−メチルブテン−Ｌ　ヘキセン−１
，３−メチルベンテンーＬ４−メチルペンテン−に３．
３−ジメチルペンテン−Ｌ　へブテン−Ｌ　メチルヘキ
センへ　ジメチルペンテン−Ｌ　トリメチルブテン−に
エチルペンテン−１、オクテン−Ｌ　メチルペンテン、
Ｌ　　ジメチルヘキセン−Ｌ　トリメチルペンテン−Ｌ
エチルヘキセン−Ｌ　メチルエチルペンテン−Ｌ　ジエ
チルブテン−ｋ　プロピルペンテン−Ｌ　デセン八メチ
ルノネン−Ｌ　ジメチルオクテン−１、トリメチルヘプ
テン−ｋ　エチルオクテン−Ｌ　メチルエチルへブテン
−Ｌ　ジエチルヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキ
サドデセン−１のようなａ−オレフィンを挙げることが
できる。

これらの中でも、炭素数が２〜８のａ−オレフィンを単
独であるいは組み合わせて使用することが好ましく、エ
チレンとプロピレンとを組み合わせて使用することが特
に好ましい。

本発明において用いられる結晶性ポリオレフィン重合体
粒子哄　上記のα−オレフィンから誘導される繰返し単
位を、通常５０モル％以ム　好ましくは８０モル％以且
　特に好ましくは１００モル％含んでいる。

上記のａ−オレフィン以外に使用することのできる他の
化合物として（戴　例えば鎖状ポリエン化合物および環
状ポリエン化合物が挙げられる。

これらのポリエン化合物置　共役もしくは非共役のオレ
フィン性二重結合を２個以上有するポリエンであり、こ
のような鎖状ポリエン化合物の例として檄１，４−へキ
サジエン、１．５−へキサジエン、１．７−オクタジエ
ン、　１．９−デカジエン、　２．４．６−オクタトリ
エン、　１，３．７−オクタトリエン、　１．５．９−
デカトリエンおよびジビニルベンゼン等を挙げることが
できる。

また、環状ポリエン化合物の例としてＧ！　　１．３−
シクロペンタジェン、１．３−シクロヘキサジエン、５
−エチル−１，３−シクロへキサジエン、１．３−シク
ロヘプタジエン、ジシクロペンタジェン、ジシクロへキ
サジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−インプロピリデン−２−ノルボルネン、メチ
ルヒドロインデン、２．３−ジイソプロピリデン−５−
ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン
−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボ
ルナジェンなどが挙げられる。

さらく　上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際してＩＬ　　環状モノエンを使用することもで
き、このような環状モノエンの例としてＩＬ　　シクロ
プロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、３−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シ
クロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、テトラ
シクロデセン、オクタシクロデセンおよびシクロエイコ
セン等のモノシクロアルケン； ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エ
チル−２−ノルボルネン、５−インブチル−２−ノルボ
ルネン、５，６−シメチルー２−ノルボルネン、５．５
．６−　）ツメチル−２−ノルボルネンおよび２−ボル
ネン等のビシクロアルケン；　２．３．３ａ、　’ＩＢ
−テトラヒドロー４，７−メタノ−ＩＨ−インデンおよ
び３ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタ
ノ−ＩＨ−インデンなどのトリシクロアルケン、１．４
．５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８
．８ａ−オクタヒドロナフタレン、並びにこれらの化合
物の他＆ミ２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１
，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−プロピル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ、　５．８゜８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−へキシル−１，４，５゜８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ステアリル−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３゜４、４ａ、　５．８．８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２．３−ジメチル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−
オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−１
，４，５゜８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５
．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、　５
．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５
．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１、２，３，４，４ａ、　
５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレンおよび２．３−
ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４
，４ａ。

５、８．８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのテトラシ
クロアルケン； ヘキサシクロ［６，６，１，１’・＠、１１１．１３．
Ｑ２・７．０９・＋４］へブタデセン櫨　ペンタシクロ
ｃｓ、　ｓ、　ｉ２・９．１４・７１１１・Ｉ　ａ　、
　Ｑ、　０３・・、Ｏ１２・１７］ヘンエイコセン凧　
ナフタレンｔ：Ｉ　［８，８，１２，＠、１４．”、Ｉ
Ｉｌ、１ｓ、１”、”、０．０”０１２・１７］トコセ
ン−５等のポリシクロアルケン等の環状モノエン化合物
を挙げることができる。

