JPH032861B2 - - Google Patents
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- JPH032861B2 JPH032861B2 JP63331822A JP33182288A JPH032861B2 JP H032861 B2 JPH032861 B2 JP H032861B2 JP 63331822 A JP63331822 A JP 63331822A JP 33182288 A JP33182288 A JP 33182288A JP H032861 B2 JPH032861 B2 JP H032861B2
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- heterocyclic
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- triphenylphosphine
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- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は含複素環チオール類の製法に係わる。
詳記すれば、式 Ａ・SO3R→SH（Ａは芳香族性
を有する複素環基を示し、Ｒは水素原子、アルカ
リ金属原子又はアルキル基を示す。）で示される
合成反応を、基質である含複素環スルホン酸類
Ａ・SO3Rに、還元助剤の存在で、トリフエニル
ホスフインを反応させて達成する、含複素環チオ
ールＡ・SHの製造法、に関する。
詳記すれば、式 Ａ・SO3R→SH（Ａは芳香族性
を有する複素環基を示し、Ｒは水素原子、アルカ
リ金属原子又はアルキル基を示す。）で示される
合成反応を、基質である含複素環スルホン酸類
Ａ・SO3Rに、還元助剤の存在で、トリフエニル
ホスフインを反応させて達成する、含複素環チオ
ールＡ・SHの製造法、に関する。
含複素環チオールは医薬品その他工業的製品及
びそれらの原料、中間体として有用であるが、そ
の効果的な製法は乏しく、而も本発明方法の如く
ワン・ポツト反応で簡易に高純度の製品を、好収
率で得る方法はなかつた。
びそれらの原料、中間体として有用であるが、そ
の効果的な製法は乏しく、而も本発明方法の如く
ワン・ポツト反応で簡易に高純度の製品を、好収
率で得る方法はなかつた。
本発明者らは鋭意研究の結果、入手し易い基質
であり乍ら、還元反応に抵抗して原料とし難い含
複素環スルホン酸類から、有用な含複素環チオー
ルを得る新規簡易な製法を開発、本発明を完成し
た。
であり乍ら、還元反応に抵抗して原料とし難い含
複素環スルホン酸類から、有用な含複素環チオー
ルを得る新規簡易な製法を開発、本発明を完成し
た。
従来含複素環チオールは、製造困難な原料、例
えばリチウム化合物、むしろチオールが原料とな
るような化合物、例えばチオールエステルなどか
らの製法が知られていたり、稍々製造し易いハロ
ゲン化合物とかスルホン酸クロリドからの、扱い
難く収率低い製法が行われていたに過ぎない。
えばリチウム化合物、むしろチオールが原料とな
るような化合物、例えばチオールエステルなどか
らの製法が知られていたり、稍々製造し易いハロ
ゲン化合物とかスルホン酸クロリドからの、扱い
難く収率低い製法が行われていたに過ぎない。
本発明方法は、適当な有機溶剤中、含複素環ス
ルホン酸類Ａ・SO3Rと、トリフエニルホスフイ
ンと、還元助剤としてヨウ素とを混じて数時間、
室温〜加熱状態で反応すればよい。基質として含
複素環スルホン酸のアルカリ金属塩またはアルキ
ルエステルを選んだときは、上記反応の後、僅量
の水を添加して、更に少時加熱するという付帯処
理を施す。収量は定量的である。
ルホン酸類Ａ・SO3Rと、トリフエニルホスフイ
ンと、還元助剤としてヨウ素とを混じて数時間、
室温〜加熱状態で反応すればよい。基質として含
複素環スルホン酸のアルカリ金属塩またはアルキ
ルエステルを選んだときは、上記反応の後、僅量
の水を添加して、更に少時加熱するという付帯処
理を施す。収量は定量的である。
本発明に係る含複素環スルホン酸類Ａ・SO3R
のＡとしては、ピリジンやその同族体、チオフエ
ン、ピロール、フラン等の芳香族性を有する複素
環基が挙げられる。また、Ｒとしては、水素原
子、アルカリ金属原子又はアルキル基等が挙げら
れる。
のＡとしては、ピリジンやその同族体、チオフエ
ン、ピロール、フラン等の芳香族性を有する複素
環基が挙げられる。また、Ｒとしては、水素原
子、アルカリ金属原子又はアルキル基等が挙げら
れる。
使用する有機溶剤は原料類を溶解し、本発明方
法条件で原料類及び成績体と反応しないなら、通
常のものが支障なく使用できる。経済的見地から
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプ
タンなどが好ましい。
法条件で原料類及び成績体と反応しないなら、通
常のものが支障なく使用できる。経済的見地から
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプ
タンなどが好ましい。
スルホン酸基１個について示せば、その基質１
モルに対して、トリフエニルホスフインは当量で
ある３モル〜若干過剰に使用、還元助剤は触媒と
して作用するから数量は特に規定されないが、使
用量を減らすと、反応時間が若干延びる結果とな
る。通常0.1〜１モルを使用する。
モルに対して、トリフエニルホスフインは当量で
ある３モル〜若干過剰に使用、還元助剤は触媒と
して作用するから数量は特に規定されないが、使
