JPH03287643A - 結晶性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフイン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得られ
る結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
る結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに特定の構造を
有する環状リン化合物のリチウム塩および脂肪族アミン
をそれぞれ特定量配合してなる剛性および耐熱剛性に優
れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関
する。
有する環状リン化合物のリチウム塩および脂肪族アミン
をそれぞれ特定量配合してなる剛性および耐熱剛性に優
れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関
する。
[従来の技術]
一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた
機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フ
ィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いら
れている。しかしながら各種の具体的用途によっては、
機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具体的
用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とりわけ
剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面とは剛
性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリスチ
レン、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよび
ボリブチレンチレフタレートなどのポリエステルなどに
くらべて劣ることがら、結晶性ポリオレフィンの使用用
途に制限を受けるといった欠点がある。このため、従来
から結晶性ポリオレフィンの剛性面を向上させる目的で
各種の造核剤が用いられている。また、特開昭58−1
736号公報には、ポリオレフィン系樹脂に現状芳香族
燐化合物の金属塩を添加してなる透明性の改善されたポ
リオレフィン系樹脂組成物、さらに必要に応じて該組成
物には帯電防止剤を包含させることができるとの記載が
ある。
機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フ
ィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いら
れている。しかしながら各種の具体的用途によっては、
機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具体的
用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とりわけ
剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面とは剛
性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリスチ
レン、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよび
ボリブチレンチレフタレートなどのポリエステルなどに
くらべて劣ることがら、結晶性ポリオレフィンの使用用
途に制限を受けるといった欠点がある。このため、従来
から結晶性ポリオレフィンの剛性面を向上させる目的で
各種の造核剤が用いられている。また、特開昭58−1
736号公報には、ポリオレフィン系樹脂に現状芳香族
燐化合物の金属塩を添加してなる透明性の改善されたポ
リオレフィン系樹脂組成物、さらに必要に応じて該組成
物には帯電防止剤を包含させることができるとの記載が
ある。
[発明が解決しようとする謀1Ill]しかしながら、
結晶性ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合し
た組成物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善
はされるもののいまだ充分満足できるものではない。ま
た、前記特開昭58−1738号公報に記載されたポリ
オレフィン系樹脂組成物から得られる成形品の剛性面は
、改善はされるもののいまだ充分満足できるものではな
く、現状芳香族燐化合物の金属塩の内、リチウムフオス
フオネート系化合物を添加したポリオレフィン系樹脂組
成物に帯電防止剤として脂肪族アミンを該ポリオレフィ
ン系樹脂組成物に併用することによってポリオレフィン
系樹脂組成物から得られる成形品の剛性面を改善させる
ことはなんら記載されておらず、また該併用によって剛
性面が改善することを示唆した記載もない。
結晶性ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合し
た組成物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善
はされるもののいまだ充分満足できるものではない。ま
た、前記特開昭58−1738号公報に記載されたポリ
オレフィン系樹脂組成物から得られる成形品の剛性面は
、改善はされるもののいまだ充分満足できるものではな
く、現状芳香族燐化合物の金属塩の内、リチウムフオス
フオネート系化合物を添加したポリオレフィン系樹脂組
成物に帯電防止剤として脂肪族アミンを該ポリオレフィ
ン系樹脂組成物に併用することによってポリオレフィン
系樹脂組成物から得られる成形品の剛性面を改善させる
ことはなんら記載されておらず、また該併用によって剛
性面が改善することを示唆した記載もない。
本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上述
の問題点すなわち剛性面の改善された成形品を与える結
晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
の問題点すなわち剛性面の改善された成形品を与える結
晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに特定の構
造を有する環状リン化合物のリチウム塩および脂肪族ア
ミンをそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物が、剛性面を改善した成形品を与える組成物で
あることを見い土し、この知見に基づき本発明を完成し
た。
造を有する環状リン化合物のリチウム塩および脂肪族ア
ミンをそれぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物が、剛性面を改善した成形品を与える組成物で
あることを見い土し、この知見に基づき本発明を完成し
た。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。
としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段]
本発明は下記の構成を有する。
(1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下
記一般式[I]で示される環状リン化合物のリチウム@
(以下、化合物Aという。)および脂肪族アミン(以下
、化合物Bという。)をそれぞれ0.01〜1重を部配
合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。
記一般式[I]で示される環状リン化合物のリチウム@
(以下、化合物Aという。)および脂肪族アミン(以下
、化合物Bという。)をそれぞれ0.01〜1重を部配
合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。
(ただし、式中Ar+およびAr2はアリーレン基。
アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、
アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン
基をそれぞれ示す、) (2)結晶性ポリオレフィン100重を部に対して、化
合物Aおよび化合物Bをそれぞれ0.01〜1重量部。
アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン
基をそれぞれ示す、) (2)結晶性ポリオレフィン100重を部に対して、化
合物Aおよび化合物Bをそれぞれ0.01〜1重量部。
無機充填剤を0.01〜25重量部配合してなる結晶性
ポリオレフィン組成物。
ポリオレフィン組成物。
(3)結晶性ポリオレフィンとして、アイソタクチック
ペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MFR:
230℃における荷重2.18kgを加えた場合の10
分間の溶融#s脂の吐出量)との関係が1.00≧P≧
0.015ΩogM F R+ 0.955である結晶
性プロピレン単独重合体を用いる前記第(1)項もしく
はIt (2)項記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
ペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MFR:
230℃における荷重2.18kgを加えた場合の10
分間の溶融#s脂の吐出量)との関係が1.00≧P≧
0.015ΩogM F R+ 0.955である結晶
性プロピレン単独重合体を用いる前記第(1)項もしく
はIt (2)項記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
(4)結晶性ポリオレフィンとして、プロピレン単独重
合体のアイソタクチックベンタフト分率(P)とメルト
フローレー)(MFR)との関係が1.00≧P≧0.
015 Q ogM F R+ 0.955である第1
段南重合体が全重合体量の70〜95重愈%であり、つ
いで全重合体量の30〜5重量%のエチレンもしくはエ
チレンとプロピレンを1段階以上で重合させてなりエチ
レン含有量が全重合体量の3〜20重量%である結晶性
エチレン−プロピレンブロック共重合体を用いる前記第
(1)項もしくはjI (2)項記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。
合体のアイソタクチックベンタフト分率(P)とメルト
フローレー)(MFR)との関係が1.00≧P≧0.
015 Q ogM F R+ 0.955である第1
段南重合体が全重合体量の70〜95重愈%であり、つ
いで全重合体量の30〜5重量%のエチレンもしくはエ
チレンとプロピレンを1段階以上で重合させてなりエチ
レン含有量が全重合体量の3〜20重量%である結晶性
エチレン−プロピレンブロック共重合体を用いる前記第
(1)項もしくはjI (2)項記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。
本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチル−ペ
ンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オ
レフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オ
レフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体ま
たは結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィンと
酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、
該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不飽和
シラン化合物との共重合体、これらα・オレフィンと不
飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共
重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα−
オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶
性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリ
オレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体
、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶
性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシ
ラン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、こ
れら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論のこと、
2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いること
もできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各種合成
ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエン3
元共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレ
ン−ブチレン・スチレンブロック共重合体など)または
熱可塑性合成樹n(たとえばポリスチレン、ズチレンー
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油相n(た
とえばC5系石油樹脂、水添C5系石油樹脂、C8系石
油樹脂、水添C0系石油樹脂、C、−C9共重合石油樹
脂、水添C、−C、共重合石油樹脂、酸変性CG系石油
樹脂など)、DCPD樹n(たとえばシクロペンタジェ
ン系石油樹脂、水添シクロペンタジェン系石油樹脂、シ
クロペンタジェン−C5共重合石油樹脂、水添シクロペ
ンタジェン−C1共重合石油樹脂、シクロペンタジェン
−〇、共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−C9
共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−C5−C9共重
合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−C、−C、共重
合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のDCPD樹脂
)などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレン成分を701i量%以上含有
する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−
ブテン。
ロピレン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチル−ペ
ンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オ
レフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オ
レフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体ま
たは結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィンと
酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、
該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不飽和
シラン化合物との共重合体、これらα・オレフィンと不
飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共
重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα−
オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶
性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリ
オレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体
、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶
性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシ
ラン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、こ
れら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論のこと、
2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いること
もできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各種合成
ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエン3
元共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレ
ン−ブチレン・スチレンブロック共重合体など)または
熱可塑性合成樹n(たとえばポリスチレン、ズチレンー
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油相n(た
とえばC5系石油樹脂、水添C5系石油樹脂、C8系石
油樹脂、水添C0系石油樹脂、C、−C9共重合石油樹
脂、水添C、−C、共重合石油樹脂、酸変性CG系石油
樹脂など)、DCPD樹n(たとえばシクロペンタジェ
ン系石油樹脂、水添シクロペンタジェン系石油樹脂、シ
クロペンタジェン−C5共重合石油樹脂、水添シクロペ
ンタジェン−C1共重合石油樹脂、シクロペンタジェン
−〇、共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−C9
共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−C5−C9共重
合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−C、−C、共重
合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のDCPD樹脂
)などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレン成分を701i量%以上含有
する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−
ブテン。
1ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン・ブ
テン−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−
ブテン−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合
物が特に好ましく用いられる。とりわけ本発明で用いる
結晶性ポリオレフィンとして、アイソタクチックベンタ
フト分率CP)とメルトフo−レ−)(MFR)とノ関
係が1.00≧P≧0.015Q ogM F R+
0.955を満足する結晶性プロピレン単独重合体(以
下、HCPP(H)と略記する。)、またはプロピレン
単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)と
メルトフローレー)(MFR)との関係が1.00≧P
≧0.015 Q ogM F R+0.955である
第1段階重合体が全重合体量の70〜95重量%であり
、ついで全重合体量の30〜5重量%のエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させてなり
エチレン含有量が全重合体量の3〜20重量%である結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(以下、H
CPP(B)と略記する。
テン−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−
ブテン−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合
物が特に好ましく用いられる。とりわけ本発明で用いる
結晶性ポリオレフィンとして、アイソタクチックベンタ
フト分率CP)とメルトフo−レ−)(MFR)とノ関
係が1.00≧P≧0.015Q ogM F R+
0.955を満足する結晶性プロピレン単独重合体(以
下、HCPP(H)と略記する。)、またはプロピレン
単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)と
メルトフローレー)(MFR)との関係が1.00≧P
≧0.015 Q ogM F R+0.955である
第1段階重合体が全重合体量の70〜95重量%であり
、ついで全重合体量の30〜5重量%のエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させてなり
エチレン含有量が全重合体量の3〜20重量%である結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(以下、H
CPP(B)と略記する。
)を用いることは、得られる結晶性ポリオレフィン組成
物の剛性面がさらに改善されるので好ましい。このよう
なHCPP()()は、本願と同一出願人の出願にかか
わる特開昭58−104907号公報に記載された製造
方法によって製造することができる。
物の剛性面がさらに改善されるので好ましい。このよう
なHCPP()()は、本願と同一出願人の出願にかか
わる特開昭58−104907号公報に記載された製造
方法によって製造することができる。
すなわち、有機アルミニウム化合物(I)(たとえばト
リエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
リドなど)もしくは有機アルミニウム化合物(1)と電
子供与体(たとえばジイソアミルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテルなど)との反応生成物(V
)を四塩化チタンと反応させて得られる固体生成物(I
I)に、さらに電子供与体と電子受容体(たとえば無水
塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化バナジウムな
ど)とを反応させて得られる固体生成物(m)を有機ア
ルミニウム化合物(I)および芳瞥族カルボン酸エステ
ル(■)(たとえば安息香酸エチル、P−トルイル酸メ
チル、P−)ルイル酸エチル、P−)ルイルIt−2−
エチルヘキシルなど)と組合せ、該芳香族カルボン酸エ
ステル(rV)と該固体生成物CI[r)のモル比率I
V/III=0.1〜10.0とした触媒(以下、触媒
(MC)と略記する。)の存在下にプロピレンを1段階
以上で重合させることによって得ることができる。
リエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
リドなど)もしくは有機アルミニウム化合物(1)と電
子供与体(たとえばジイソアミルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテルなど)との反応生成物(V
)を四塩化チタンと反応させて得られる固体生成物(I
I)に、さらに電子供与体と電子受容体(たとえば無水
塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化バナジウムな
ど)とを反応させて得られる固体生成物(m)を有機ア
ルミニウム化合物(I)および芳瞥族カルボン酸エステ
ル(■)(たとえば安息香酸エチル、P−トルイル酸メ
チル、P−)ルイル酸エチル、P−)ルイルIt−2−
エチルヘキシルなど)と組合せ、該芳香族カルボン酸エ
ステル(rV)と該固体生成物CI[r)のモル比率I
V/III=0.1〜10.0とした触媒(以下、触媒
(MC)と略記する。)の存在下にプロピレンを1段階
以上で重合させることによって得ることができる。
また、HCPP(B)は、第1段階目の重合においては
、全重合体量(ただし、重合溶媒に対して可溶性の重合
体を除く)の70〜95重量%のプロピレンを重合させ
る。ついでtJ2段階目以降においてはエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させる。こ
の第2段階目以降において前述の全重合体量の30〜5
重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを1段
階以上で重合させる。ただし、最終的に得られた重合体
(ただし、重合溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く)
中のエチレン含有量は全重合体量の3〜20重量%の範
囲内になければならない。従って、第1段階目でプロピ
レンのみを全重合体量の70重量%重合させた場合には
、122段階目ブロック共重合されるエチレン量は20
1に量%以下に限定されるから、その場合は残余の10
〜27重量%についてはプロピレンまたはプロピレンと
エチレンを除く他のα−オレフィンをブロック共重合さ
せなければならない。
、全重合体量(ただし、重合溶媒に対して可溶性の重合
体を除く)の70〜95重量%のプロピレンを重合させ
る。ついでtJ2段階目以降においてはエチレンもしく
はエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させる。こ
の第2段階目以降において前述の全重合体量の30〜5
重量%のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを1段
階以上で重合させる。ただし、最終的に得られた重合体
(ただし、重合溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く)
中のエチレン含有量は全重合体量の3〜20重量%の範
囲内になければならない。従って、第1段階目でプロピ
レンのみを全重合体量の70重量%重合させた場合には
、122段階目ブロック共重合されるエチレン量は20
1に量%以下に限定されるから、その場合は残余の10
〜27重量%についてはプロピレンまたはプロピレンと
エチレンを除く他のα−オレフィンをブロック共重合さ
せなければならない。
しかしながら第1段階目でプロピレンを80重量%重合
させた場合には、第2段階目でエチレンのみを20重量
%重合することができる。以上のように、エチレンを重
合させることができる段階の限定と全重合体中のエチレ
ン含有量の限定の範囲内であれば、第2段階目において
エチレンを単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは
他のα−オレフィンとを混合して1段階または多段階で
ブロック共重合を行うことができる。このようなHCP
P(B)は、本願と同一8願人の出願にかかわる特開昭
58−201816号公報に記載された製造方法によっ
て製造することができる。すなわち、触媒(M C)の
存在下に全重合体量の70〜95重量%のプロピレンを
重合させ、ついで全重合体量の30〜51%のエチレン
もしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させ
てエチレン含有量を3〜20重量%となるように共重合
させることによって得ることができる。上述の1段階と
は、 これらの単量体の連続的なもしくは1時的な供給
の1区分を意味する。
させた場合には、第2段階目でエチレンのみを20重量
%重合することができる。以上のように、エチレンを重
合させることができる段階の限定と全重合体中のエチレ
ン含有量の限定の範囲内であれば、第2段階目において
エチレンを単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは
他のα−オレフィンとを混合して1段階または多段階で
ブロック共重合を行うことができる。このようなHCP
P(B)は、本願と同一8願人の出願にかかわる特開昭
58−201816号公報に記載された製造方法によっ
て製造することができる。すなわち、触媒(M C)の
存在下に全重合体量の70〜95重量%のプロピレンを
重合させ、ついで全重合体量の30〜51%のエチレン
もしくはエチレンとプロピレンを1段階以上で重合させ
てエチレン含有量を3〜20重量%となるように共重合
させることによって得ることができる。上述の1段階と
は、 これらの単量体の連続的なもしくは1時的な供給
の1区分を意味する。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率(P)とは、
マクロモレキュールズ、6巻、6号、11月〜12月、
925−926頁 (1973年) [M acro
molecules。
マクロモレキュールズ、6巻、6号、11月〜12月、
925−926頁 (1973年) [M acro
molecules。
VOl、6. N(16,November−Dec
ember、 925−926(1973) ]に発
表されている方法、すなわち1りC−NMRを使用して
測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単
位でのアイソタクチック分率である。言いかえると該分
率は、プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタ
クチック結合したプロピレンモノマー単位の分率を意味
する。
ember、 925−926(1973) ]に発
表されている方法、すなわち1りC−NMRを使用して
測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単
位でのアイソタクチック分率である。言いかえると該分
率は、プロピレンモノマー単位が5個連続してアイソタ
クチック結合したプロピレンモノマー単位の分率を意味
する。
上述の13C−NMRを使用した測定におけるスペクト
ルのピークの帰属の決定は、マクロモレキュールズ、
8巻、 5号、 9月〜10月、687〜689頁(1
975年)[Macromolecules、 Vo
l・8INc5゜S epte++ber −Octo
ber、 687−689 (1975) ]に基づ
いて行う。ちなみに後述の実施例における13C−NM
Rによる測定にはFT−NMRの270MHzの装置を
用い、27,000回の積算測定により、シグナル検出
限界をアイソタクチックペンタッド分率で0.001に
まで向上させて行った。上記HCP P ()()およ
びHCPP(B)におけるアイソタクチックペンタッド
分率(P)とメルトフローレート(M F R)との関
係式の要件は、一般にMFRの低い結晶性プロピレン単
独重合体の前記分率Pは低下するので、使用すべき結晶
性プロピレン単独重合体として、そのMFRに対応した
Pの下pawを限定することを構成要件としたものであ
る。モして該Pは分率であるから1.00が上限となり
、MFRは通常0.05〜100g/10分である。ま
た、MFRはJ工SK 7210に準拠し、230℃、
荷重2.16kgで測定し、エチレン含有量は赤外線吸
収スペクトル法で測定する。さらに本発明で用いる結晶
性ポリオレフィンとして、ハロゲン化マグネシウムに担
持されたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム
触媒成分を含む高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒
組成物に電子供与体触媒成分をさらに組み合わせた高活
性高立体規則性触媒組成物の存在下で重合して得られる
無脱灰の結晶性プロピレン系重合体を用いることは、得
られる結晶性ポリオレフィン既成物の剛性面がさらに改
善されるので好ましい。
ルのピークの帰属の決定は、マクロモレキュールズ、
8巻、 5号、 9月〜10月、687〜689頁(1
975年)[Macromolecules、 Vo
l・8INc5゜S epte++ber −Octo
ber、 687−689 (1975) ]に基づ
いて行う。ちなみに後述の実施例における13C−NM
Rによる測定にはFT−NMRの270MHzの装置を
用い、27,000回の積算測定により、シグナル検出
限界をアイソタクチックペンタッド分率で0.001に
まで向上させて行った。上記HCP P ()()およ
びHCPP(B)におけるアイソタクチックペンタッド
分率(P)とメルトフローレート(M F R)との関
係式の要件は、一般にMFRの低い結晶性プロピレン単
独重合体の前記分率Pは低下するので、使用すべき結晶
性プロピレン単独重合体として、そのMFRに対応した
Pの下pawを限定することを構成要件としたものであ
る。モして該Pは分率であるから1.00が上限となり
、MFRは通常0.05〜100g/10分である。ま
た、MFRはJ工SK 7210に準拠し、230℃、
荷重2.16kgで測定し、エチレン含有量は赤外線吸
収スペクトル法で測定する。さらに本発明で用いる結晶
性ポリオレフィンとして、ハロゲン化マグネシウムに担
持されたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム
触媒成分を含む高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒
組成物に電子供与体触媒成分をさらに組み合わせた高活
性高立体規則性触媒組成物の存在下で重合して得られる
無脱灰の結晶性プロピレン系重合体を用いることは、得
られる結晶性ポリオレフィン既成物の剛性面がさらに改
善されるので好ましい。
本発明で用いられる化合物Aとしては10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノア
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、1−
メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2−メチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフ
エナンスレン−10・オキサイドのリチウム塩、6−メ
チル−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサ
イドのリチウム塩、7−メチル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、訃メチル
ー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、6.訃ジメチルー10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8− )ジメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9・オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、2−エチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1O−フ
ォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム
塩、6−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、8−エチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ・10−フォ
スノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、6.訃ジエチルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリエチ
ル−10・ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスグアフェナンスレン−10−オキサイ
ドのリチウム塩、2−i−プロピル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノア
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−
i−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10
−オキサイドのリチウム塩、8−1−プロピル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ・9−オキサ−10−
フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、6,8−ジ−ミープロピル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6
.8−トリーミープロピル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキ号イドのリチウム塩、2−s−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフエナンスレンー10−オキサイ
ドのリチウム塩、6−s−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、8−s
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、1,8−ジーS−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチ
ウム塩、2,6.8− )ソーS−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキf−10−フオ
スファフエナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、24−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、6−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、1,6−ジーt−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2,6−ジーし一ブチルー10−
ヒドロキシー9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、2,7−ジーし一ブチルー10−ヒドロキシー9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩。
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノア
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、1−
メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2−メチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフ
エナンスレン−10・オキサイドのリチウム塩、6−メ
チル−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサ
イドのリチウム塩、7−メチル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、訃メチル
ー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、6.訃ジメチルー10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8− )ジメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9・オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、2−エチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1O−フ
ォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム
塩、6−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、8−エチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ・10−フォ
スノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、6.訃ジエチルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリエチ
ル−10・ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスグアフェナンスレン−10−オキサイ
ドのリチウム塩、2−i−プロピル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノア
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−
i−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10
−オキサイドのリチウム塩、8−1−プロピル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ・9−オキサ−10−
フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、6,8−ジ−ミープロピル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6
.8−トリーミープロピル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキ号イドのリチウム塩、2−s−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフエナンスレンー10−オキサイ
ドのリチウム塩、6−s−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、8−s
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、1,8−ジーS−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチ
ウム塩、2,6.8− )ソーS−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキf−10−フオ
スファフエナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、24−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、6−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、1,6−ジーt−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2,6−ジーし一ブチルー10−
ヒドロキシー9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、2,7−ジーし一ブチルー10−ヒドロキシー9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩。
2.8−ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナンス
レン・10−オキサイドのリチウム塩、6,8−ジ−t