さらにまた、上記の結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するに際して憾　スチレン、置換スチレンを用いる
ことができる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子Ｌ
Ｌ　　少なくとも上記のようなａ−オレフィンを、触媒
の存在下で重合あるいは共重合することにより得られる
。この重合反応あるいは共重合反応代　気相で行うこと
もできるしく気相法）、また液相で行うこともできる（
液相法）。

そして、液相法による重合反応あるいは共重合反応は、
生成する重合体粒子を固体状態で得られるように懸濁状
態で行われることが好ましい。

この重合反応あるいは共重合反応の際に使用される溶剤
として代　不活性炭化水素を使用することができる。さ
らに遼料であるａ−オレフィンを反応溶媒として用いて
もよい。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子を
製造するにあたり、上記の重合あるいは共重合頃　気相
法を採用したり、あるいはａ−オレフィンを溶媒として
液相で反応を行った後へ　気相法を組み合わせる方法を
採用したりすることが好ましい。

液相法と気相法とを組み合わせた方法でｉＬ　　不活性
炭化水素あるいは厚料であるａ−オレフィンを反応溶媒
として使用し　特定の触媒の存在下にａ−オレフィンを
予備重合させた後、気相でさらにσ−オレフィンを重合
させる。

ここで溶媒に使用される不活性炭化水素の例としてｊＬ
　　プロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、１−ペンタン、
　ｎ−ヘキサン、　１−ヘキサン、　ｎ−へプタス　ｎ
−オクタン、１−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン
、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；メチレンクロリド、エチレンク
ロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素化合
物を挙げることができる。

また、上記の触媒として檄　好ましく屯　元素周期律表
第ｒｖＡ！　　ｖＡ＆　　ｖｘＡ＆　　ｗＡ族オヨび■
族の遷移金鳳　例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウムを含有する触媒成分［Ａ］と、例えば分
子内に少なくとも１個のＡｎ−炭素結合を有する有機ア
ルミニウム化合物のような元素周期律表第１Ｌｎ族およ
びｍ族の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］とからなる触媒
を使用する。

なお、上記触媒成分［Ａ］は、上記成分の他へさらに電
子供与体［Ｃ］　（インサイドドナー）を配合して調製
することができる。

上記の触媒成分［Ａ］として１　元素周期律表第ｙＡ嵐
　ｖＡ族の遷移金属原子を含有する触媒が好ましく、こ
れらの内でも、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよ
びバナジウムよりなる群から選択される少なくとも一種
類の原子を含有する触媒成分が特に好ましい。

また、他の好ましい触媒成分［Ａ］として哄上記の遷移
金属原子以外にハロゲン原子およびマグネシウム原子を
含有する触媒成分、周期律表第ＷＡ＆、ＶＡ族の遷移金
属原子へ　共役電子を有する基が配位した化合物を含有
する触媒成分が挙げられる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造
に使用される上記の触媒成分［Ａ］として１戴　上記の
ような重合反応あるいは共重合反応の際、固体状態で反
応系内に存在するか、または担体などに担持することに
より固体状態で存在することができるように調製された
触媒を使用することが好ましい。

このような触媒成分［Ａ］について＋３　　特開昭５５
−１３５１０２号、同５５−１３５１０３号、同５６−
６７３１１号公報および特願昭５６−１８１０１９号、
同６１−２１１０９号明細書に記載されている。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を製造
するに際して上記触媒成分［Ａ］と共に使用される上記
の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］として哄　例えばアル
ミノオキサス　有機アルミニウム化合物と水との反応に
より得られる有機アルミニウム化合観　、あるいはアル
ミノオキサンの溶液と水または活性水素含有化合物との
反応によって得られる有機アルミニウム化合物を使用す
ることができる。

また、上記の有機金属化合物触媒成分［Ｂ］にＩＬ　　
上記の成分に加えて電子供与体［Ｃ］　（アウトサイド
ドナー）を配合することもできる。

本発明における結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製
するにあたって１戯　上記のような触媒を用いて、本重
合に先立って予備重合させる。