用量を減らすと、反応時間が若干延びる結果とな
る。通常0.1〜１モルを使用する。
反応終了すれば稀ハイドロサルフアイト水溶液
で洗浄後、アルカリ水溶液へ成績チオールを移し
て中和してチオールを単離、有機溶剤で抽出して
精製する。一般にチオール類は空気等によつて酸
化され易いので、不活性ガス雰囲気内で処理を終
るのが望ましい。アルカリ水溶液不溶分として回
収されるトリフエニルホスフインオキシドは、還
元してトリフエニルホスフインに再生される。
で洗浄後、アルカリ水溶液へ成績チオールを移し
て中和してチオールを単離、有機溶剤で抽出して
精製する。一般にチオール類は空気等によつて酸
化され易いので、不活性ガス雰囲気内で処理を終
るのが望ましい。アルカリ水溶液不溶分として回
収されるトリフエニルホスフインオキシドは、還
元してトリフエニルホスフインに再生される。
以下に実施例を示す。数量を表わす部は重量部
を、％は重量％を表わす。
を、％は重量％を表わす。
実施例 １
ヘプタン400部、ピリジン−２−スルホン酸エ
チル18.7部、ヨウ素8.5部、トリフエニルホスフ
イン104部を用い、50〜60℃で４時間攪拌したあ
と、水10部を加えて、１時間還流反応する。冷却
後３％ハイドロ亜硫酸ナトリウム水溶液400部で
洗浄（窒素雰囲気中）、５％水酸化ナトリウム水
溶液800部次いで200部で抽出、アルカリ抽出水溶
液を酸で中和して、分離して来る有機化合物を、
エーテルで抽出分取する。得られたエーテル溶液
を乾燥し、エーテルを溜去して得た残渣をベンゼ
ンから再結晶して、融点124〜７℃のピリジン−
２−チオール10.2部を得る。
チル18.7部、ヨウ素8.5部、トリフエニルホスフ
イン104部を用い、50〜60℃で４時間攪拌したあ
と、水10部を加えて、１時間還流反応する。冷却
後３％ハイドロ亜硫酸ナトリウム水溶液400部で
洗浄（窒素雰囲気中）、５％水酸化ナトリウム水
溶液800部次いで200部で抽出、アルカリ抽出水溶
液を酸で中和して、分離して来る有機化合物を、
エーテルで抽出分取する。得られたエーテル溶液
を乾燥し、エーテルを溜去して得た残渣をベンゼ
ンから再結晶して、融点124〜７℃のピリジン−
２−チオール10.2部を得る。
実施例 ２
トルエン600部、チオフイン−２−スルホン酸
16.4部、ヨウ素10.2部、トリフエニルホスフイン
110部を用い、５時間攪拌還流反応したあと、実
施例１と同様にして後処理を行い、得られたエー
テル溶液を乾燥後分溜して、輜点52〜５℃（５mm
Hg）のチオフエン−２−チオール10.5部を得る。
16.4部、ヨウ素10.2部、トリフエニルホスフイン
110部を用い、５時間攪拌還流反応したあと、実
施例１と同様にして後処理を行い、得られたエー
テル溶液を乾燥後分溜して、輜点52〜５℃（５mm
Hg）のチオフエン−２−チオール10.5部を得る。
Claims (1)
- １ 式 Ａ・SO3R→Ａ・SH（Ａは芳香族性を有
する複素環基を示し、Ｒは水素原子、アルカリ金
属原子又はアルキル基を示す。）で表わされる反
応に於いて、式Ａ・SO3R（式中、Ａ及びＲは前
記に同じ。）で示される含複素環スルホン酸にト
リフエニルホスフインと、ヨウ素とを反応させる
ことを特徴とする、式 Ａ・SH（式中、Ａは前記
に同じ。）で示される含複素環チオール類の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331822A JPH01230557A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 含複素環チオール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331822A JPH01230557A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 含複素環チオール類の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55137956A Division JPS5762252A (en) | 1980-10-02 | 1980-10-02 | Preparation of aromatic thiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230557A JPH01230557A (ja) | 1989-09-14 |
| JPH032861B2 true JPH032861B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=18248028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63331822A Granted JPH01230557A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | 含複素環チオール類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01230557A (ja) |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP63331822A patent/JPH01230557A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01230557A (ja) | 1989-09-14 |
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