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、2,6.8−トリーt−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、2−t−アミル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−t−
アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、8−t−アミル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6
.8−ジ−t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8− )
ソーt−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−1O−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2−t−オクチル−10
−ヒドロキシ−9、10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレンー10−オキサイドのリチ
ウム塩、6−t−オクチル10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスノアフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、8−t−オクチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−1O−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイ
ドのリチウム塩、6,8−ジーし一オクチルー10−ヒ
ドロキシー9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム
塩、2,6゜8−トリーt・オクチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2
−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、6・シクロへキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドの
リチウム塩、8−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−
9,10・ジヒドロ−9−オキサ−10・フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6,8
−ジ−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキ+j−10−フオスファフエナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−
)ジーシクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、6−フェニル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンス
レン10−オキサイドのリチウム塩、6−ベンジル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、6.8−ジ−ベ
ンジル−10−ヒドロキシ・9゜10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2,6.8− )ソーベンジル−
10−ヒドロキシ−9,10・ジヒドロ−9−オキサ1
0−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン弓O−オキサイドのリチウム塩、6
−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのリチウム塩、8−(α−メ
チルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、6.8−ジ(α−メチル
ベンジル)−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−
9−オキサ−1O−フォスフチフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩、2,6.8−)す(α−メチ
ルベンジル) −10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2,6−ジ(α、α−ジ
メチルベンジル) −10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩、6−t−ブチル−8
−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスフチフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、6−ベンジル−8−メチル−1
0−ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフチフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、6−シクロへキシル−訃し−ブチルー10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフチフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、6−ベンジル−8−t−ブチル−10−ヒドロキ
シ−9,1〇−ジヒドロ−9−オキサ−10−7オスフ
アフエナンスレンー10−オキサイドのリチウム塩、6
−(α−メチルベンジル) −8−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フオスファフエナンスレンー10−オキサイドのリチウ
ム塩、6−t−ブチル−8−シクロヘキシル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスノアフェナンスレン−1O−オキサイドのリチウム
塩、6−ベンジル−8−シクロへキシル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
フチフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、
6−t−ブチル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスグアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−シク
ロヘキジルー8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのリチウム塩、2,6−ジー
t−ブチル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフチフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩および2,6−
シクロヘキシル・8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9
゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエ
ナンスレンー10−オキサイドのリチウム塩などを例示
できる。特に10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフエナンスレンー10−
オキサイドのリチウム塩が好ましい。これら化合物Aの
単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物Aを併用す
ることもできる。該化合物Aの配合割合は、結晶性ポリ
オレフィン100重量部に対して0.01〜1重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮され
ず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナンス
レン・10−オキサイドのリチウム塩、6,8−ジ−t
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、2,6.8−トリーt−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、2−t−アミル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−t−
アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、8−t−アミル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6
.8−ジ−t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8− )
ソーt−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−1O−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2−t−オクチル−10
−ヒドロキシ−9、10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレンー10−オキサイドのリチ
ウム塩、6−t−オクチル10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスノアフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、8−t−オクチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−1O−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイ
ドのリチウム塩、6,8−ジーし一オクチルー10−ヒ
ドロキシー9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム
塩、2,6゜8−トリーt・オクチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2
−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−
10−オキサイドのリチウム塩、6・シクロへキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドの
リチウム塩、8−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−
9,10・ジヒドロ−9−オキサ−10・フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6,8
−ジ−シクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキ+j−10−フオスファフエナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−
)ジーシクロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、6−フェニル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンス
レン10−オキサイドのリチウム塩、6−ベンジル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩、6.8−ジ−ベ
ンジル−10−ヒドロキシ・9゜10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩、2,6.8− )ソーベンジル−
10−ヒドロキシ−9,10・ジヒドロ−9−オキサ1
0−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン弓O−オキサイドのリチウム塩、6
−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのリチウム塩、8−(α−メ
チルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、6.8−ジ(α−メチル
ベンジル)−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−
9−オキサ−1O−フォスフチフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩、2,6.8−)す(α−メチ
ルベンジル) −10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2,6−ジ(α、α−ジ
メチルベンジル) −10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスグアフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩、6−t−ブチル−8
−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスフチフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、6−ベンジル−8−メチル−1
0−ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフチフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、6−シクロへキシル−訃し−ブチルー10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフチフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩、6−ベンジル−8−t−ブチル−10−ヒドロキ
シ−9,1〇−ジヒドロ−9−オキサ−10−7オスフ
アフエナンスレンー10−オキサイドのリチウム塩、6
−(α−メチルベンジル) −8−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フオスファフエナンスレンー10−オキサイドのリチウ
ム塩、6−t−ブチル−8−シクロヘキシル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスノアフェナンスレン−1O−オキサイドのリチウム
塩、6−ベンジル−8−シクロへキシル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
フチフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、
6−t−ブチル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスグアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、6−シク
ロヘキジルー8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのリチウム塩、2,6−ジー
t−ブチル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフチフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩および2,6−
シクロヘキシル・8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9
゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエ
ナンスレンー10−オキサイドのリチウム塩などを例示
できる。特に10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフエナンスレンー10−
オキサイドのリチウム塩が好ましい。これら化合物Aの
単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物Aを併用す
ることもできる。該化合物Aの配合割合は、結晶性ポリ
オレフィン100重量部に対して0.01〜1重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮され
ず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。
本発明で用いられる化合物Bとしてはオクチルアミン、
ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン
、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアミン、タ
ロウアミン、ソイアミン、N、N−ジココアミン、N、
N−シタロウアミン、N、N−ジソイアミン、N−ラウ
リル−N、N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−N、
N−ジメチルアミン、N−バルミチルーN、N−ジメチ
ルアミン、N−ステアリル−N、N−ジメチルアミン、
N−ココーN、N−ジメチルアミン、N−タロウーN、
N−ジメチルアミン、N−ソイーN、N−ジメチルアミ
ン、N−メチル−N、N−シタロウアミン、N−メチル
−N、N−ジココアミン、N−オレイル−1,3−ジア
ミノプロパン、N−タロウー1.3−ジアミノプロパン
、ヘキサメチレンジアミン、N−ラウリル−N、N、N
−トリメチルアンモニウムクロライド、N−パルミチル
ーN、N、N−)リメチルアンモニウムクロライド、N
−ステアリル−N 、N 、N−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、N−トコシル−N、N、N4リメチルア
ンモニウムクロライド、N−ココ−N 、N 、N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−タロウーN、N
、N−hリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−
N、N、N−)リメチルアンモニウムクロライド、N、
N、N−)リエチルーN・ベンジルアンモニウムクロラ
イド、N−ラウリル−N、N−ジメチル−N−ベンジル
アンモニウムクロライド、N・ミリスチル−N、N−ジ
メチル−N−ペンジルアンモニウムクロライド、N−ス
テアリル−N、N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウ
ムクロライド、N−ココーN、N−ジメチルーN−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N、N−ジオレイル−N
、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、N−ジー
:1−N、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、
N−シタロウ−N、N−ジメチルアンモニウムクロライ
ド、N、N−シソイーN、N−ジメチルアンモニウムク
ロライド、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N
−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N・メチルアンモニウムクロライド、N、N−t’ス(
2−ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルア
ンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)−N−ココ・N−メチルアンモニウムクロライ
ド、N、N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリ
ルN−メチルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
ポリオキシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルア
ンモニウムクロライド、N、N−ビス(ポリオキシエチ
レン)−N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロラ
イド、N、N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ
−N−メチルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミノベタイン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベ
タイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリス
チルアミノベタイン、N、N−ビス(2−とドロキシエ
チル)ペンタデシルアミノベタイン、N、N−ビス(2
・ヒドロキシエチル)パルミチルアミノベタイン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミノベ
タイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイ
ルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)トコシルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)オクタ−シルアミノベタイン、N、N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミノベタイン、N
、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミノベタ
イン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)トリデシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)
ミリスチルアミン、N−(2・ヒドロキシエチル)ペン
タデシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)パルミ
チルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリル
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン
、N−(2−ヒドロキシエチル)トコジルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N−(
2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N−(2−ヒドロ
キシエチル)タロウアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)ラウリルアミン、N−メチル−N−(
2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−メチル
−N−(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N
−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)パ
ルミチルアミン、N−メチル−N−(2・ヒドロキシエ
チル)ステアリルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)オレイルアミン、N−メチル−N−(2
−ヒドロキシエチル)トコジルアミン、N−メチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N
−メグ・ルーN−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミ
ン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N、N、ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシ
ルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリ
スチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ペンタデシルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)パルミチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)オレイルアミン、N、N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)トコジルアミン、N、N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N、N・ビス
(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N、N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノもし
くはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル、ピリオキシエチレンステアリルアミノエーテル
、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオ
キシエチレンココアミノエーテル、〆リオキシエチレン
タロウアミノエーテル、N 、N 、N ’、N ’−
テトラ(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノ
プロパン。
ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン
、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアミン、タ
ロウアミン、ソイアミン、N、N−ジココアミン、N、
N−シタロウアミン、N、N−ジソイアミン、N−ラウ
リル−N、N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−N、
N−ジメチルアミン、N−バルミチルーN、N−ジメチ
ルアミン、N−ステアリル−N、N−ジメチルアミン、
N−ココーN、N−ジメチルアミン、N−タロウーN、
N−ジメチルアミン、N−ソイーN、N−ジメチルアミ
ン、N−メチル−N、N−シタロウアミン、N−メチル
−N、N−ジココアミン、N−オレイル−1,3−ジア
ミノプロパン、N−タロウー1.3−ジアミノプロパン
、ヘキサメチレンジアミン、N−ラウリル−N、N、N
−トリメチルアンモニウムクロライド、N−パルミチル
ーN、N、N−)リメチルアンモニウムクロライド、N
−ステアリル−N 、N 、N−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、N−トコシル−N、N、N4リメチルア
ンモニウムクロライド、N−ココ−N 、N 、N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−タロウーN、N
、N−hリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−
N、N、N−)リメチルアンモニウムクロライド、N、
N、N−)リエチルーN・ベンジルアンモニウムクロラ
イド、N−ラウリル−N、N−ジメチル−N−ベンジル
アンモニウムクロライド、N・ミリスチル−N、N−ジ
メチル−N−ペンジルアンモニウムクロライド、N−ス
テアリル−N、N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウ
ムクロライド、N−ココーN、N−ジメチルーN−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N、N−ジオレイル−N
、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、N−ジー
:1−N、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、
N−シタロウ−N、N−ジメチルアンモニウムクロライ
ド、N、N−シソイーN、N−ジメチルアンモニウムク
ロライド、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N
−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N・メチルアンモニウムクロライド、N、N−t’ス(
2−ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルア
ンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)−N−ココ・N−メチルアンモニウムクロライ
ド、N、N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリ
ルN−メチルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
ポリオキシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルア
ンモニウムクロライド、N、N−ビス(ポリオキシエチ
レン)−N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロラ
イド、N、N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ
−N−メチルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミノベタイン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベ
タイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリス
チルアミノベタイン、N、N−ビス(2−とドロキシエ
チル)ペンタデシルアミノベタイン、N、N−ビス(2
・ヒドロキシエチル)パルミチルアミノベタイン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミノベ
タイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイ
ルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)トコシルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)オクタ−シルアミノベタイン、N、N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミノベタイン、N
、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミノベタ
イン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)トリデシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)
ミリスチルアミン、N−(2・ヒドロキシエチル)ペン
タデシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)パルミ
チルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリル
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン
、N−(2−ヒドロキシエチル)トコジルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N−(
2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N−(2−ヒドロ
キシエチル)タロウアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)ラウリルアミン、N−メチル−N−(
2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−メチル
−N−(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N
−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)パ
ルミチルアミン、N−メチル−N−(2・ヒドロキシエ
チル)ステアリルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)オレイルアミン、N−メチル−N−(2
−ヒドロキシエチル)トコジルアミン、N−メチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N
−メグ・ルーN−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミ
ン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N、N、ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシ
ルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリ
スチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ペンタデシルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)パルミチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)オレイルアミン、N、N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)トコジルアミン、N、N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)オフタコシルアミン、N、N・ビス
(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N、N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノもし
くはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル、ピリオキシエチレンステアリルアミノエーテル
、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオ
キシエチレンココアミノエーテル、〆リオキシエチレン
タロウアミノエーテル、N 、N 、N ’、N ’−
テトラ(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノ
プロパン。
N 、N 、N ’、N ’−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,6−ジアミツヘキサン、N−ラウリル−
N、N″N 1トリス(2−ヒドロキシエチル) −1
,3−ジアミノプロパン、N−ステアリル−N 、N
’、N ’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N 、N ’、N ’
・トリス(2−ヒドロキシエチル’) −1,3−ジア
ミノプロパン、N−タロウーN 、N ’、N ’・ト
リス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N、N
−シタロウ−N′N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)
−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N、N’、
N’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミツヘキサン、N−タロウーNN j 、 N l−ト
リス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘ
キサン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス(2−
ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘキサンおよ
びN、N−シタロウ−N ’、N ’−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,6−ジア建ノヘキサンなどを例示
でき、特i:N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂
肪族アミンが好ましい、これら化合物Bの単独使用はも
ち論のこと、2種以上の化合物Bを併用することもでき
る。該化合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィン1
00重量部に対して0,01〜1重量部、好ましくは0
.05〜0.5重量部である。 0.01重量部未満の
配合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また1
重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の改善
効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。
エチル)−1,6−ジアミツヘキサン、N−ラウリル−
N、N″N 1トリス(2−ヒドロキシエチル) −1
,3−ジアミノプロパン、N−ステアリル−N 、N
’、N ’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N 、N ’、N ’
・トリス(2−ヒドロキシエチル’) −1,3−ジア
ミノプロパン、N−タロウーN 、N ’、N ’・ト
リス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N、N
−シタロウ−N′N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)
−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N、N’、
N’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミツヘキサン、N−タロウーNN j 、 N l−ト
リス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘ
キサン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス(2−
ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘキサンおよ
びN、N−シタロウ−N ’、N ’−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,6−ジア建ノヘキサンなどを例示
でき、特i:N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂
肪族アミンが好ましい、これら化合物Bの単独使用はも
ち論のこと、2種以上の化合物Bを併用することもでき
る。該化合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィン1
00重量部に対して0,01〜1重量部、好ましくは0
.05〜0.5重量部である。 0.01重量部未満の
配合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また1
重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の改善
効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。
本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用すること
によって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい、無機充填剤としてはタルク、
マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜船、
*化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸
カリウム、炭素繊維、カーボンブランク、グラファイト
および金属繊維など、ならびにカップリング剤(たとえ
ばシラン系、チタネート系。
によって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい、無機充填剤としてはタルク、
マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜船、
*化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸
カリウム、炭素繊維、カーボンブランク、グラファイト
および金属繊維など、ならびにカップリング剤(たとえ
ばシラン系、チタネート系。
ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など
)の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤を
例示でき、特にタルクが好ましい。
)の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤を
例示でき、特にタルクが好ましい。
これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと、2種以上
の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填剤の
配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填剤の
配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
本発明の組成物にあっては、フェノール系酸化防止剤を
併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善すること
ができる。フェノール系酸化防止剤としては2.6−ジ
ーし一ブチルーP−クレゾール、2−し−ブチル−4,
6−シタチルフエノール、2.6−ジーし一ブチルー4
−エチルフェノール、2.8−ジーし一ブチルー4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジー1−ブチル−4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジ−シクロベンチルー4
−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル
) −4,6−シタチルフエノール、2,6−ジ−オク
タデシル−4−メチルフェノール、2,4.6−ドリー
シクロヘキジルフエノール、2,6−ジーし一ブチルー
4−メトキシメチルフェノール、n−オクタデシル−β
−(4’−ヒドロキシ−3′。
併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善すること
ができる。フェノール系酸化防止剤としては2.6−ジ
ーし一ブチルーP−クレゾール、2−し−ブチル−4,
6−シタチルフエノール、2.6−ジーし一ブチルー4
−エチルフェノール、2.8−ジーし一ブチルー4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジー1−ブチル−4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジ−シクロベンチルー4
−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル
) −4,6−シタチルフエノール、2,6−ジ−オク
タデシル−4−メチルフェノール、2,4.6−ドリー
シクロヘキジルフエノール、2,6−ジーし一ブチルー
4−メトキシメチルフェノール、n−オクタデシル−β
−(4’−ヒドロキシ−3′。
5′−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2.