予備重合後、気相にて本重合を行うことにより、上記の
結晶性ポリオレフィン重合体粒子を調製することができ
る。予備重合の際の重合温度は通常−４０〜８０℃であ
り、上記のような触媒を用いた本重合の際の重合温度は
通常−５０〜２００℃、圧力は常圧〜１００ｋｇ／儂２
の範囲内に設定して重合を行う。

このような結晶性ポリオレフィン重合体粒子の製造方法
において代　特願昭６３−２９４０６６号明細書に記載
した技術を利用することができる。

たとえば以上のようにして製造された重合体粒子ＩＬ　
　結晶部と非晶部とが海鳥状に分布した形態を有してい
るものであることが好ましい。さら＆ミ結晶部は結晶性
ポリオレフィン、特にポリプロピレン系の樹脂からなり
、非晶部がエチレンプロピレンランダム共重合体ゴムか
らなる重合体粒子を使用することにより耐衝撃性に優れ
た組成物を得ることができる。

なお、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子における「
重合体」に鷹　重合体および共重合体の双方が含まれる
。

さらにまた、本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
重合体粒子哄　前述のようにして得られた結晶性ポリオ
レフィン重合体粒子の少なくとも一部が酸化された酸化
結晶性ポリオレフィン重合体粒子であってもよい。

上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子版　
例えＥ　　有機過酸化物の存在下く　気相で結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子を、該結晶性ポリオレフィン重合
体粒子が損なわれない温度、すなわち結晶性ポリオレフ
ィン重合体の融点以下の温度、通常は５０〜１４０℃、
好ましくは６０〜１２０℃の温度に加熱することにより
得ることができる。

ここで使用される有機過酸化物の例としてＩＬジクロル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジー
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２
，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−ａｌ、３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、１．１−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシ）　−３，３，５−）リメ
チルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）バラレート、ジベンゾイルペ
ルオキシド、ｔａｒｔ−ブチルペルオキシベンゾニー）
、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、シクロヘキサノンパーオキシド、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルーシバーオキシフタレート、メチルエチルケトンパ
ーオキシド等が挙げられる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子が
、　上記のような酸化結晶性ポリオレフィン重合体粒子
であると、特に耐衝撃性等の機械的特性がさらに向上し
た樹脂組成物を得ることができる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子の
ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に準じて２３０℃で測定したメ
ルトフローレートｉ１　　通常０．１〜１００ｇ７１０
分、好ましくは１〜５０ｇ７１０分の範囲内にある。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン重合体粒子Ｉ
Ｌ　　その平均粒子径が、通常１０〜５０００　ｐ　瓜
好マＬ　＜　ハ１００〜４０００　ｐ　ｍ。

さらに好ましくは３００〜３０００ｐｍの範囲内にある
。また、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子の粒度分
布を表示する幾何標準偏差Ｉ戴　　通常１．０〜２．０
１　　好ましくは１．０〜１．５、特に好ましくは１．
０〜１．５、特に好ましくは１．０〜１．３の範囲内に
ある。

また、この結晶性ポリオレフィン重合体粒子の自然落下
による見掛は嵩密度１戴　通常０．２０ｇ／３３以ム　
好ましくは０．３０〜０．７０ｇ／ｃｍ’、特に好まし
くは０．３５〜０　、６０　ｇ　／　ａｍ　”の範囲内
にある。

そして、上記のような方法を採用して製造される結晶性
ポリオレフィン重合体粒子に檄　遷移金属分力ｆ１　　
通常１１００ｐｐ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特
に好ましくは５　ｐｐｍ以下、ハロゲン分力−通常３０
０　ｐｐｍ以下、好ましくは１１００ｐｐ以下、特に好
ましくは５０ｐｐｍ以下の割合で含有されている。

本発明で使用される上記の共グラフト重合体粒子（ａ）
ＩＬ　　前述の結晶性ポリオレフィン重合体粒子に、こ
の結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に粒子形状
を維持し得る気相条件下で、上記結晶性ポリオレフィン
重合体粒子１００重量部に対して、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
を共重合させることにより調製される。

本発明で用いられるスチレン系モノマー１４　　次式［
ｍｌで表すことができる 上記式［ＩＩｌ］において、Ｒ１およびＲ２としてはＧ
ｌ　　それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜３
のアルキル基を表し　具体的に１　メチル五エチル五　
プロピル基　イソプロピル基を挙げることができる。ま
た、Ｒ’　ＩＬ　　炭素原子数１〜３の炭化水素基また
はハロゲン原子を表Ｌ　具体的に１戴　　メチル基　エ
チル幕　プロピル基　イソプロピル基　塩魚　臭乳　ヨ
ウ素などを挙げることができる。

また、ｎＬ１〜５の整数を表す。

このスチレン系モノマーｊ！　　単独で使用することも
できるし　組み合わせて使用することもできる。

このようなスチレン系モノマーとして代　例えＥ　　ス
チレン、ａ−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、〇−クロロス
チレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン　ｐ
−クロロメチルスチレンなどを挙げることができ、本発
明では上記式［ｍｌで表されるスチレン系モノマーの内
でも、スチレン、ａ−メチルスチレンが特に好ましい。

上記スチレンモノマー叫　上記結晶性ポリオレフィン重
合体粒子１００重量部に対して、１〜２００重量乱　好
ましくは５〜１５０重量服　特に好ましくは１０〜１０
０重量部の量で用いられる。

本発明で用いられる不飽和カルボン酸の例としてＩ戴　
　アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸
、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、インクロトン酸、ナジック酸・　（エンド
シス−ビシクロ［２，２，１１ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボン酸）を挙げることができる。さらく　上
記の不飽和カルボン酸の誘導体としてＩＬ　　不飽和カ
ルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カ
ルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよび不飽和
カルボン酸のエステル化合物を挙げることができる。こ
のような誘導体の具体的な例として頃　塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジ
ルマレエートを挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸、その誘導体（戴　単独で使
用することもできる獣　組み合わせて使用することもで
きる。

上記のような不飽和カルボン酸およびその誘導体の内で
憾　不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく
、さらにマレイン酸、ナジック酸・またはこれらの酸無
水物が特に好ましい。

上記の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体瓜　
上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子に対して１〜２０
０重量服　好ましくは５〜１５０重量数　さらに好まし
くは１０〜１００重量部の量で朋いられる。

本発明で用いられる共グラフト重合体粒子（ａ）　田上
記のスチレン系モノマーと不飽和カルボン酸及び／また
はその誘導体とを、上記結晶性ポリオレフィン重合体粒
子が実質的にその粒子形状を維持し得る気相条件下で、
結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトさせるこ
とにより得ることができる。

ユニで、　「結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的
にその粒子形状を維持し得る気相条件下」とは、加熱温
度を上記結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よりも
低い温度に設定して気相条件で反応すること、および上
記結晶性ポリオレフィンが溶剤等に溶解しない気相条件
で反応を行うことを意味する。

この共グラフト重合反応代　例えば、それぞれ所定量の
結晶性ポリオレフィン重合体粒子と、スチレン系モノマ
ーと、不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体と、さ
らに必要によりラジカル開始剤とを反応容器に投入し　
結晶性ポリオレフィン重合体粒子の融点よりも低い温度
、好ましくは５０〜１４０℃、さらに好ましくは６０〜
１２０℃の温度に加熱しながら混合することにより行わ
れる。上記のような温度条件において共グラフト反応の
時間１　通常は０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０
時間の範囲内で設定される。

上記反応において、ラジカル開始剤を使用する場合！ミ
　ラジカル開始剤の例として版　前述の酸化結晶性ポリ
オレフィン重合体粒子の製造の際に使用することができ
るとして掲げた有機過酸化物、あるいは有機ベルエステ
ル、アゾ化合物等を挙げることができる。

このようなラジカル開始剤１戴　上記結晶性重合体粒子
１００重量部に対して、一般にＬＬｏ、０１〜１０重量
部の割合で使用される。

このようにして得られる共グラフト重合体粒子（ａ）に
おけるＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて２３０℃で測定
したメルトフロレートＩＬ　　通常は０．１〜１００ｇ
７１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
る。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物；戴　上記のような
共グラフト重合体粒子（ａ）とポリアミド（ｂ）とから
形成される。