B−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5
−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−ア
ミルハイドロキノン、2.2′−チオ−ビス(6−シー
ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオ−ビ
ス(4−オクチルフェノール)、 2.2’−チオ
ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4,
4′−チオ−ビス(6−t−ブチル−2−メチルフェノ
ール)、4,4′−チオ−ビス(6−t−ブチル−3−
メチルフェノール)、4.4′−チオ−ビス(2,8−
ジ−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビ
ス(6−し−ブチル−4−メチルフェノール)、2.2
′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェ
ノール)、 2.2’−メチレン−ビス[4−メチル
−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール1.
2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−シクロヘ
キジルフエノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
ノニル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレン
−ビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノールコ、2,2′−メチレン−ビス[6−(α、α−
ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール1.2.2
′−メチレン−ビス(4,6−ジーし一ブチルフェノー
ル)、 2.2’・エチリデン−ビス(4,6−ジーt
−ブチルフェノール)、2,2ξエチリデン−ビス(6
−t−ブチル−1i−ブチルフェノール)、4,4′−
メチレン−ビス(2,6・ジーし・ブチルフェノール)
、4,4′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−2−メ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(6−
t−ブチル−2−メチルフェノール)、4.4′−ブチ
リデン−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール
)、4,4′−ブチリデン−ビス(2,6−ジーし一ブ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(3,
6−ジーし一ブチルフェノール)、1,1−ビス(5−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−
ブタン、2,6−ジ(3−t−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、カル
シウム−ビス[〇−エチルー(3,5−ジーし一ブチル
、−4−ヒドロキシベンジル)フオスフオネートコ、2
−t−ブチル−8−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ
−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレ
ート、2−t−ブチル−8−[3−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシ−5−メチル(α−メチルベンジル)ツー4−
メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−ブチル
−8−[3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシ(α
−メチルベンジル)]フェニルアクリレート、トコフェ
ロール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフ
ェノール、2,4−ビス(n−オクチルチオ) −6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ”
) −1,3,5−トリアジン、2,4.6− )リス
(2′−ヒドロキシ−41−オクトキシフェニル)−1
,3,5−トリアジン、2,4.8−トリス[3−(3
’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル
)エチルコー1.3.5− )リアジン、2,4.6−
トリス(3′。
B−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5
−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2.5−ジ−t−ア
ミルハイドロキノン、2.2′−チオ−ビス(6−シー
ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオ−ビ
ス(4−オクチルフェノール)、 2.2’−チオ
ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4,
4′−チオ−ビス(6−t−ブチル−2−メチルフェノ
ール)、4,4′−チオ−ビス(6−t−ブチル−3−
メチルフェノール)、4.4′−チオ−ビス(2,8−
ジ−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビ
ス(6−し−ブチル−4−メチルフェノール)、2.2
′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェ
ノール)、 2.2’−メチレン−ビス[4−メチル
−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール1.
2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−シクロヘ
キジルフエノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
ノニル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレン
−ビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノールコ、2,2′−メチレン−ビス[6−(α、α−
ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール1.2.2
′−メチレン−ビス(4,6−ジーし一ブチルフェノー
ル)、 2.2’・エチリデン−ビス(4,6−ジーt
−ブチルフェノール)、2,2ξエチリデン−ビス(6
−t−ブチル−1i−ブチルフェノール)、4,4′−
メチレン−ビス(2,6・ジーし・ブチルフェノール)
、4,4′−メチレン−ビス(6−t−ブチル−2−メ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(6−
t−ブチル−2−メチルフェノール)、4.4′−ブチ
リデン−ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール
)、4,4′−ブチリデン−ビス(2,6−ジーし一ブ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス(3,
6−ジーし一ブチルフェノール)、1,1−ビス(5−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−
ブタン、2,6−ジ(3−t−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、カル
シウム−ビス[〇−エチルー(3,5−ジーし一ブチル
、−4−ヒドロキシベンジル)フオスフオネートコ、2
−t−ブチル−8−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ
−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレ
ート、2−t−ブチル−8−[3−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシ−5−メチル(α−メチルベンジル)ツー4−
メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−ブチル
−8−[3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシ(α
−メチルベンジル)]フェニルアクリレート、トコフェ
ロール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフ
ェノール、2,4−ビス(n−オクチルチオ) −6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ”
) −1,3,5−トリアジン、2,4.6− )リス
(2′−ヒドロキシ−41−オクトキシフェニル)−1
,3,5−トリアジン、2,4.8−トリス[3−(3
’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル
)エチルコー1.3.5− )リアジン、2,4.6−
トリス(3′。
5′−ジ−セーブチル−4′−ヒドロキシベンジルチオ
)−1,3,5−)リアジン、1,3.5−トリス(3
″51−ジーし一ブチルー4′−ヒドロキシベンジルア
セチル)へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,
1.3−)リス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2
−メチルフェニル)−ブタン、トリエチレングリコール
−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネ−トコ。
)−1,3,5−)リアジン、1,3.5−トリス(3
″51−ジーし一ブチルー4′−ヒドロキシベンジルア
セチル)へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,
1.3−)リス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2
−メチルフェニル)−ブタン、トリエチレングリコール
−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネ−トコ。
1.6−ヘキサンシオールービス[3−(3,5−ジー
し一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト
コ、NN l−ビス[3”(3,5−ジーし一ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルコーへキサメチ
レンジアミン、3.5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキ
シベンジルフオスフォネートージエチルエステル、2,
2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジーし一ブ
チルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−トコ、ビ
ス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−し−ブチ
ルフェニル)プチリンクアシッドコエチレングリコール
エステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3
′−メチル−5’−t−ブチルフェニル)プチリックア
シッドコエチレングリコールエステル、ビス[3,3−
ビス(4′−ヒドロキシ−31゜5ξジーt−ブチルフ
ェニル)プチリックアシッドコエチレングリコールエス
テル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−
セーブチルフェニル)ブチリックアシッド] −2,2
・ビス(ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンエステ
ル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−メ
チル−5′−t−ブチルフェニル)プチリックアシッド
コー2.2−ビス(ヒドロキシエトキシフェニル)プロ
パンエステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ
−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ブチリックア
シッド] −2,2−ビス(ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパンエステル、ビス[2−(3’−t−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル) −6−
t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、3
,9−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンデカン、3.9−ビス[I,l−ジメチ
ル−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)エチル:] −2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,51ウンデカン、3,9−ビス[I,1
−ジメチル−2−(β−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチ
ルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5
コウンデカン、3.9−ビス[I,トジメチル−2−(
β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ)エチルツー2.4,8.10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−
ビス[I,1−ジメチル−2−(β−(3゜5−ジフェ
ニル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)
エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5
,5コウンデカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−
2−(β−(3,5−ジシクロへキシル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ)エチル] −2,4
,8゜10−テトラオキサスピロ[5,5コウンヂカン
、1,3゜5−トリメチル−2,4,6−)リス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、トリス(3,S−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート、トリス(4−t−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−シメチルベンジル)イソシ
アヌレート、トリス[3−(3,5−ジーし一ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]
イソシアヌレート、2.2−ビス[4−(2−(3−メ
チル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピ
オニルオキシ)エトキシ]フェニル]プロパン、2,2
−ビス[4−[2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ)エトキシ〕フェ
ニル]プロパン、テトラキス[メチレン−3−(3’−
メチル−5′−し−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル
)プロピオネートコメタンおよびテトラキス[メチレン
−3−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタンなどを例示できる
。これらフェノール系酸化防止剤の単独使用はもち論の
こと、2種以上のフェノール系酸化防止剤を併用するこ
ともできる。該フェノール系酸化防止剤の配合割合は、
結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
し一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト
コ、NN l−ビス[3”(3,5−ジーし一ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルコーへキサメチ
レンジアミン、3.5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキ
シベンジルフオスフォネートージエチルエステル、2,
2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジーし一ブ
チルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−トコ、ビ
ス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−し−ブチ
ルフェニル)プチリンクアシッドコエチレングリコール
エステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3
′−メチル−5’−t−ブチルフェニル)プチリックア
シッドコエチレングリコールエステル、ビス[3,3−
ビス(4′−ヒドロキシ−31゜5ξジーt−ブチルフ
ェニル)プチリックアシッドコエチレングリコールエス
テル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−
セーブチルフェニル)ブチリックアシッド] −2,2
・ビス(ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンエステ
ル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−メ
チル−5′−t−ブチルフェニル)プチリックアシッド
コー2.2−ビス(ヒドロキシエトキシフェニル)プロ
パンエステル、ビス[3,3−ビス(4′−ヒドロキシ
−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ブチリックア
シッド] −2,2−ビス(ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパンエステル、ビス[2−(3’−t−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル) −6−
t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、3
,9−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンデカン、3.9−ビス[I,l−ジメチ
ル−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)エチル:] −2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,51ウンデカン、3,9−ビス[I,1
−ジメチル−2−(β−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチ
ルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5
コウンデカン、3.9−ビス[I,トジメチル−2−(
β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ)エチルツー2.4,8.10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−
ビス[I,1−ジメチル−2−(β−(3゜5−ジフェ
ニル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)
エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5
,5コウンデカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−
2−(β−(3,5−ジシクロへキシル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ)エチル] −2,4
,8゜10−テトラオキサスピロ[5,5コウンヂカン
、1,3゜5−トリメチル−2,4,6−)リス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、トリス(3,S−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート、トリス(4−t−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−シメチルベンジル)イソシ
アヌレート、トリス[3−(3,5−ジーし一ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]
イソシアヌレート、2.2−ビス[4−(2−(3−メ
チル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピ
オニルオキシ)エトキシ]フェニル]プロパン、2,2
−ビス[4−[2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ)エトキシ〕フェ
ニル]プロパン、テトラキス[メチレン−3−(3’−
メチル−5′−し−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル
)プロピオネートコメタンおよびテトラキス[メチレン
−3−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタンなどを例示できる
。これらフェノール系酸化防止剤の単独使用はもち論の
こと、2種以上のフェノール系酸化防止剤を併用するこ
ともできる。該フェノール系酸化防止剤の配合割合は、
結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、チオエーテル系酸化防止剤
を併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善するこ
とができる。チオエーテル系酸化防止剤としてはジラウ
リルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピ
オネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジセチ
ルチオジプロビオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジブチレート、ジトリデシルチ
オジブチレート、ジミリスチルチオジブチレート、ジセ
チルチオジブチレート、ジステアリルチオジブチレート
、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ラウリル
ステアリルチオジブチレート、ペンタエリスリトール−
β−ラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ール−テトラキス(3−オクチルチオプロビオネート)
、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ノニルチオ
プロピオネート)ペンタエリスリトール−テトラキス(
3−デシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、
ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデシルチ
オプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンダエリ
スリトール−テトラキス(3−パルミチルチオプロビオ
ネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ス
テアリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(4−オクチルチオブチレート)、ペンタ
エリスリトール−テトラキス(4−ノニルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−デシル
チオブチレート)、ペンタエリスリトール・テトラキス
(4−ラウリルチオブチレート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(4−トリデシルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(4−ミリスチルチオ
ブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4
−パルミチルチオブチレート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(4・ステアリルチオブチレート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−オクチルチオブチ
レート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3・ノ
ニルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(3−デシルチオブチレート)、ペンタエリスリト
ール・テトラキス(3−ラウリルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデシルチオ
ブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3
−ミリスチルチオブチレート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(3−バルミチルチオブチレート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオブ
チレート)、テトラキス[3−(2−(オクチルオキシ
カルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキシメチルコ
メタン、テトラキス[3−(2−(ノニルオキシカルボ
ニル)エチルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン
、テトラキス[3−(2−(デシルオキシカルボニル)
工チルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テト
ラキス[3−(2−(ドデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキ
ス[3−(2−()リゾシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(’2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、1,3,
5−トリス[3・(2−(オクチルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,3,5
−)リアジン。
を併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善するこ
とができる。チオエーテル系酸化防止剤としてはジラウ
リルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピ
オネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジセチ
ルチオジプロビオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジブチレート、ジトリデシルチ
オジブチレート、ジミリスチルチオジブチレート、ジセ
チルチオジブチレート、ジステアリルチオジブチレート
、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ラウリル
ステアリルチオジブチレート、ペンタエリスリトール−
β−ラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ール−テトラキス(3−オクチルチオプロビオネート)
、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ノニルチオ
プロピオネート)ペンタエリスリトール−テトラキス(
3−デシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、
ペンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデシルチ
オプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンダエリ
スリトール−テトラキス(3−パルミチルチオプロビオ
ネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ス
テアリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(4−オクチルチオブチレート)、ペンタ
エリスリトール−テトラキス(4−ノニルチオブチレー
ト)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4−デシル
チオブチレート)、ペンタエリスリトール・テトラキス
(4−ラウリルチオブチレート)、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス(4−トリデシルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(4−ミリスチルチオ
ブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(4
−パルミチルチオブチレート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(4・ステアリルチオブチレート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−オクチルチオブチ
レート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3・ノ
ニルチオブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラ
キス(3−デシルチオブチレート)、ペンタエリスリト
ール・テトラキス(3−ラウリルチオブチレート)、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス(3−トリデシルチオ
ブチレート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3
−ミリスチルチオブチレート)、ペンタエリスリトール
−テトラキス(3−バルミチルチオブチレート)、ペン
タエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオブ
チレート)、テトラキス[3−(2−(オクチルオキシ
カルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキシメチルコ
メタン、テトラキス[3−(2−(ノニルオキシカルボ
ニル)エチルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン
、テトラキス[3−(2−(デシルオキシカルボニル)
工チルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テト
ラキス[3−(2−(ドデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキ
ス[3−(2−()リゾシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、テトラキス
[3−(’2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシメチルコメタン、1,3,
5−トリス[3・(2−(オクチルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,3,5
−)リアジン。
1.3,5−トリス[3−(2−(ノニルオキシカルボ
ニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、1,3.5−トリス[3−(2−
(デシルオキシカルボニル)エチルチt)プロピオニル
]へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,3.5
− トリス[3−(2−(ドデシルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、1.3.5− )リス[3−<2− (
)リゾシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ル]へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,3.
5− )リス[3−<2− (テトラデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1
,3,5−トリアジン、1,3.5− )リス[3−(
2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロピオニル]へキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、
1,3.5− )リス[3−(2−(オクタデシルオキ
シカルボニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒド
ロ−1,3,5−トリアジン、2,4.6−トリス[3
−(2−(オクチルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロビオニルツー1.3.5−トリアジン、2,4.6−
)リス[3−<2− (ノニルオキシカルボニル)エ
チルチオ)プロビオニルコ−1,3,5−)リアジン、
2,4.6−トリスC3−(2−(デシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ)プロビオニルコ−1,3,5−)リ
アジン、2,4.6−トリスr3− (2−(ドデシル
オキシカルどニル)エチルチオ)プロピオニル] −1
,3,5−1−リアジン、2,4.6− )リス[3−
(2−ζトリデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロピオニル]−1,3,5−トリアジン、2.4.6−
)リス[3−<2− (テトラデシルオキシカルボニ
ル)エチルチオ)プロピオニル]−1,3,5−トリア
ジン、2,4.6− )リス[3−<2− (ヘキサデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニル]
−1,3,5−トリアジン、2,4.6− )リス[3
−(2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニル]−1,3,5−)リアジン、トリス[
3−<2− (オクチルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2
−(ノニルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−(デシルオ
キシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルフィンシア
ヌレート、トリス[3−(,2−(ドデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ)プロピオニルフィンシアヌレート
、トリス[3−(2−()リゾシルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス
[3−(2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−
(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ)
プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−
(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピ
オニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−(オク
チルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(デ
シルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(ド
デシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオ
キシエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(
トリデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ルオキシエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2
−(テトラデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロ
ピオニルオキシエチルコインシアヌレート、トリス[3
−(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、トリ
ス[3−(2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート
、ビス(4−t−アミルフェニル)スルフィド、ジラウ
リルジスルフィド、シミリスチルジスルフィド、ジステ
アリルジスルフィド、3.9−ビス(2−ラウリルチオ
エチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5コウンデカン、3,9・ビス(2−ミリスチルチ
オエチル)・2,4,8.10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3,9−ビス(2−ステアリルチ
オエチル)−2,4,8,10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3,9−ビス(2−ラウリルチオ
プロピル)−2,4,8,10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3.9−ビス(2−ミリスチルチ
オプロピル) −2,4,8゜10−テトラオキサスピ
ロ[5,5コウンデヵン、 3.9−ビス(2−ステ
アリルチオプロピル) −2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ[5,5] ウンデカン、3,9−ビス[I
,1−ジメチル−2−(3−ラウリルチオプロピオニル
オキシ)エチル]−2.4,8.10−テトラオキサス
ピロ[5,5コウンデカン、3,9−ビスc1,1−ジ
メチル−2−(3−ミリスチルチオプロピオニルオキシ
)エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[
5,5]ウンデカン、3.9−ビス[I,1−ジメチル
−2−(3−ステアリルチオプロピオニルオキシ)エチ
ル] −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5コウンデカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−2
−(3−ラウリルチオブチロイルオキシ)エチルツー2
.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデ
カン、3,9−ビス[I,l−ジメチル−2−(3−ミ
リスチルチオブチロイルオキシ)エチル] −2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
3.9−ビス[I,1−ジメチル−2−(3−ステアリ
ルチオブチロイルオキシ)エチルツー2.4,8.10
−テトラオキサスピロ[5,5コ ウンデカン、3−(
ラウリルチオ)プロピオニルアミド、3−(ミリスチル
チオ)プロピオニルアミド、3−(ステアリルチオ)プ
ロピオニルアミド。
ニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、1,3.5−トリス[3−(2−
(デシルオキシカルボニル)エチルチt)プロピオニル
]へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,3.5
− トリス[3−(2−(ドデシルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1,3,5
−トリアジン、1.3.5− )リス[3−<2− (
)リゾシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ル]へキサヒドロ−1,3,5−)リアジン、1,3.
5− )リス[3−<2− (テトラデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒドロ−1
,3,5−トリアジン、1,3.5− )リス[3−(
2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロピオニル]へキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、
1,3.5− )リス[3−(2−(オクタデシルオキ
シカルボニル)エチルチオ)プロビオニルコへキサヒド
ロ−1,3,5−トリアジン、2,4.6−トリス[3
−(2−(オクチルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロビオニルツー1.3.5−トリアジン、2,4.6−
)リス[3−<2− (ノニルオキシカルボニル)エ
チルチオ)プロビオニルコ−1,3,5−)リアジン、
2,4.6−トリスC3−(2−(デシルオキシカルボ
ニル)エチルチオ)プロビオニルコ−1,3,5−)リ
アジン、2,4.6−トリスr3− (2−(ドデシル
オキシカルどニル)エチルチオ)プロピオニル] −1
,3,5−1−リアジン、2,4.6− )リス[3−
(2−ζトリデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プ
ロピオニル]−1,3,5−トリアジン、2.4.6−
)リス[3−<2− (テトラデシルオキシカルボニ
ル)エチルチオ)プロピオニル]−1,3,5−トリア
ジン、2,4.6− )リス[3−<2− (ヘキサデ
シルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニル]
−1,3,5−トリアジン、2,4.6− )リス[3
−(2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニル]−1,3,5−)リアジン、トリス[
3−<2− (オクチルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2
−(ノニルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−(デシルオ
キシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルフィンシア
ヌレート、トリス[3−(,2−(ドデシルオキシカル
ボニル)エチルチオ)プロピオニルフィンシアヌレート
、トリス[3−(2−()リゾシルオキシカルボニル)
エチルチオ)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス
[3−(2−(テトラデシルオキシカルボニル)エチル
チオ)プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−
(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ)
プロピオニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−
(オクタデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピ
オニルフィンシアヌレート、トリス[3−(2−(オク
チルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(ノ
ニルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(デ
シルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオキ
シエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(ド
デシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニルオ
キシエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2−(
トリデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロピオニ
ルオキシエチルコインシアヌレート、トリス[3−(2
−(テトラデシルオキシカルボニル)エチルチオ)プロ
ピオニルオキシエチルコインシアヌレート、トリス[3
−(2−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチルチオ
)プロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、トリ
ス[3−(2−(オクタデシルオキシカルボニル)エチ
ルチオ)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート
、ビス(4−t−アミルフェニル)スルフィド、ジラウ
リルジスルフィド、シミリスチルジスルフィド、ジステ
アリルジスルフィド、3.9−ビス(2−ラウリルチオ
エチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5コウンデカン、3,9・ビス(2−ミリスチルチ
オエチル)・2,4,8.10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3,9−ビス(2−ステアリルチ
オエチル)−2,4,8,10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3,9−ビス(2−ラウリルチオ
プロピル)−2,4,8,10・テトラオキサスピロ[
5,51ウンデカン、3.9−ビス(2−ミリスチルチ
オプロピル) −2,4,8゜10−テトラオキサスピ
ロ[5,5コウンデヵン、 3.9−ビス(2−ステ
アリルチオプロピル) −2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ[5,5] ウンデカン、3,9−ビス[I
,1−ジメチル−2−(3−ラウリルチオプロピオニル
オキシ)エチル]−2.4,8.10−テトラオキサス
ピロ[5,5コウンデカン、3,9−ビスc1,1−ジ
メチル−2−(3−ミリスチルチオプロピオニルオキシ
)エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ[
5,5]ウンデカン、3.9−ビス[I,1−ジメチル
−2−(3−ステアリルチオプロピオニルオキシ)エチ
ル] −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5コウンデカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−2
−(3−ラウリルチオブチロイルオキシ)エチルツー2
.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデ
カン、3,9−ビス[I,l−ジメチル−2−(3−ミ
リスチルチオブチロイルオキシ)エチル] −2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
3.9−ビス[I,1−ジメチル−2−(3−ステアリ
ルチオブチロイルオキシ)エチルツー2.4,8.10
−テトラオキサスピロ[5,5コ ウンデカン、3−(
ラウリルチオ)プロピオニルアミド、3−(ミリスチル
チオ)プロピオニルアミド、3−(ステアリルチオ)プ
ロピオニルアミド。
N、N’−メチレン−ビス(3−ラウリルチオプロピオ
ニル)アミド、N、N’−メチレン−ビス(3−ミリス
チルチオプロピオニル)アミド、N、N’−メチレン−
ビス(3−ステアリルチオプロピオニル)アミド、N、
N’−エチレン−ビス(3−ラウリルチオプロピオニル
)アミド、N、N’−エチレン−ビス(3−ミリスチル
チオプロピオニル)アミド、N、N’−エチレン−ビス
(3−ステアリルチオプロピオニル)アミド、N、N’
−ビス(3−ラウリルチオプロピオニル)ヒドラジド、
N、N’−ビス(3〜ミリスチルチオプロピオニル)ヒ
ドラジド、N、N’−ビス(3−ステアリルチオプロピ
オニル)ヒドラジド、チオエチレングリコール−ビス(
β−アミノクロトネート)、ビス[2−メチル−4−(
3−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチ
ルフェニルコスルフイドおよびポリ[I,4−ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン−チオジプロピオネー
ト]などを例示できる。これらチオエーテル系酸化防止
剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のチオエーテル
系酸化防止剤を併用することもできる。該チオエーテル
系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン10
0重量部に対して0,01〜1重1部、好ましくは0.
05〜0.5重量部である。
ニル)アミド、N、N’−メチレン−ビス(3−ミリス
チルチオプロピオニル)アミド、N、N’−メチレン−
ビス(3−ステアリルチオプロピオニル)アミド、N、
N’−エチレン−ビス(3−ラウリルチオプロピオニル
)アミド、N、N’−エチレン−ビス(3−ミリスチル
チオプロピオニル)アミド、N、N’−エチレン−ビス
(3−ステアリルチオプロピオニル)アミド、N、N’
−ビス(3−ラウリルチオプロピオニル)ヒドラジド、
N、N’−ビス(3〜ミリスチルチオプロピオニル)ヒ
ドラジド、N、N’−ビス(3−ステアリルチオプロピ
オニル)ヒドラジド、チオエチレングリコール−ビス(
β−アミノクロトネート)、ビス[2−メチル−4−(
3−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチ
ルフェニルコスルフイドおよびポリ[I,4−ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン−チオジプロピオネー
ト]などを例示できる。これらチオエーテル系酸化防止
剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のチオエーテル
系酸化防止剤を併用することもできる。該チオエーテル
系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン10
0重量部に対して0,01〜1重1部、好ましくは0.
05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、リン系酸化防止剤(ただし
、化合物Aを除く)を併用することによって、耐熱酸化
劣化性、耐候(光)性および着色防止性を改善すること
ができる。リン系酸化防止剤としではジステアリルーベ
ンタエリスリトールージフォスファイト、ジフェニル−
ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(ノニ
ルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイ
ト、カナシル−2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフ
ェニルフォスファイト、カテシルー2.4.6− トリ
ーt−ブチルフェニルフォスファイト、α−ナフチルカ
テシルフォスファイト、2,2′・メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)−2−ナフチルフォ
スファイト、 4.4’−ブチリデン−ビス(3−メ
チル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォス
ファイト)、1,1.3− )リス(2−メチル−4−
ジ−トリデシルフォスファイト−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、トリラウリルトリチオフォスファイト、ト
リセチルトリチオフォスファイト、ジ(ラウリルチオ)
ペンタエリスリトールシフオスファイト、9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−7オスフアフエナンスレン
ー10−オキサイド、 10ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ンー10−オキサイド、トリフェニルフォスファイト、
トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、トリス(2
,4−ジ−ノニルフェニル)フォスファイト、トリス(
モノ、ジノニルフェニル)フォスファイト、トリス(2
,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリ
ス(2,6−ジーし一ブチルー4−メチルフェニル)フ
ォスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(2
,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエ
リスリトール−シフオスファイト、ビス(2,6−ジー
t−ブチル−4−s−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−シフオスファイト、ビス(2,4,6−)ソー
t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−シフオス
ファイト、ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−n−オ
クタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)ペンタ
エリスリトール−シフオスファイト、ビス[2,6−ジ
ーt−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェ
ニルオキシカルボニル)−フェニルコペンタエリスリト
ールージフォスファイト、ビス(2,6−ジーし一ブチ
ルー4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル
)ペンタエリスリトール−シフオスファイト、テトラキ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル) −4,4’−
ビフェニレンージーフォスフォナイト、テトラキス(2
,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル) −4,
4’−ビフエニレンージーフォスフオナイト、テトラキ
ス(2,6−ジーt−ブチル−1n−オクタデシルオキ
シカルボニルエチル−フェニル) −4,4’−ビフェ
ニレンージーフオスフオナイト、テトラキス[2,6−
ジーt−ブチル−4−(2’。
、化合物Aを除く)を併用することによって、耐熱酸化
劣化性、耐候(光)性および着色防止性を改善すること
ができる。リン系酸化防止剤としではジステアリルーベ
ンタエリスリトールージフォスファイト、ジフェニル−
ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(ノニ
ルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイ
ト、カナシル−2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフ
ェニルフォスファイト、カテシルー2.4.6− トリ
ーt−ブチルフェニルフォスファイト、α−ナフチルカ
テシルフォスファイト、2,2′・メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)−2−ナフチルフォ
スファイト、 4.4’−ブチリデン−ビス(3−メ
チル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルフォス
ファイト)、1,1.3− )リス(2−メチル−4−
ジ−トリデシルフォスファイト−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、トリラウリルトリチオフォスファイト、ト
リセチルトリチオフォスファイト、ジ(ラウリルチオ)
ペンタエリスリトールシフオスファイト、9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−7オスフアフエナンスレン
ー10−オキサイド、 10ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ンー10−オキサイド、トリフェニルフォスファイト、
トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、トリス(2
,4−ジ−ノニルフェニル)フォスファイト、トリス(
モノ、ジノニルフェニル)フォスファイト、トリス(2
,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリ
ス(2,6−ジーし一ブチルー4−メチルフェニル)フ
ォスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(2
,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエ
リスリトール−シフオスファイト、ビス(2,6−ジー
t−ブチル−4−s−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−シフオスファイト、ビス(2,4,6−)ソー
t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−シフオス
ファイト、ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−n−オ
クタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)ペンタ
エリスリトール−シフオスファイト、ビス[2,6−ジ
ーt−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェ
ニルオキシカルボニル)−フェニルコペンタエリスリト
ールージフォスファイト、ビス(2,6−ジーし一ブチ
ルー4−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル
)ペンタエリスリトール−シフオスファイト、テトラキ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル) −4,4’−
ビフェニレンージーフォスフォナイト、テトラキス(2
,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル) −4,
4’−ビフエニレンージーフォスフオナイト、テトラキ
ス(2,6−ジーt−ブチル−1n−オクタデシルオキ
シカルボニルエチル−フェニル) −4,4’−ビフェ
ニレンージーフオスフオナイト、テトラキス[2,6−
ジーt−ブチル−4−(2’。
4′−シートブチルフェニルオキシカルボニル)−フェ
ニルツー4,4′−ビフエニレンージーフオスフオナイ
ト、テトラキス(2,6−ジーt−ブチル−4−n−へ
キサデシルオキシカルボニル−フェニル) −4,4’
−ビフエニレンージープオスフオナイト、テトラキス(
2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,9−ビス(1
,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカンージ
フオスフアイト、テトラキス(2,6−ジーし一ブチル
ー4−メチルフェニル) −3,9−ビス(1,1−ジ
メチル−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカンージフオス
フアイト、テトラキス(2,6−ジーし一ブチルー’L
n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)
−3,9−ビス(1,]−]ジメチルー2−ヒドロキシ
エチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5’lウンデカン−シフオスファイト、テトラキス[2
,6・ジーし一ブチルー4− (2’、4’−ジ−t−
ブチルフェニルオキシカルボニル)・フェニル] −3
,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル
) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5
コウンデカンージフオスフアイト、テトラキス(2,6
−ジーt−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボ
ニル−フェニル) −3,9−ビス(1,1−ジメチル
−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,10−テト
ラオキサスビ0 [5,5]ウンデカン−シフオスファ
イト、ビス[2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)ツー4,4′−ビフエニレン
ージーフオスフオナイト、ビス[2,2’−メチレン−
ビス(4,6−ジーし一ブチルフェニル)] −]4.