本発明で用いられるポリアミド（ｂ）　ＩＬ　　ジアミ
ン成分とジカルボン酸成分との重縮合反応あるいはカプ
ロラクタムのようなアミノ基とカルボキシル基とを形成
可能な化合物あるいはこの機能的誘導体を開環重合させ
ることにより得ることができる。

ここで使用することのできるポリアミド（ｂ）の例とし
てｉＬ　　ナイロンセ　ナイロン−低　ナイロン−６１
へ　ナイロン−ｕｌ　　ナイロン−６３２，ナイロン−
込カプロラクタムとナイロン塩水溶液とから形成される
共重合ナイロン、メタキシレンジアミンとアジピン酸と
から形成される共重合ナイロン、メタキシレンジアミン
とアジピン酸とから形成されるナイロンＭＸＤ６、ナイ
ロン−４６およびメトキシメチル化ポリアミドを挙げる
ことができる。

このようなポリアミド（ｂ）　ｉｌ　　例え１戯　エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、　トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１．３．
６−　）リスアミノメチルヘキサン、トリメチルへキサ
メチレンジアミン、ジエチレングリコール、ビスプロピ
レンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの脂
肪族アミン；メンセンジアミン、イソフオロンアミン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン
、Ｎ−アミノエチルビベラジン、１．３−ジアミノシク
ロヘキサンなとの脂環族アミン； メタキシリレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン・ ０−１Ｊ　　ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、２．４〜ジ
アミノアニソール、２．４−）ルエンジアミン、２．４
−ジアミノジフェニルアミン、４．４’−メチレンジア
ニリン、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミ
ン；３．９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４゜８
．１０−テトラスピロ［５，５］ウンデカンなどのビス
スピロ環ジアミンのようなジアミン成分と、アジピン酸
、セバシン酸、　ドデカン２塩基酸、ゲルタール酸など
の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
なとの脂環族ジカルボン酸のようなジカルボン酸成分と
を縮重合させることにより製造することができる。

本発明において、上記のようなポリアミド（ｂ）は一種
を単独であるいは二種以上を組み合わせて用いることが
できる。

本発明において、共グラフト重合体粒子（ａ）とポリア
ミド（ｂ）と檄　該グラフト重合体粒子（ａ）と該ポリ
アミド（ｂ）との重量比で９９：１〜１：９９の割合で
配合される。このような比率で両者を配合することによ
り、共グラフト重合体粒子（ａ）の優れた特性を損なう
ことなく、耐衝撃性等の機械的特性が向上した樹脂組成
物にすることができる。さらし二　両者を好ましくは９
０：１０〜１０：９０．　　さらに好ましくは８０：２
０〜２０　：８０の範囲内の重量比で配合することによ
り、得られるポリオレフィン樹脂組成物の機械的特性を
さらに向上させることができる。

上記のような割合で配合された共グラフト重合体粒子（
ａ）およびポリアミド（ｂ）を混線することにいより本
発明のポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物６戴　上記の共グラ
フト重合体粒子（ａ）およびポリアミド（ｂ）の他シミ
　無機充填前　有機充填前　熱安定舷　耐候性安定斉Ｌ
　帯電防止舷　スリップ防止剤Ｌ　アンチブロッキング
舷　防曇斉ｋ　滑舷　顔料、染料、天然源　合成油およ
びワックス等の添加剤が配合されていてもよい。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物１転　共グラフト重
合体粒子（ａ）とポリアミド（ｂ）とから形成されるた
め、特に耐衝撃性、剛性等の機械的特性に優れるととも
に外観が良好であって、しかも緒特性のバランスが向上
した成形体を形成することがができる。

したがって、本発明のポリオレフィン樹脂組成物哄　ポ
リオレフィンの通常の用途の恨　例えばフィラー補強し
たＰＰＳ　ＡＢＳｗＪＩＩＩ、　　変性ポリフェニレン
オキサイドが用いられているような特に機械的強度が要
求される用途に好ましく使用することができ、具体的に
ＩＬ　　エンジニアリングプラスチック、車両用部昆　
家電ハウジング、ＯＡ機器ハウジング等として好適に使
用することができる。