4’−ビフェニレンージーフォスフォナイトビス[:2
.2’−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェニル)ツー4,4′−ビフエニレンージーフオス
フオナイト、ビスC2,2’−エチリデン−ビス(4゜
6・ジーし一ブチルフェニル) ] −]4.4’−ビ
フェニレンージーフオスフォナイトビス[2,2’−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
]−]3.9−ビス1.1−ジメチル−2−ヒドロキ
シエチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンヂカンージフオスフアイト、ビス[2,
2’−メチレン−ビス(4,6−ジーt・ブチルフェニ
ル)ツー3.9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロ
キシエチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ[5,5] ウンデカン−シフオスファイト、ビス[
2゜2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル) ] −]3.9−ビス1,1−ジメチ
ル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ[5,5コウンデカンージフオスフアイ
ト、ビス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジー
t−ブチルフェニル):l −’3.9−ビス(1,1
−ジメチル−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−シフ
オスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジーし一ブチ
ルフェニル)オクチルフォスファイト、2,2′−ビス
(4,6−ジーし・ブチルフェニル)ノニルフォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジーt・ブチルフェニ
ル)ラウリルフォスファイト、2,2′−ビス(4,6
−ジーし一ブチルフェニル)トリデシルフォスファイト
、2,2′−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
ミリスチルフォスファイト。
ニルツー4,4′−ビフエニレンージーフオスフオナイ
ト、テトラキス(2,6−ジーt−ブチル−4−n−へ
キサデシルオキシカルボニル−フェニル) −4,4’
−ビフエニレンージープオスフオナイト、テトラキス(
2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,9−ビス(1
,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカンージ
フオスフアイト、テトラキス(2,6−ジーし一ブチル
ー4−メチルフェニル) −3,9−ビス(1,1−ジ
メチル−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカンージフオス
フアイト、テトラキス(2,6−ジーし一ブチルー’L
n−オクタデシルオキシカルボニルエチル−フェニル)
−3,9−ビス(1,]−]ジメチルー2−ヒドロキシ
エチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5’lウンデカン−シフオスファイト、テトラキス[2
,6・ジーし一ブチルー4− (2’、4’−ジ−t−
ブチルフェニルオキシカルボニル)・フェニル] −3
,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル
) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5
コウンデカンージフオスフアイト、テトラキス(2,6
−ジーt−ブチル−4−n−ヘキサデシルオキシカルボ
ニル−フェニル) −3,9−ビス(1,1−ジメチル
−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,10−テト
ラオキサスビ0 [5,5]ウンデカン−シフオスファ
イト、ビス[2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)ツー4,4′−ビフエニレン
ージーフオスフオナイト、ビス[2,2’−メチレン−
ビス(4,6−ジーし一ブチルフェニル)] −]4.
4’−ビフェニレンージーフォスフォナイトビス[:2
.2’−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェニル)ツー4,4′−ビフエニレンージーフオス
フオナイト、ビスC2,2’−エチリデン−ビス(4゜
6・ジーし一ブチルフェニル) ] −]4.4’−ビ
フェニレンージーフオスフォナイトビス[2,2’−メ
チレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
]−]3.9−ビス1.1−ジメチル−2−ヒドロキ
シエチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンヂカンージフオスフアイト、ビス[2,
2’−メチレン−ビス(4,6−ジーt・ブチルフェニ
ル)ツー3.9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロ
キシエチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ[5,5] ウンデカン−シフオスファイト、ビス[
2゜2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル) ] −]3.9−ビス1,1−ジメチ
ル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ[5,5コウンデカンージフオスフアイ
ト、ビス[2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジー
t−ブチルフェニル):l −’3.9−ビス(1,1
−ジメチル−2−ヒドロキシエチル) −2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン−シフ
オスファイト、2,2′−ビス(4,6−ジーし一ブチ
ルフェニル)オクチルフォスファイト、2,2′−ビス
(4,6−ジーし・ブチルフェニル)ノニルフォスファ
イト、2,2′−ビス(4,6−ジーt・ブチルフェニ
ル)ラウリルフォスファイト、2,2′−ビス(4,6
−ジーし一ブチルフェニル)トリデシルフォスファイト
、2,2′−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
ミリスチルフォスファイト。
2.2′−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)ス
テアリルフォスファイト、2,21−ビス(4,6−ジ
ーt−ブチルフェニル) (2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト、2,2′−ビス(4,6・
ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−フチルー
4−メチルフェニル)フォスファイト、2.2′−ビス
(4,6−ジーt−ブチルフェニル)(2,4,6−ト
リーt−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′−
ビス(4,6−ジ・t−ブチルフェニル) (2,6
−ジー1−ブチル−4−n−オクタデシルオキシカルボ
ニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2ξビス
(4゜6−ジーt−ブチルフェニル) [2,6−ジ
ーt−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェ
ニルオキシカルボニル)−フェニルコツオスファイト、
2.2’−ビス(4,8−ジ−t−ブチルフェニル
) (2,6−ジーt−ブチル−4−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル)オクチルフォスファイト、 2.2’−メチ
レン−ビス(4−メチル−5−t−ブチルフェニル)ノ
ニルフォスファイト、2.2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウリルフォスファ
イト、2.2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイト、2,2
′−メチレン・ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステア
リルフォスファイト、2.2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′・メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)フ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル) (2,4,6−トリー
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−n−オクタデシルオ
キシカルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2
,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル) [2,6−ジーし一ブチルー4− (2
’、4’−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)
−フェニルコツオスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,
6−ジーし一ブチルー4−n−ヘキサデシルオキシカル
ボニル−フェニル)フォスファイト、2,2′−メチレ
ン−ビス(4,6−シーt−ブチルフェニル)オクチル
フォスファイト、2.21−メチレン−ビス(4,6−
ジーt−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4゜6−ジ・L−ブチルフェニ
ル)ラウリルフォスファイト、2.2′−メチレン・ビ
ス(4,6・ジーし一ブチルフェニル)トリデシルフォ
スファイト、2.21−メチレン−ビス(4,6・ジー
t・ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2.
2′−メチレン−ビス(4,6−ジーt〜ブチルフエニ
ル)ステアリルフォスファイト、2.2′−メチレン−
ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル) (2,4
−ジーし一ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
・メチレン−ビス (4,6−ジーt−ブチルフェニル
) (2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル
)フォスファイト、2゜2′−メチレン−ビス(4,6
・ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリーし一
ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′・メチレン
−ビス(4,6−ジーし一ブチルフェニル)(2,6−
ジーし一ブチルー1n−オクタデシルオキシカルボニル
エチル−フェニル)フォスファイト、2.2’−メチレ
ン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル) [2
゜6−ジーし一ブチルー4− (2’、4’−ジ−t−
ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツオス
ファイト、2.2′−メチレン−ビス(4,6−ジーし
一ブチルフェニル)(2,6−ジーt−ブチル・4・n
−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスフ
ァイト、2,2′・エチリデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ノニルフォスファイト、2,2I−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−fl−t−ブチルフェニル)ラ
ウリルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(
4−メチル−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォ
スファイト、2,2″−エチリデン−ビス(4−メチル
−a−t・ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト
、2.21−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2.2′
−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル) (2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
ファイト、2.2′−エチリデン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル) (2,6−ジーt−ブチ
ル−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2′−
エチリデン−ビス(4−メチルー5−t−ブチルフェニ
ル) (2,4,6−トリーt−ブチルフェニル)フ
ォスファイト、 2.2’−エチリデン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,[I−ジ
−t−ブチル−1n−オクタデシルオキシカルボニルエ
チル・フェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
[2,[5−ジ−t−ブチル−4−(2’、4’−ジ−
t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツ
オスファイト、2.2′−エチリデン・ビス(4−メチ
ル−8−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−ブチ
ル−1n−ヘキセデシルオキシカルボニルーフェニル)
フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、
2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジー七−ブチル
フェニル)ノニルフォスファイト、2゜2′−エチリデ
ン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)ラウリル
フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6
・ジー七−プチルフェニル)トリデシルフォスファイト
、2,2ξエチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチル
フェニル)ミリスチルフォスファイト、 2.2’−
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
ステアリルフォスファイト、2.2′−エチリデン−ビ
ス(4゜6−ジーt−ブチルフェニル) (2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)
フォスファイト、2,2′−エチリデン°ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェニル) (2,4,6−トリー
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2’−エチ
リデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)(2
,6−ジーt−ブチル−4−n−オクタデシルオキシカ
ルボニルエチル・フェニル)フォスファイト、2,2ξ
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
[2゜6−ジーt・ブチル−4−(2’、4’−ジ−t
−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツオ
スファイト、2.2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ
ーし一ブチルフェニル)(2,6−ジーし一ブチルー4
−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,2
′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
)ノニルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)う寸すルフォスファ
イト、2.2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル)トリデシルフォスファイト、 2.2
’−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
)ミリスチルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(
4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステアリルフォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル) (2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスファイト、2.2′−チオ−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−
ブチル−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2
′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
) (2,4,6−)ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル) (2,6−ジーt−ブチル−
4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル・フェニ
ル)フォスファイト、2.2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェニル) [2,(3−ジ−t
−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェニル
オキシカルボニル)−フェニルコツオスファイトおよび
2.2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル) (2,6−ジーt−ブチル−4−n−ヘキ
サデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイト
などを例示できる。これらリン系酸化防止剤の単独使用
はもち論のこと、2種以上のリン系酸化防止剤を併用す
ることもできる。該リン系酸化防止剤の配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
テアリルフォスファイト、2,21−ビス(4,6−ジ
ーt−ブチルフェニル) (2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト、2,2′−ビス(4,6・
ジ−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−フチルー
4−メチルフェニル)フォスファイト、2.2′−ビス
(4,6−ジーt−ブチルフェニル)(2,4,6−ト
リーt−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′−
ビス(4,6−ジ・t−ブチルフェニル) (2,6
−ジー1−ブチル−4−n−オクタデシルオキシカルボ
ニルエチル−フェニル)フォスファイト、2,2ξビス
(4゜6−ジーt−ブチルフェニル) [2,6−ジ
ーt−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェ
ニルオキシカルボニル)−フェニルコツオスファイト、
2.2’−ビス(4,8−ジ−t−ブチルフェニル
) (2,6−ジーt−ブチル−4−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル)オクチルフォスファイト、 2.2’−メチ
レン−ビス(4−メチル−5−t−ブチルフェニル)ノ
ニルフォスファイト、2.2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)ラウリルフォスファ
イト、2.2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェニル)トリデシルフォスファイト、2,2
′−メチレン・ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル)ミリスチルフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステア
リルフォスファイト、2.2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′・メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)フ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル) (2,4,6−トリー
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−n−オクタデシルオ
キシカルボニルエチル−フェニル)フォスファイト、2
,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル) [2,6−ジーし一ブチルー4− (2
’、4’−ジ−t−ブチルフェニルオキシカルボニル)
−フェニルコツオスファイト、2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,
6−ジーし一ブチルー4−n−ヘキサデシルオキシカル
ボニル−フェニル)フォスファイト、2,2′−メチレ
ン−ビス(4,6−シーt−ブチルフェニル)オクチル
フォスファイト、2.21−メチレン−ビス(4,6−
ジーt−ブチルフェニル)ノニルフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4゜6−ジ・L−ブチルフェニ
ル)ラウリルフォスファイト、2.2′−メチレン・ビ
ス(4,6・ジーし一ブチルフェニル)トリデシルフォ
スファイト、2.21−メチレン−ビス(4,6・ジー
t・ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト、2.
2′−メチレン−ビス(4,6−ジーt〜ブチルフエニ
ル)ステアリルフォスファイト、2.2′−メチレン−
ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル) (2,4
−ジーし一ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′
・メチレン−ビス (4,6−ジーt−ブチルフェニル
) (2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル
)フォスファイト、2゜2′−メチレン−ビス(4,6
・ジ−t−ブチルフェニル)(2,4,6−トリーし一
ブチルフェニル)フォスファイト、2.2′・メチレン
−ビス(4,6−ジーし一ブチルフェニル)(2,6−
ジーし一ブチルー1n−オクタデシルオキシカルボニル
エチル−フェニル)フォスファイト、2.2’−メチレ
ン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル) [2
゜6−ジーし一ブチルー4− (2’、4’−ジ−t−
ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツオス
ファイト、2.2′−メチレン−ビス(4,6−ジーし
一ブチルフェニル)(2,6−ジーt−ブチル・4・n
−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスフ
ァイト、2,2′・エチリデン−ビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ノニルフォスファイト、2,2I−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−fl−t−ブチルフェニル)ラ
ウリルフォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(
4−メチル−6−t−ブチルフェニル)トリデシルフォ
スファイト、2,2″−エチリデン−ビス(4−メチル
−a−t・ブチルフェニル)ミリスチルフォスファイト
、2.21−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェニル)ステアリルフォスファイト、2.2′
−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル) (2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
ファイト、2.2′−エチリデン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル) (2,6−ジーt−ブチ
ル−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2′−
エチリデン−ビス(4−メチルー5−t−ブチルフェニ
ル) (2,4,6−トリーt−ブチルフェニル)フ
ォスファイト、 2.2’−エチリデン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル) (2,[I−ジ
−t−ブチル−1n−オクタデシルオキシカルボニルエ
チル・フェニル)フォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)
[2,[5−ジ−t−ブチル−4−(2’、4’−ジ−
t−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツ
オスファイト、2.2′−エチリデン・ビス(4−メチ
ル−8−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−ブチ
ル−1n−ヘキセデシルオキシカルボニルーフェニル)
フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、
2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジー七−ブチル
フェニル)ノニルフォスファイト、2゜2′−エチリデ
ン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)ラウリル
フォスファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6
・ジー七−プチルフェニル)トリデシルフォスファイト
、2,2ξエチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチル
フェニル)ミリスチルフォスファイト、 2.2’−
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
ステアリルフォスファイト、2.2′−エチリデン−ビ
ス(4゜6−ジーt−ブチルフェニル) (2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2,2′−
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル)
フォスファイト、2,2′−エチリデン°ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェニル) (2,4,6−トリー
t−ブチルフェニル)フォスファイト、2.2’−エチ
リデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)(2
,6−ジーt−ブチル−4−n−オクタデシルオキシカ
ルボニルエチル・フェニル)フォスファイト、2,2ξ
エチリデン−ビス(4,6−ジーt−ブチルフェニル)
[2゜6−ジーt・ブチル−4−(2’、4’−ジ−t
−ブチルフェニルオキシカルボニル)−フェニルコツオ
スファイト、2.2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ
ーし一ブチルフェニル)(2,6−ジーし一ブチルー4
−n−ヘキサデシルオキシカルボニル−フェニル)フォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、2,2
′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
)ノニルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)う寸すルフォスファ
イト、2.2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル)トリデシルフォスファイト、 2.2
’−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
)ミリスチルフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(
4−メチル−6−t−ブチルフェニル)ステアリルフォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル) (2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フォスファイト、2.2′−チオ−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)(2,6−ジーt−
ブチル−4−メチルフェニル)フォスファイト、2,2
′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル
) (2,4,6−)ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェニル) (2,6−ジーt−ブチル−
4−n−オクタデシルオキシカルボニルエチル・フェニ
ル)フォスファイト、2.2′−チオ−ビス(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェニル) [2,(3−ジ−t
−ブチル−4−(2’、4’−ジ−t−ブチルフェニル
オキシカルボニル)−フェニルコツオスファイトおよび
2.2′−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル) (2,6−ジーt−ブチル−4−n−ヘキ
サデシルオキシカルボニル−フェニル)フォスファイト
などを例示できる。これらリン系酸化防止剤の単独使用
はもち論のこと、2種以上のリン系酸化防止剤を併用す
ることもできる。該リン系酸化防止剤の配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、ヒドロキシルアミン系酸化
防止剤を併用することによって、耐熱酸化劣化性および
着色防止性を改善することができる。ヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤としてはN、N−ジベンジルヒドロキシ
ルアミン、N、N−ジシクロへキシルヒドロキシルアミ
ン、N、N−ジ−n−オクチルヒドロキシルアミン、N
、N−ビス(2−エチルヘキシル)ヒドロキシルアミン
、N、N−ジノニルヒドロキシルアミン、N、N−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、N、N−シミリスチルヒド
ロキシルアミン、N、N−シバルミチルヒドロキシルア
ミン。
防止剤を併用することによって、耐熱酸化劣化性および
着色防止性を改善することができる。ヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤としてはN、N−ジベンジルヒドロキシ
ルアミン、N、N−ジシクロへキシルヒドロキシルアミ
ン、N、N−ジ−n−オクチルヒドロキシルアミン、N
、N−ビス(2−エチルヘキシル)ヒドロキシルアミン
、N、N−ジノニルヒドロキシルアミン、N、N−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、N、N−シミリスチルヒド
ロキシルアミン、N、N−シバルミチルヒドロキシルア
ミン。
N、N−ジステアリルヒドロキシルアミン、N、N−ジ
オレイルヒドロキシルアミン、N、N−ジココヒドロキ
シルアミン、N、N−ジタロウヒドロキシルアミンおよ
びN、N−ジソイヒドロキシルアミンなどを例示できる
。これらヒドロキシルアミン系酸化防止剤の単独使用は
もち論のこと、2種以上のヒドロキシルアミン系酸化防
止剤を併用することもできる。該ヒドロキシルアミン系
酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100
重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。
オレイルヒドロキシルアミン、N、N−ジココヒドロキ
シルアミン、N、N−ジタロウヒドロキシルアミンおよ
びN、N−ジソイヒドロキシルアミンなどを例示できる
。これらヒドロキシルアミン系酸化防止剤の単独使用は
もち論のこと、2種以上のヒドロキシルアミン系酸化防
止剤を併用することもできる。該ヒドロキシルアミン系
酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100
重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、光安定剤を併用することに
よって、耐候(光)性を改善することができる。光安定
剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフオニツ
クアシッド、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドブシロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベン
ゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−
2−メトキシフェニル)メタン、2,2+−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロ
キシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′
、4.4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−2′−カルボキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(
2′−ヒドロキシ−5′・メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−[2’・ヒドロキシ−3’ 、5’−ビ
ス(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジー
t・ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2″
−ヒドロキシ−3′・t−フチルー5′−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2− (2’−
ヒドロキシ−3’ 、5’−ジ・t−ブチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2ξヒドロキ
シ−3’、5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2− (2’−ヒドロキシ−5′−t−オク
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,21−メチレ
ン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)−〇−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェ
ノール1.メチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフ
ェニル]プロピオネート−?リエチレングリーールとの
縮合物および2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール・コポリマーなどのベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤、N、N’−ジエチルオキザリックアシツド
ービスーアニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキザ
リックアシッドービスーアニリド、2−エトキシ−5−
t−ブチル−2′−エチルオキザリックアシッドービス
ーアニリドおよび2−エトキシ−5−t−ブチル−2′
−エチル−4′−t−ブチルオキザリンクアシッドービ
スーアニリドなどのオキザリックアシッドアニリド系紫
外線吸収剤、N−(4−エトキシカルボニルフェニル)
−N′−メチル−N′−フェニルフォルムアミジン、N
−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′−エチル
・N′−フェニルフォルムアミジン、N−(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−N’−エトキシル−N′・フ
ェニルフォルムアミジンおよびN−(4−エトキシカル
ボニルフェニル)・N ’、N ’−ジフェニルフォル
ムアミジンなどのフォルムアミジン系紫外線吸取剤。
よって、耐候(光)性を改善することができる。光安定
剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフオニツ
クアシッド、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドブシロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベン
ゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−
2−メトキシフェニル)メタン、2,2+−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロ
キシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′
、4.4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−2′−カルボキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(
2′−ヒドロキシ−5′・メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−[2’・ヒドロキシ−3’ 、5’−ビ
ス(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジー
t・ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2″
−ヒドロキシ−3′・t−フチルー5′−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2− (2’−
ヒドロキシ−3’ 、5’−ジ・t−ブチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2ξヒドロキ
シ−3’、5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2− (2’−ヒドロキシ−5′−t−オク
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,21−メチレ
ン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)−〇−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェ
ノール1.メチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフ
ェニル]プロピオネート−?リエチレングリーールとの
縮合物および2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール・コポリマーなどのベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤、N、N’−ジエチルオキザリックアシツド
ービスーアニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキザ
リックアシッドービスーアニリド、2−エトキシ−5−
t−ブチル−2′−エチルオキザリックアシッドービス
ーアニリドおよび2−エトキシ−5−t−ブチル−2′
−エチル−4′−t−ブチルオキザリンクアシッドービ
スーアニリドなどのオキザリックアシッドアニリド系紫
外線吸収剤、N−(4−エトキシカルボニルフェニル)
−N′−メチル−N′−フェニルフォルムアミジン、N
−(4−エトキシカルボニルフェニル)−N′−エチル
・N′−フェニルフォルムアミジン、N−(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−N’−エトキシル−N′・フ
ェニルフォルムアミジンおよびN−(4−エトキシカル
ボニルフェニル)・N ’、N ’−ジフェニルフォル
ムアミジンなどのフォルムアミジン系紫外線吸取剤。
ニッケルービスC2,2’−チオ−ビス(4−t−オク
チルフェルレート)コ、ニッケルービス[0−t−ブチ
ル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)フォスフォネート1.ニッケルービス[〇−エチル
ー(3,5−ジ−t−フチルー4−ヒドロキシベンジル
)フオスフオネート1.2,2′−チオ−ビス(4−t
−オクチルフェルレート)−ブチルアミノ−ニッケル(
II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェ
ルレート)−シクロヘキシルアミノ−ニッケル(It)
、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェル−ト
)−ジェタノールアミノ−ニッケル(I[)、 2.
2’−チオ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−
フェニル・ジェタノールアミノ−ニッケル(n)、2,
2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−
i−オクチルアミノ−ニッケル(II)、2.2′−チ
オ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−オクチル
アミノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4
−t−オクチルフェルレート)−シクロヘキシル−ジェ
タノールアミノ−ニッケル(II)およびニッケルジブ
チルジチオカルバメートなどのニッケル系消光剤、2゜
4−ジ−t−ブチルフェニル−3’、5’−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシベンゾエート、2,6−ジーt
−ブチルフェニル−3’、5ξジーし一ブチルー4′−
ヒドロキシベンゾエートおよびn−ヘキサデシル−3,
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートなど
のヒドロキシベンゾエート系光安定剤、4−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−アリ
ル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6
,8−テトラメチルピペリジン、1−(4−t−ブチル
−2−ブテニル)−4・ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリ
ロイールオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピ
ペリジン、1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルマレート。
チルフェルレート)コ、ニッケルービス[0−t−ブチ
ル−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)フォスフォネート1.ニッケルービス[〇−エチル
ー(3,5−ジ−t−フチルー4−ヒドロキシベンジル
)フオスフオネート1.2,2′−チオ−ビス(4−t
−オクチルフェルレート)−ブチルアミノ−ニッケル(
II)、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェ
ルレート)−シクロヘキシルアミノ−ニッケル(It)
、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェル−ト
)−ジェタノールアミノ−ニッケル(I[)、 2.
2’−チオ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−
フェニル・ジェタノールアミノ−ニッケル(n)、2,
2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−
i−オクチルアミノ−ニッケル(II)、2.2′−チ
オ−ビス(4−t−オクチルフェルレート)−オクチル
アミノ−ニッケル(II)、2,2′−チオ−ビス(4
−t−オクチルフェルレート)−シクロヘキシル−ジェ
タノールアミノ−ニッケル(II)およびニッケルジブ
チルジチオカルバメートなどのニッケル系消光剤、2゜
4−ジ−t−ブチルフェニル−3’、5’−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシベンゾエート、2,6−ジーt
−ブチルフェニル−3’、5ξジーし一ブチルー4′−
ヒドロキシベンゾエートおよびn−ヘキサデシル−3,
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートなど
のヒドロキシベンゾエート系光安定剤、4−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−アリ
ル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6
,8−テトラメチルピペリジン、1−(4−t−ブチル
−2−ブテニル)−4・ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリ
ロイールオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピ
ペリジン、1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルマレート。
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)サクシネート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)フマレート、ビス(1,2,3,6−
テトラメチル−2,6−ジニチルー4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1−アリル−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)フタレート、ビス(1,2,
2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)セバケー
ト、1.1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3
,5,5−テトラメチルピペラジノン)、2−メチル−
2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)イミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)プロピオンアミド、2−メチル−2−(1
,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)イ
ミノ−N−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−
ピペリジル)プロピオンアミド、1−プロパギル−4−
β−シアノエチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、1−アセチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル−アセテート、トリメリット酸
−トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)エステル、1−アクリロイル−4−ベンジルオキ
シ−2゜2.6.6−テトラメチルピペリジン、ビス(
1,2,2,8゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
ジブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、
ビス(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジニチ
ルー4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、ビス(
1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
−2−(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベ
ンジル) 4−n−ブチルマロネート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル) −1,5−
ジオキサスピロ[5,5]ウンデカン−3,3−ジカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,8,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−1゜5−ジオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−3,3−ジカルボキシレート、ビス(
1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−1,5−ジオキサスピロ[55コウンデカ
ン−3,3−ジカルボキシレート、1.3−ビス[2,
2’−[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル) −1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,
5−ジカルボキシレートココ、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)−241−メチルエチ
ルツー1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,5−ジカ
ルボキシレートココ、1,2−ビス[2,2’−[ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
2−メチル−1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,5
−ジカルボキシレートココ、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル) −2−[2−(3,5
−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)コニチル
−2−メチル−1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,
5−ジカルボキシレート、ビス(2,2,8,6−チト
ラメチルー4・ピペリジル)−1,5−ジオキサスピロ
[5,111ヘプタデカン−3,3−ジカルボキシレー
ト、ヘキサン−1′、6′−ビス−4−カルバモイルオ
キシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン)、トルエン−2′。
)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)サクシネート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)フマレート、ビス(1,2,3,6−
テトラメチル−2,6−ジニチルー4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1−アリル−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)フタレート、ビス(1,2,
2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)セバケー
ト、1.1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3
,5,5−テトラメチルピペラジノン)、2−メチル−
2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)イミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)プロピオンアミド、2−メチル−2−(1
,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)イ
ミノ−N−(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−
ピペリジル)プロピオンアミド、1−プロパギル−4−
β−シアノエチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、1−アセチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル−アセテート、トリメリット酸
−トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)エステル、1−アクリロイル−4−ベンジルオキ
シ−2゜2.6.6−テトラメチルピペリジン、ビス(
1,2,2,8゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
ジブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、
ビス(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジニチ
ルー4−ピペリジル)ジベンジル−マロネート、ビス(
1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)
−2−(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベ
ンジル) 4−n−ブチルマロネート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル) −1,5−
ジオキサスピロ[5,5]ウンデカン−3,3−ジカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,8,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−1゜5−ジオキサスピロ[5,
5]ウンデカン−3,3−ジカルボキシレート、ビス(
1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−1,5−ジオキサスピロ[55コウンデカ
ン−3,3−ジカルボキシレート、1.3−ビス[2,
2’−[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル) −1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,
5−ジカルボキシレートココ、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)−241−メチルエチ
ルツー1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,5−ジカ
ルボキシレートココ、1,2−ビス[2,2’−[ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
2−メチル−1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,5
−ジカルボキシレートココ、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル) −2−[2−(3,5
−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)コニチル
−2−メチル−1,3−ジオキサシクロヘキサン−5,
5−ジカルボキシレート、ビス(2,2,8,6−チト
ラメチルー4・ピペリジル)−1,5−ジオキサスピロ
[5,111ヘプタデカン−3,3−ジカルボキシレー
ト、ヘキサン−1′、6′−ビス−4−カルバモイルオ
キシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン)、トルエン−2′。
4′−ビス(4−カルバモイルオキシ−1−n−ブチル
−2,2,6,6−チトラーメチルビペリジン)、ジメ
チル−ビス(2,2,8,6−テトラメチルピペリジン
−4−オキシ)−シラン、フェニル−トリス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−4−オキシ)−シラ
ン、トリス(1−プロピル−2,2,6,6・テトラメ
チル−4−ピペリジル)−フォスファイト、トリス(1
−プロピル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒヘ
リジル)・フォスフェート、フェニル・[ビス(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)]−フ
フォスフェ−トテトラキス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6
−ベンタメチルー4−ピペリジル)1,2,3.4−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル) 1,2,3.
4−ブタンテトラカルボンアミド、テトラキス(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル) 1,
2,3.4−ブタンテトラカルボンアミド、2−ジブチ
ルアミノ−4,6−ビス(9−アザ−3−エチル−8,
8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ[5,5コー3−ウンデシルメトキシ)−S−)リア
ジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ビス(9−アザ−
3−エチル−8,11,9,10,10−ペンタメチル
−1,5−ジオキサスピロ[5,51−3−ウンデシル
メトキシ)−S−)リアジン、テトラキス(9−アザ−
3−エチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,
5−ジオキサスピロ[5,5] −3・ウンデシルメチ
ル) −1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス(9−アザ−3−エチル−8,8,9,
10゜10−ペンタメチル−1,5−ジオキサスピロ[
5,5]・3−ウンデシルメチル) −1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
1,2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート、トリ
デシル・トリス(1,2,2,6゜6−ベンタメチルー
4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテトラカル
ボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル) 1,2,3.4
−ブタンテトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・
ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリ
ジル)1.2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート
、2,2,4゜4−テトラメチル−7−オキサ−3,2
0−ジアザジスピロ[5,1,11,2]ヘンエイ;サ
ン−21−オン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−2
−(トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エ
チル] −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5
,5コウンヂカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−
2−(トリス(1,2,2,8,8−ペンタメチル・4
・ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキ
シ)エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、ポリ(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジルアクリレート)、ポリ(1,2
,2,fl、6−ベンタメチルー4−ピペリジルアクリ
レート)、ポリ (2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルメタクリレート)、ポリ(1,2,2,6
,6−ベンタメチルー4−ピペリジルメタクリレート)
、ポリ[[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イタコネート] [ビニルブチルエーテル
ココ、ポリ[[ビス(1,2,2,6,8−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)イタコネートコ [ビニルオチル
エーテルコ1.ポリ[[ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)イタコネートコ [ビニルオ
クチルエーテル]1.どす[[ビス(1,2,2゜6.
6−ペンタメチル−4・ピペリジル)イタコネート][
ビニルオクチルエーテル]コ、ジメチルサクシネート−
2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ビペリジル)エタノール締金物、ポリ[ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノココ、ピリ [エチレン[(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン
[(2,2,6,6・テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノココ、ポリ[[I,3,5−)リアジン−2,4
−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコ1.ポリ
[口6−(ジエチルイミノ)−1,3,5−)リアジン
−2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
コ、ポリM64(2−エチルヘキシル)イミノ] −1
,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ [(2,2
,6゜6−テトラメチル・4−ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,13−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノ]1.ピリ[[6・[(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)イミノコ−1,3,5−
)リアジン−2,4−ジイル] [(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチ
レン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]〕、ポリ[[6−(シクロヘキシルイミノ
) −1,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ[(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノコヘキサメチレンr (2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノココ、?す[[6−モルフ
ォリノ−1,3,5−)リアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)イミノ]1.ポリ[[6−(
ブトキシイミノ) −1,3,5−)リアジン−2,4
−ジイル] [(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6
゜6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノココ、ポ
リ[[6・[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
オキシ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノコヘキサメチレンE (2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノココ、ポリ[オキ
シ[8−[(1−ピペリジル)−1,3,5−トリアジ
ン−2,4−ジイルオキシ−1,2−エタンジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−3−オキソ−1
,4−ピペリジル) −1,2−エタンジイルコ [(
3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ・1,4−
ピペリジル) −1,2−エタンジイルココ、ポリ[オ
キシ[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
イミノ] −1,3,5−)リアジン−2,4−ジイル
オキシ−1,2−エタンジイルコ [(2,2,6,6
−テトラメチル−3−オキソ−1,4−ピペリジル)−
1゜2−エタンジイル] [(3,3,5,5−テト
ラメチル−2−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2
−エタンジイル]]。
−2,2,6,6−チトラーメチルビペリジン)、ジメ
チル−ビス(2,2,8,6−テトラメチルピペリジン
−4−オキシ)−シラン、フェニル−トリス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−4−オキシ)−シラ
ン、トリス(1−プロピル−2,2,6,6・テトラメ
チル−4−ピペリジル)−フォスファイト、トリス(1
−プロピル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒヘ
リジル)・フォスフェート、フェニル・[ビス(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)]−フ
フォスフェ−トテトラキス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテト
ラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6
−ベンタメチルー4−ピペリジル)1,2,3.4−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル) 1,2,3.
4−ブタンテトラカルボンアミド、テトラキス(1,2
,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル) 1,
2,3.4−ブタンテトラカルボンアミド、2−ジブチ
ルアミノ−4,6−ビス(9−アザ−3−エチル−8,
8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ[5,5コー3−ウンデシルメトキシ)−S−)リア
ジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ビス(9−アザ−
3−エチル−8,11,9,10,10−ペンタメチル
−1,5−ジオキサスピロ[5,51−3−ウンデシル
メトキシ)−S−)リアジン、テトラキス(9−アザ−
3−エチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,
5−ジオキサスピロ[5,5] −3・ウンデシルメチ
ル) −1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス(9−アザ−3−エチル−8,8,9,
10゜10−ペンタメチル−1,5−ジオキサスピロ[
5,5]・3−ウンデシルメチル) −1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
1,2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート、トリ
デシル・トリス(1,2,2,6゜6−ベンタメチルー
4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテトラカル
ボキシレート、ジ(トリデシル)・ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル) 1,2,3.4
−ブタンテトラカルボキシレート、ジ(トリデシル)・
ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリ
ジル)1.2,3.4−ブタンテトラカルボキシレート
、2,2,4゜4−テトラメチル−7−オキサ−3,2
0−ジアザジスピロ[5,1,11,2]ヘンエイ;サ
ン−21−オン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−2
−(トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エ
チル] −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5
,5コウンヂカン、3,9−ビス[I,1−ジメチル−
2−(トリス(1,2,2,8,8−ペンタメチル・4
・ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキ
シ)エチルツー2.4,8.10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、ポリ(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジルアクリレート)、ポリ(1,2
,2,fl、6−ベンタメチルー4−ピペリジルアクリ
レート)、ポリ (2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルメタクリレート)、ポリ(1,2,2,6
,6−ベンタメチルー4−ピペリジルメタクリレート)
、ポリ[[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イタコネート] [ビニルブチルエーテル
ココ、ポリ[[ビス(1,2,2,6,8−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)イタコネートコ [ビニルオチル
エーテルコ1.ポリ[[ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)イタコネートコ [ビニルオ
クチルエーテル]1.どす[[ビス(1,2,2゜6.