又１Ｆと板製 本発明のポリオレフィン樹脂組成物（戴　共グラフト重
合体粒子（ａ）とポリアミド（ｂ）とから形成されるた
め、耐衝撃性、剛性等の機械的特性および耐熱性、表面
硬度の向上した成形体にすることができる。しかも、外
観が良好で緒特性のバランスの向上した成形体にするこ
とができる。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただし本発明１
戴　これら実施例によって限定的に解釈されるべきでは
ない。

［評価方法コ 本発明において、ポリプロピレン樹脂組成物の特性は次
のようにして測定した げ　　　　　　　　　ＦＭ ＪＩＳ−に７２０３に準医　厚さ３．２鴎の試験片を用
いて、２３℃にて測定した ＆　　屯応　　ＦＳ ＪＩＳ−に７２０３に準１．．ＦＭと同様の条件で測定
したエエ！！１Ｉ ＪＩＳ−に７１１０に準二　厚さ３．２−の試験片を用
いて測定した ｌｉ　　　ＨＤＴ ＪＩ　Ｓ−に−７２０７に準二　厚さ３．２−の試験片
を用いて測定した 三−二しズｌニロ１Ｓ ＪＩＳ−に７２０２に準じ厚さ３．２−の試験片を用い
て測定した 處１ｊＬ江塞 １２儂Ｘ　１２　ａａ　Ｘ　０　、３２　ａｓの射出成
形体の表面外観について、目視観察により次の二段階で
評価した。

Ｏ：　フローマーク無し ×：　７０−マーク有り 寒１ｊユ 結晶性プロピレン単独重合体粒子（ＭＦＲ＝０　、３　
ｇ／１０分）１００重量部に対して、過酸化ベンゾイル
０．０５重量部を５重量部のトルエンに溶解した溶液を
加えて、充分に混合した後、温度９０℃に設定したギア
オーブン中で３時間加熱して酸化処理を行った 酸化処理後のＭＦＲｉＬ　　３６ｇ／１０分であった次
いで、螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オ
ートクレーブに上記の酸化処理されたプロピレン単独重
合体１００重量部を仕込本　系内の空気を窒素ガスで完
全に置換しな 次いで、酸化処理されたプロピレン単独重合体を室温で
攪拌しながら、スチレン５３重量部　無水マレイン酸１
３重量部よりなる混合溶液を徐々に滴下しｔ４　　滴下
後、そのまま室温で１時間攪拌を行った後、　１時間か
けて系内の温度を１００℃にまで昇温させ、この温度で
さらに６時間攪拌を行って反応を完結させて共グラフト
重合体粒子Ａを得ｆ、　　上記のように反応系の最高温
度は１００℃であり、この温度はプロピレン単独重合体
の融点よりも低いため、共プロピレン単独重合体粒子の
形態が損なわれることなく共グラフト反応を行うことが
できた この共グラフト重合体粒子ＡＩ戴　　スチレングラフト
率が９．８重量％、無水マレイン酸グラフト率が１．５
重量％であった なお、本発明においてグラフト率１戯　共グラフト重合
体粒子を１３０℃のキシレンに溶解し、この溶液を多量
のアセトン中に投入してポリマーを析出させ、析出しな
ポリマーを濾過し　洗浄することにより精製ポリマーを
株　次しミ　得られた精製ポリマーを用いてプレスフィ
ルムを調製獣　このフィルムについてのＩＲスペクトル
の測定結果から１７９０ｃｍ−１および１６００ｃ、−
１の吸光度を測定し　予め作成した検量線に基づいて上
記のようにして測定した吸光光度から決定した上記のよ
うにして得られた共グラフト重合体粒子Ａ４０重量部と
、６−ナイロン（ユニチカ製、Ａ１０２０ＢＲＬ）　６
０重量部とを温度２４０ｔに紋定した４４閣≠の二軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給して混練することによりポ
リオレフィン樹脂組成物を得九 次いで、得られたポリオレフィン樹脂組成物を射出成形
機（東芝■製ｌＳ−５０ＥＰ）に供給してシリンダー温
度２７０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形して試験
片を得た この試験片の物性を表１に記載する。