6−ペンタメチル−4・ピペリジル)イタコネート][
ビニルオクチルエーテル]コ、ジメチルサクシネート−
2−(4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ビペリジル)エタノール締金物、ポリ[ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノココ、ピリ [エチレン[(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン
[(2,2,6,6・テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノココ、ポリ[[I,3,5−)リアジン−2,4
−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコ1.ポリ
[口6−(ジエチルイミノ)−1,3,5−)リアジン
−2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
コ、ポリM64(2−エチルヘキシル)イミノ] −1
,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ [(2,2
,6゜6−テトラメチル・4−ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,13−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノ]1.ピリ[[6・[(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)イミノコ−1,3,5−
)リアジン−2,4−ジイル] [(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサメチ
レン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]〕、ポリ[[6−(シクロヘキシルイミノ
) −1,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ[(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミ
ノコヘキサメチレンr (2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノココ、?す[[6−モルフ
ォリノ−1,3,5−)リアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)イミノ]1.ポリ[[6−(
ブトキシイミノ) −1,3,5−)リアジン−2,4
−ジイル] [(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノコヘキサメチレン[(2,2,6
゜6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノココ、ポ
リ[[6・[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
オキシ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノコヘキサメチレンE (2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノココ、ポリ[オキ
シ[8−[(1−ピペリジル)−1,3,5−トリアジ
ン−2,4−ジイルオキシ−1,2−エタンジイル]
[(2,2,6,6−テトラメチル−3−オキソ−1
,4−ピペリジル) −1,2−エタンジイルコ [(
3,3,5,5−テトラメチル−2−オキソ・1,4−
ピペリジル) −1,2−エタンジイルココ、ポリ[オ
キシ[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
イミノ] −1,3,5−)リアジン−2,4−ジイル
オキシ−1,2−エタンジイルコ [(2,2,6,6
−テトラメチル−3−オキソ−1,4−ピペリジル)−
1゜2−エタンジイル] [(3,3,5,5−テト
ラメチル−2−オキソ−1,4−ピペリジル)−1,2
−エタンジイル]]。
ポリ[[6−[(エチルアセチル)ゴミノコ−1,3,
5−トリアジン−2,4−ジイル] [(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサ
メチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノココ、ポリ[[6−[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルイミノ] −
1,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ ((2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノコ1.1,5,8.12−テトラ
キス[4,6−ビス(N−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−ブチルアミノ) −1,3,
5−)リアジン−2−イル] −1,5,8,12・テ
トラアザドデカンおよび1,5.8.12−テトラキス
[4,6−ビス(N−(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)−ブチルアミノ) −1,3,
5−トリアジン−2−イル] −1,5,8,12−テ
トラアザドデカンなどのヒンダードアミン系光安定剤な
どを例示できる。これら光安定剤の皐独使用はもち論の
こと、2種以上の光安定剤を併用することもできる。該
光安定剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05
〜0.5重量部である。
5−トリアジン−2,4−ジイル] [(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノコヘキサ
メチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノココ、ポリ[[6−[(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルイミノ] −
1,3,5−)リアジン−2,4−ジイルコ ((2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノコ1.1,5,8.12−テトラ
キス[4,6−ビス(N−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−ブチルアミノ) −1,3,
5−)リアジン−2−イル] −1,5,8,12・テ
トラアザドデカンおよび1,5.8.12−テトラキス
[4,6−ビス(N−(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジル)−ブチルアミノ) −1,3,
5−トリアジン−2−イル] −1,5,8,12−テ
トラアザドデカンなどのヒンダードアミン系光安定剤な
どを例示できる。これら光安定剤の皐独使用はもち論の
こと、2種以上の光安定剤を併用することもできる。該
光安定剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05
〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、重金属不活性化剤を併用す
ることによって、耐重金属性を改善することができる。
ることによって、耐重金属性を改善することができる。
重金属不活性化剤としてはベンゾトリアゾール、2,4
.6− )リアミノ−1,3,5−トリアジン、3,9
−ビス[2−(3,5−ジアミノ−2,4,6−)リア
ザフェニル)エチル] −2,4,8,10−テトラオ
キサスビ0 [5,51ウンデカン、エチレンジアミン
−テトラアセチックアシッド、エチレンジアミン−テト
ラアセチックアシッドのアルカリ金属(Lit Na
、 K)塩、N、N’−ジサリシリデンーエチレンジ
アミン、N、N’−ジサリシリデン・1.2−プロピレ
ンジアミン。
.6− )リアミノ−1,3,5−トリアジン、3,9
−ビス[2−(3,5−ジアミノ−2,4,6−)リア
ザフェニル)エチル] −2,4,8,10−テトラオ
キサスビ0 [5,51ウンデカン、エチレンジアミン
−テトラアセチックアシッド、エチレンジアミン−テト
ラアセチックアシッドのアルカリ金属(Lit Na
、 K)塩、N、N’−ジサリシリデンーエチレンジ
アミン、N、N’−ジサリシリデン・1.2−プロピレ
ンジアミン。
N 、N ”−ジサリシリデンーN′−メチルージプロ
ピレントリアミン、3−サリシロイルアミノ−1,2,
4−)リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックア
シッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド)、ニッ
ケルービス(1−フェニル−3−メチル−4−デカノイ
ル−5−ビラゾレート)、2−エトキシ−2′−エチル
オキサニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ−22−
エチルオキサニリド、N、N−ジエチル−N ’、N
’−ジフェニルオキサミド、N、N’−ジエチル−N、
N’−ジフェニルオキサミド、オキサリンクアシッド−
ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロビオニッ
クアシッドービス(ベンジリデンヒドラジド)、イソフ
タリンクアシッド−ビス(2−フェノキシプロビオニル
ヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)、N−
サリシリデン−N′−サリシロイルヒドラゾン、NN
I−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルコヒドラジン、トリス[2
−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−42−ヒドロ
キシ・5″−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニ
ル]フォスファイト、ビス[2−t−ブチル・4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニルコーペンタエリスリト
ールージフオスファイト、テトラキス[2−t−ブチル
−4−チオ(2′−メチル−42−ヒドロキシ−5′−
し・ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−1,6
−ヘキサメチレン−ビス(N−ヒドロキシエチル−N−
メチルセミカルバジド)・シフオスファイト、テトラキ
ス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−
ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチル
フェニルml −1,!0−デカメチレンージーカルボ
キシリンクアシッドージーヒドロキシエチルカルボニル
ヒドラジドージフォスファイト、テトラキス[2−t−
ブチル−4−チオ(2’・メチル−41−ヒドロキシ−
5’−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−
1゜lO−デカメチレンージーカルボキシリンクアシッ
ドージーサリシロイルヒドラジドージフオスファイト、
テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル
−4’−ヒドロキシ・5′−t−ブチルフェニル)−5
−メチルフェニル]−ジ(ヒドロキシエチルカルボニル
)ヒドラジド−シフオスファイト、テトラキス[2−t
−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ
−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]
−N、N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド−シ
フオスファイトおよびN、N’−ビス[2−(3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルオキシ〕エチル]オキサミドなどを例示できる
。これら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、
2種以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。
ピレントリアミン、3−サリシロイルアミノ−1,2,
4−)リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックア
シッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド)、ニッ
ケルービス(1−フェニル−3−メチル−4−デカノイ
ル−5−ビラゾレート)、2−エトキシ−2′−エチル
オキサニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ−22−
エチルオキサニリド、N、N−ジエチル−N ’、N
’−ジフェニルオキサミド、N、N’−ジエチル−N、
N’−ジフェニルオキサミド、オキサリンクアシッド−
ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロビオニッ
クアシッドービス(ベンジリデンヒドラジド)、イソフ
タリンクアシッド−ビス(2−フェノキシプロビオニル
ヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)、N−
サリシリデン−N′−サリシロイルヒドラゾン、NN
I−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルコヒドラジン、トリス[2
−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−42−ヒドロ
キシ・5″−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニ
ル]フォスファイト、ビス[2−t−ブチル・4−チオ
(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチル
フェニル)−5−メチルフェニルコーペンタエリスリト
ールージフオスファイト、テトラキス[2−t−ブチル
−4−チオ(2′−メチル−42−ヒドロキシ−5′−
し・ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−1,6
−ヘキサメチレン−ビス(N−ヒドロキシエチル−N−
メチルセミカルバジド)・シフオスファイト、テトラキ
ス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−
ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチル
フェニルml −1,!0−デカメチレンージーカルボ
キシリンクアシッドージーヒドロキシエチルカルボニル
ヒドラジドージフォスファイト、テトラキス[2−t−
ブチル−4−チオ(2’・メチル−41−ヒドロキシ−
5’−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−
1゜lO−デカメチレンージーカルボキシリンクアシッ
ドージーサリシロイルヒドラジドージフオスファイト、
テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル
−4’−ヒドロキシ・5′−t−ブチルフェニル)−5
−メチルフェニル]−ジ(ヒドロキシエチルカルボニル
)ヒドラジド−シフオスファイト、テトラキス[2−t
−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ
−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]
−N、N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド−シ
フオスファイトおよびN、N’−ビス[2−(3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルオキシ〕エチル]オキサミドなどを例示できる
。これら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、
2種以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。
該重金属不活性化剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィ
ン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましく
は0.05〜0.5重量部である。
ン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましく
は0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、結晶性ポリオレフィンとし
て結晶性プロピレン系重合体を用いた組成物すなわち結
晶性プロピレン系重合体組成物にラジカル発生剤を併用
することによって、成形加工性を改善することができる
。ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイド、
t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセテー
ト、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パ
ーアジペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−)
リメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2
,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキサン、2.5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3,1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロビル)ベンゼン、t−ブチルキ
ュミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン
、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、P−
メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパー
オキサイド、t−プブチハイドロパーオキサイド、p−
サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,3.3−テ
トラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド、2.5−
ジ−メチル−2,5−ジ(ハイドロパーオキシ)ヘキサ
ン、トリメチルシリル−キュミルパーオキサイド、2,
5−ジ−メチル−2,5−ビス(トリメチルシリルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス
(トリメチルシリルパーオキシ)ヘキシン−3および1
,3−ビス(トリメチルシリルパーオキシイソプロビル
)ベンゼンなどを例示できる。これらラジカル発生剤の
単独使用はもち論のこと、2種以上のラジカル発生剤を
併用することもできる。該ラジカル発生剤の配合割合は
、結晶性プロピレン系重合体100ffi量部に対して
0.001〜0.5重量部、好ましくは0.01〜0.
2重量部である。
て結晶性プロピレン系重合体を用いた組成物すなわち結
晶性プロピレン系重合体組成物にラジカル発生剤を併用
することによって、成形加工性を改善することができる
。ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイド、
t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセテー
ト、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パ
ーアジペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−)
リメチルヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2
,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキサン、2.5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3,1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロビル)ベンゼン、t−ブチルキ
ュミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン
、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、P−
メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパー
オキサイド、t−プブチハイドロパーオキサイド、p−
サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,3.3−テ
トラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド、2.5−
ジ−メチル−2,5−ジ(ハイドロパーオキシ)ヘキサ
ン、トリメチルシリル−キュミルパーオキサイド、2,
5−ジ−メチル−2,5−ビス(トリメチルシリルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ビス
(トリメチルシリルパーオキシ)ヘキシン−3および1
,3−ビス(トリメチルシリルパーオキシイソプロビル
)ベンゼンなどを例示できる。これらラジカル発生剤の
単独使用はもち論のこと、2種以上のラジカル発生剤を
併用することもできる。該ラジカル発生剤の配合割合は
、結晶性プロピレン系重合体100ffi量部に対して
0.001〜0.5重量部、好ましくは0.01〜0.
2重量部である。
本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤たとえば透明化剤、造核剤(
ただし、化合物Aを除く)、滑剤、帯電防止剤(ただし
、化合物Bを除く)、防曇剤、アンチブロンキング剤、
無滴剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、顔料、ハロゲン捕
捉剤(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類などの分
散剤もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目
的を損なわない範囲で併用することができる。
に添加される各種の添加剤たとえば透明化剤、造核剤(
ただし、化合物Aを除く)、滑剤、帯電防止剤(ただし
、化合物Bを除く)、防曇剤、アンチブロンキング剤、
無滴剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、顔料、ハロゲン捕
捉剤(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類などの分
散剤もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目
的を損なわない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合物
Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スー
パーミキサー リボンブレンダー、パンバリミキサーな
どを用いて混合し1通常の単軸押出機、2軸押出機、ブ
ラベンダーまたはロールなどで、溶融混線温度150℃
〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶m混練
ペレタイズすることにより得ることができる。得られた
組成物は射出成形法、押畠成形法、ブロー成形法などの
各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スー
パーミキサー リボンブレンダー、パンバリミキサーな
どを用いて混合し1通常の単軸押出機、2軸押出機、ブ
ラベンダーまたはロールなどで、溶融混線温度150℃
〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶m混練
ペレタイズすることにより得ることができる。得られた
組成物は射出成形法、押畠成形法、ブロー成形法などの
各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
[作用コ
本発明において、化合物Aは前記特開昭58−1736
号公報に記載の如く造核剤として作用し結晶性ポリオレ
フィンの剛性面を向上することが一般に知られている。
号公報に記載の如く造核剤として作用し結晶性ポリオレ
フィンの剛性面を向上することが一般に知られている。
しかしながら本発明において、化合物Aと化合物Bとの
併用がどのような作用をするのかその作用機構自体は明
らかではないが、以下の作用機構によるものと推定され
る。すなわち、化合物Aに対して化合物Bのカチオンが
作用し、なんらかの形で化合物Aおよび化合物Bの間に
おいて配位結合ないしイオン結合を形成することによっ
て、化合物Aの本来有する造核作用を相乗的に向上し剛
性面の改善に作用するものと考えられる。
併用がどのような作用をするのかその作用機構自体は明
らかではないが、以下の作用機構によるものと推定され
る。すなわち、化合物Aに対して化合物Bのカチオンが
作用し、なんらかの形で化合物Aおよび化合物Bの間に
おいて配位結合ないしイオン結合を形成することによっ
て、化合物Aの本来有する造核作用を相乗的に向上し剛
性面の改善に作用するものと考えられる。
[実施例]
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。
によった。
1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さi 00 yn、 中10me
+、厚み4mの試験片を射出成形法により作成し、該試
験片を用いて曲げ弾性率を測定(J I S K 7
203に準拠)することにより剛性を評価した。高剛性
の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
ペレットを用いて長さi 00 yn、 中10me
+、厚み4mの試験片を射出成形法により作成し、該試
験片を用いて曲げ弾性率を測定(J I S K 7
203に準拠)することにより剛性を評価した。高剛性
の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
2)耐熱剛性:荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130+m、中1
3++a、厚み6.5nnの試験片を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定(JISK
7207に準拠; 4.6に4f/c■2荷重)するこ
とにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の材料とは熱
変形温度の高いものをいう。
なわち得られたペレットを用いて長さ130+m、中1
3++a、厚み6.5nnの試験片を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定(JISK
7207に準拠; 4.6に4f/c■2荷重)するこ
とにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の材料とは熱
変形温度の高いものをいう。
3)耐衝撃性:アイゾツト衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5I、巾1
3++m、厚み3.5mの試験片(ノツチ有り)を射出
成形法により作成し、該試験片を用いて23℃における
アイゾツト衝撃強度を測定(JISK7110に準拠)
することにより耐衝撃性を評価した。
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5I、巾1
3++m、厚み3.5mの試験片(ノツチ有り)を射出
成形法により作成し、該試験片を用いて23℃における
アイゾツト衝撃強度を測定(JISK7110に準拠)
することにより耐衝撃性を評価した。
耐衝撃性の優九た材料とはアイゾツト衝撃強度の大きい
ものをいう。
ものをいう。
製造例1〜3(実施例1〜55および比較例1〜55で
用いるHCPP(H)の製造方法) (1)触媒のm製 n−ヘキサン600m1、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド(D E A C)0.50モル、ジイソアミル
エーテル1.20モルを25℃で1分間で混合し5分間
同温度で反応させて反応生成液(V)(ジイソアミルエ
ーテル/DEACのモル比2.4)を得た。窒素i!換
された反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃
に加熱し、これに上記反応生成液(V)の全量を180
分間で滴下したのち、同温度に30分間保ち、75℃に
昇温してさらに1時間反応させ、室温(20℃)まで冷
却し上澄液を除き、n−ヘキサン4.0OOdを加えて
デカンテーションで上澄液を除く操作を4回繰り返して
、固体生成物(II )190.を得た。この固体生成
物(II)の全量をn−ヘキサン3,0OOd中に懸濁
させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル160g
と四塩化チタン350gとを室温にて約1分間で加え6
5℃で1時間反応させた1反応終了後、室温まで冷却し
、上澄液をデカンテーションによって除いたのち、4
、0OOdのn−ヘキサンを加え10分間攪拌し、静置
して上澄液を除く操作を5回繰り返したのち、減圧下で
乾燥させ固体生成物(m)を得(2)予備活性化触媒の
調製 内容積20Qの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15Q、ジエチルア
ルミニウムモノクロリド42g、固体生成物(m)30
gを室温で加えたのち、水素15閾を入れ、プロピレン
分圧5 k4/ clI2Gで5分間反応させ、未反応
プロピレン、水素およびn−ヘキサンを減圧で除去し、
予備活性化触媒(V[)を粉粒体で得た(固体生成物(
I(I>lx当りプロピレン82.0.反応)。
用いるHCPP(H)の製造方法) (1)触媒のm製 n−ヘキサン600m1、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド(D E A C)0.50モル、ジイソアミル
エーテル1.20モルを25℃で1分間で混合し5分間
同温度で反応させて反応生成液(V)(ジイソアミルエ
ーテル/DEACのモル比2.4)を得た。窒素i!換
された反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃
に加熱し、これに上記反応生成液(V)の全量を180
分間で滴下したのち、同温度に30分間保ち、75℃に
昇温してさらに1時間反応させ、室温(20℃)まで冷
却し上澄液を除き、n−ヘキサン4.0OOdを加えて
デカンテーションで上澄液を除く操作を4回繰り返して
、固体生成物(II )190.を得た。この固体生成
物(II)の全量をn−ヘキサン3,0OOd中に懸濁
させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル160g
と四塩化チタン350gとを室温にて約1分間で加え6
5℃で1時間反応させた1反応終了後、室温まで冷却し
、上澄液をデカンテーションによって除いたのち、4
、0OOdのn−ヘキサンを加え10分間攪拌し、静置
して上澄液を除く操作を5回繰り返したのち、減圧下で
乾燥させ固体生成物(m)を得(2)予備活性化触媒の
調製 内容積20Qの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15Q、ジエチルア
ルミニウムモノクロリド42g、固体生成物(m)30
gを室温で加えたのち、水素15閾を入れ、プロピレン
分圧5 k4/ clI2Gで5分間反応させ、未反応
プロピレン、水素およびn−ヘキサンを減圧で除去し、
予備活性化触媒(V[)を粉粒体で得た(固体生成物(
I(I>lx当りプロピレン82.0.反応)。
(3)プロピレンの重合
窒素ガスで置換した内容積250 Qのタービン型攪昇
羽根付きステンレス製重合v内に乾燥したn−ヘキサン
100Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10
g、前記予備活性化触媒(■)10gおよびP−)ルイ
ル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を製造例1
は100閾、製造例2は200におよび製造例3は41
ONQそれぞれ添加した。ついで器内の温度を70”C
に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を
10kg/cm2Gに昇圧した。そして温度を70℃、
圧力をl0kg/ cm2Gに維持しながら4時間重合
を継続後、メタノールを259供給し、温度を80℃に
昇温した。 30分後、さらに20重量%の水酸化ナト
リウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水50
Qを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜
き出したのち、さらに50Qの純水を加え10分間攪拌
水洗し、水層を抜き出し、さらにHCPP(H)−n−
ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾
過物を乾燥して白色のHCPP(H)粉末を得た。得ら
れたHCPP(H)は前述のメルトフローレート(M
F R”)およびアイソタクチックペンタッド分率CP
)を求めるのに供した。これらの分析結果を第1表に示
した。
羽根付きステンレス製重合v内に乾燥したn−ヘキサン
100Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10
g、前記予備活性化触媒(■)10gおよびP−)ルイ
ル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を製造例1
は100閾、製造例2は200におよび製造例3は41
ONQそれぞれ添加した。ついで器内の温度を70”C
に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を
10kg/cm2Gに昇圧した。そして温度を70℃、
圧力をl0kg/ cm2Gに維持しながら4時間重合
を継続後、メタノールを259供給し、温度を80℃に
昇温した。 30分後、さらに20重量%の水酸化ナト
リウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水50
Qを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜
き出したのち、さらに50Qの純水を加え10分間攪拌
水洗し、水層を抜き出し、さらにHCPP(H)−n−
ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾
過物を乾燥して白色のHCPP(H)粉末を得た。得ら
れたHCPP(H)は前述のメルトフローレート(M
F R”)およびアイソタクチックペンタッド分率CP
)を求めるのに供した。これらの分析結果を第1表に示
した。
なお、製造例1〜3で得られたHCPP(H)を、以下
それぞれHCPP(H)−41コ、HCPP(H)−[
■]およびHCPP(H)−[I1!]と略記する。
それぞれHCPP(H)−41コ、HCPP(H)−[
■]およびHCPP(H)−[I1!]と略記する。
製造例4(実施例56〜77および比較例56〜77で
用いる結晶性プロピレン単独重合体(以下、PP(H)
と略記する。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積250Qのタービン型攪拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン1
00Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10.