基層１」 実施例１において、結晶性ポリプロピレン単独重合体粒
子（ＭＦＲ−０，３ｇ／１０分）に代えて、結晶性プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体（エチレン成分単位
含量２５重量％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重
量％）を使用した以外は実施例１と同様に操作して共グ
ラフト重合体粒子Ｂを得た この共グラフト重合体粒子Ｂのスチレングラフト率ＩＬ
１０．２重量％、無水マレイン酸グラフト率１２．０重
量％であった この共グラフト重合体粒子Ｂを用いて実施例１と同様に
して試験片を調製した この試験片の物性を表１に記載する。

寒盈ｊ」 実施例１において、共グラフト重合体粒子Ａ４０重量部
および６−ナイロン６０重量部に加えて、両者の合計１
００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した以外
は同様にして組成物を調製しこの組成物を用いて試験片
を作成した　　この試験片の物性を表１に記載する。

１ｊＡ 実施例２において、共グラフト重合体粒子８４０重量部
および６−ナイロン６０重量部に加えて、両者の合計１
００重量部に対して２０重量部のタルクを配合した以外
は同様にして組成物を調製しこの組成物を用いて試験片
を作成した この試験片の物性を表１に記載する。

比較例Ｉ 螺旋型のダブルリボン翼を備えたステンレス製オートク
レープレミ　実施例２で使用した結晶性エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン成分単位含量２５重
量％、２３℃のｎ−デカン可溶性分量２５重量％）１０
０重量部を仕込へ　系内の空気を窒素ガスで完全に置換
した 次へ　この系く　攪拌しながら、　トルエン１５重量部
に無水マレイン酸１重量部を溶解した溶液を滴下した その後、さらに室温で１時間攪拌を行い、次いで１時間
かけて１００℃にまで昇温し　この温度で４時間攪拌を
行って反応を完結させてグラフト重合体粒子Ｃを得た このグラフト重合体粒子Ｃにおける無水マレイン酸グラ
フト率は０６７重量％であり、ＭＦＲは５ｇ７１０分で
あった 実施例２において、グラフト重合体粒子Ｂの代わりに上
記のようにして調製したグラフト重合体粒子Ｃを使用し
た以外は同様にしてオレフィン樹脂組成物を調製獣　こ
のオレフィン樹脂組成物を用いて試験片を作成し九 この試験片の物性を表１に記載する。

表１に示した結果から明らかなようへ　この組成物から
形成された成形体は、剛性、衝撃強度、硬度および熱変
形温度がいずれも低く、しかも外観が劣り、諸物性のバ
ランスが悪かった１豊ｊ」 実施例２で使用した結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（エチレン成分単位含量２５重量％、２３℃
のｎ−デカン可溶性分量２５重量％）１００重量服　無
水マレイン酸３重量部および２，５−ジー（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３０，０３ｆｉ量部を混
合し　温度２３０℃に設定した直径４４−の二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給することにより、グラフト重合
体りを得たこのグラフト重合体Ｄ１４　　無水マレイン
酸グラフト率が０．５重量％であり、ＭＦＲは３６ｇ／
１０分であった 実施例２において、グラフト重合体粒子Ｂのかわりへ　
このグラフト共重合体りを使用した以外は同様に操作し
て組成物を調製し　この組成物を使用して試験片を作成
した この試験片の物性を表１に記載する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が実質的に該粒
   子形状を維持し得る気相条件下で、 結晶性ポリオレフィン重合体粒子１００重量部に対して
   、 １〜２００重量部のスチレン系モノマーと、１〜２００
   重量部の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体と
   を結晶性ポリオレフィン重合体粒子に共グラフトして形
   成された共グラフト重合体粒子（ａ）１〜９９重量部と
   、 ポリアミド（ｂ）９９〜１重量部とから形成されること
   を特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
2. （２）結晶性ポリオレフィン重合体粒子が、ポリプロピ
   レン樹脂からなる結晶部と、エチレンプロピレンランダ
   ム共重合体ゴムからなる非晶部とを有することを特徴と
   する請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。
3. （３）結晶性ポリオレフィン重合体粒子の少なくとも一
   部が、有機過酸化物で酸化された酸化結晶性ポリオレフ
   ィン重合体粒子であることを特徴とする請求項第１項も
   しくは第２項記載のポリオレフィン樹脂組成物。