、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化
した市販の触媒(AA型)40区およびP−トルイル酸
メチル22.Ogを仕込み、さらに水素を200−添加
した。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプ
ロピレンを供給し、器内の圧力を10kg/cm2Gに
昇圧した。そして温度を70℃、圧力を10kz/cm
’Gに維持しながら4時間重合を継続後、メタノールを
25Ω供給し、温度を80℃に昇温した。
用いる結晶性プロピレン単独重合体(以下、PP(H)
と略記する。)の製造例) 窒素ガスで置換した内容積250Qのタービン型攪拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン1
00Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10.
、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化
した市販の触媒(AA型)40区およびP−トルイル酸
メチル22.Ogを仕込み、さらに水素を200−添加
した。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプ
ロピレンを供給し、器内の圧力を10kg/cm2Gに
昇圧した。そして温度を70℃、圧力を10kz/cm
’Gに維持しながら4時間重合を継続後、メタノールを
25Ω供給し、温度を80℃に昇温した。
30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリウム水溶液
を100g加え20分間攪拌し、純水50Qを加えたの
ち、残存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち
、さらに50111の純水を加え10分間攪拌水洗し、
水層を抜き出し、さらにPP(H)−n−ヘキサンスラ
リーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥し
て白色のPP(H)粉末を得た。得られたPP(H)は
前述のメルトフローレート(M F R)および各アイ
ソタクチックペンタッド分*(P)を求めるのに供した
。′これらの分析結果を第1表に示した。
を100g加え20分間攪拌し、純水50Qを加えたの
ち、残存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち
、さらに50111の純水を加え10分間攪拌水洗し、
水層を抜き出し、さらにPP(H)−n−ヘキサンスラ
リーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥し
て白色のPP(H)粉末を得た。得られたPP(H)は
前述のメルトフローレート(M F R)および各アイ
ソタクチックペンタッド分*(P)を求めるのに供した
。′これらの分析結果を第1表に示した。
製造例5〜7(実施例78〜121および比較例78〜
121で用いるHCPPCB)の製造例)(1)触媒の
調製 n゛ヘキサ2600m1ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(D E A C)0.50モル、ジイソアミルエ
ーテル1.20モルを25℃で1分間で混合し5分間同
温度で反応させて反応生成液(■)(ジイソアミルエー
テル/DEACのモル比2.4)を得た。窒素置換され
た反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃に加
熱し、これに上記反応生成液(V)の全量を180分間
で滴下したのち、同温度に30分間保ち。
121で用いるHCPPCB)の製造例)(1)触媒の
調製 n゛ヘキサ2600m1ジエチルアルミニウムモノクロ
リド(D E A C)0.50モル、ジイソアミルエ
ーテル1.20モルを25℃で1分間で混合し5分間同
温度で反応させて反応生成液(■)(ジイソアミルエー
テル/DEACのモル比2.4)を得た。窒素置換され
た反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃に加
熱し、これに上記反応生成液(V)の全量を180分間
で滴下したのち、同温度に30分間保ち。
75℃に昇温してさらに1時間反応させ、室温(20℃
)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000w
t1lを加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を
4回繰り返して、固体生成物(11)190gを得た。
)まで冷却し上澄液を除き、n−ヘキサン4,000w
t1lを加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を
4回繰り返して、固体生成物(11)190gを得た。
この固体生成物(n)の全量をn−ヘキサン3.000
d中に懸濁させた状態で、20℃でジイソアミルエーテ
ル160gと四塩化チタン350gとを室温にて約1分
間で加え65℃で1時間反応させた1反応終了後、室温
まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いタ
ノち、4.OOOmQのn−ヘキサンを加え10分間攪
拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰り返したのち
、減圧下で乾燥させ固体生成物(m)を得た。
d中に懸濁させた状態で、20℃でジイソアミルエーテ
ル160gと四塩化チタン350gとを室温にて約1分
間で加え65℃で1時間反応させた1反応終了後、室温
まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いタ
ノち、4.OOOmQのn−ヘキサンを加え10分間攪
拌し、静置して上澄液を除く操作を5回繰り返したのち
、減圧下で乾燥させ固体生成物(m)を得た。
(2)予備活性化触媒の調製
内容積20Qの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15Q、ジエチルア
ルミニウムモノクロリド42.、固体生成物(m )3
0gを室温で加えたのち、水素15階を入れ、プロピレ
ン分圧5にに/c12Gで5分間反応させ、未反応プロ
ピレン、水素およびn−ヘキサンを減圧で除去し、予備
活性化触媒(■)を粉粒体で得た(固体生成物(m)I
g当りプロピレン82.0に反応)。
ガスで置換したのち、n−ヘキサン15Q、ジエチルア
ルミニウムモノクロリド42.、固体生成物(m )3
0gを室温で加えたのち、水素15階を入れ、プロピレ
ン分圧5にに/c12Gで5分間反応させ、未反応プロ
ピレン、水素およびn−ヘキサンを減圧で除去し、予備
活性化触媒(■)を粉粒体で得た(固体生成物(m)I
g当りプロピレン82.0に反応)。
(3)重合方法
窒素ガスで置換した内容積400Qのタービン型攪拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン2
50Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10.
、前記予備活性化触媒(VI)10.およびP−)ルイ
ル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス
中の濃度で製造例5は6モル%、製造例6は8モル%お
よび製造例7は10モル%をそれぞれ保つように添加し
た。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロ
ピレンを供給し、器内の圧力を10k(7cm2Gに昇
圧した。そして温度を70℃、圧力を10kz/c12
Gに維持しながら4時間重合を継続後、プロピレンの供
給を停止し、未反応のプロピレンを放出し、重合器内の
スラリーの一部を採取して渡過、洗浄および乾燥して白
色のHCPP(H)粉末を得た。得られたHCPP(H
)は前述のメルトフローレート(M F R)およびア
イソタクチックペンタッド分率(P)を求めるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
根付きステンレス製重合器内に乾燥したn−ヘキサン2
50Qついでジエチルアルミニウムモノクロリド10.
、前記予備活性化触媒(VI)10.およびP−)ルイ
ル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス
中の濃度で製造例5は6モル%、製造例6は8モル%お
よび製造例7は10モル%をそれぞれ保つように添加し
た。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロ
ピレンを供給し、器内の圧力を10k(7cm2Gに昇
圧した。そして温度を70℃、圧力を10kz/c12
Gに維持しながら4時間重合を継続後、プロピレンの供
給を停止し、未反応のプロピレンを放出し、重合器内の
スラリーの一部を採取して渡過、洗浄および乾燥して白
色のHCPP(H)粉末を得た。得られたHCPP(H
)は前述のメルトフローレート(M F R)およびア
イソタクチックペンタッド分率(P)を求めるのに供し
た。これらの分析結果を第2表に示した。
未反応のプロピレンを放出後、重合器内を温度60℃、
圧力0.1kg/ cm2Gに保ち、第2段南口の重合
原料としてエチレンの供給比率が33重量%となるよう
維持し、エチレンの全供給量が製造例5は2 、4 k
g、 製造例6は5.4に、および製造例7は8.8
に、とそれぞれなるようにエチレンとプロピレンを2時
間連続的に供給した。2時間重合後、エチレンおよびプ
ロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンおよびプロ
ピレンを放出した。ついで重合器内にメタノールを25
Q供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さらに
20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え2
0分間攪拌し、純水100 Qを加えたのち、残存プロ
ピレンを排出した。水層を抜き比したのち、さらに10
0gの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層を抜き出し
、ざらにHCP P (B )−n−ヘキサンスラリー
を抜き出し、スラリーを減退し、該減退物を乾燥して白
色のHCPPCB)粉末を得た。得られたHCPPCB
)は前述のメルトフローレー)(MFR)および各エチ
レン含有量を求めるのに供した。これらの分析結果を第
2表に示した。
圧力0.1kg/ cm2Gに保ち、第2段南口の重合
原料としてエチレンの供給比率が33重量%となるよう
維持し、エチレンの全供給量が製造例5は2 、4 k
g、 製造例6は5.4に、および製造例7は8.8
に、とそれぞれなるようにエチレンとプロピレンを2時
間連続的に供給した。2時間重合後、エチレンおよびプ
ロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンおよびプロ
ピレンを放出した。ついで重合器内にメタノールを25
Q供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さらに
20重量%の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え2
0分間攪拌し、純水100 Qを加えたのち、残存プロ
ピレンを排出した。水層を抜き比したのち、さらに10
0gの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層を抜き出し
、ざらにHCP P (B )−n−ヘキサンスラリー
を抜き出し、スラリーを減退し、該減退物を乾燥して白
色のHCPPCB)粉末を得た。得られたHCPPCB
)は前述のメルトフローレー)(MFR)および各エチ
レン含有量を求めるのに供した。これらの分析結果を第
2表に示した。
なお、製造例5〜7で得られたHCPP(B)を、以下
それぞれHCPPCB)−[I1.HCPP(B)−[
■]およびHCP P (B )−[mコと略記する。
それぞれHCPPCB)−[I1.HCPP(B)−[
■]およびHCP P (B )−[mコと略記する。
製造例8(実施例122〜143および比較例122〜
143で用いる結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体(以下、P P (B )と略記する。)の製造
例) 窒素ガスで置換した内容積400Qのタービン型攪拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥ルたn−ヘキサン2
50QついでジエチルアルミニウムモノクロリドtOW
、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化
した市販の触媒(AA型)30gおよびP−)ルイル酸
メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の
濃度で8モル%を保つように添加した。ついで器内の温
度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器
内の圧力を10kg/ cm2Gに昇圧した。そして温
度を70℃、圧力を10kg/ cm2Gに維持しなが
ら4時間重合を継続後、プロピレンの供給を停止し、未
反応のプロピレンを放出し、重合器内のスラリーの一部
を採取して減退、洗浄および乾燥して白色の結晶性プロ
ピレン単独重合体粉末を得た。得られた重合体は前述の
メルトフローレート(M F R)およびアイソタクチ
ックペンタッド分率(P)を求めるのに供した。これら
の分析結果を第2表に示した。
143で用いる結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体(以下、P P (B )と略記する。)の製造
例) 窒素ガスで置換した内容積400Qのタービン型攪拌羽
根付きステンレス製重合器内に乾燥ルたn−ヘキサン2
50QついでジエチルアルミニウムモノクロリドtOW
、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し粉砕活性化
した市販の触媒(AA型)30gおよびP−)ルイル酸
メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の
濃度で8モル%を保つように添加した。ついで器内の温
度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器
内の圧力を10kg/ cm2Gに昇圧した。そして温
度を70℃、圧力を10kg/ cm2Gに維持しなが
ら4時間重合を継続後、プロピレンの供給を停止し、未
反応のプロピレンを放出し、重合器内のスラリーの一部
を採取して減退、洗浄および乾燥して白色の結晶性プロ
ピレン単独重合体粉末を得た。得られた重合体は前述の
メルトフローレート(M F R)およびアイソタクチ
ックペンタッド分率(P)を求めるのに供した。これら
の分析結果を第2表に示した。
未反応のプロピレンを放出後、重合器内を温度60℃、
圧力0.1に鷹/C■2Gに保ち、I!2段同目の重合
原料としてエチレンの供給比率が33重量%となるよう
維持し、エチレンの全供給量が5.4kgとなるように
エチレンとプロピレンを2時間連続的に供給した。2時
間重合後、エチレンおよびプロピレンの供給を停止し、
未反応のエチレンおよびプロピレンを放出した。ついで
重合器内にメタノールを2SQ供給し、温度を75℃に
昇温した。30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリ
ウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水100
Qを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜
き出したのち、さらに】00Qの純水を加え10分間攪
拌水洗し、水層を抜き呂し、さらにPP(B)−n−ヘ
キサンスラリーを抜き出し、スラリーを減退し、該減退
物を乾燥して白色のP P CB )粉末を得た。得ら
れたPP(B)は前述のメルトフローレー)(MFR)
および各エチレン含有量を求めるのに供した。これらの
分析結果を第2表に示した。
圧力0.1に鷹/C■2Gに保ち、I!2段同目の重合
原料としてエチレンの供給比率が33重量%となるよう
維持し、エチレンの全供給量が5.4kgとなるように
エチレンとプロピレンを2時間連続的に供給した。2時
間重合後、エチレンおよびプロピレンの供給を停止し、
未反応のエチレンおよびプロピレンを放出した。ついで
重合器内にメタノールを2SQ供給し、温度を75℃に
昇温した。30分後、さらに20重量%の水酸化ナトリ
ウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水100
Qを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜
き出したのち、さらに】00Qの純水を加え10分間攪
拌水洗し、水層を抜き呂し、さらにPP(B)−n−ヘ
キサンスラリーを抜き出し、スラリーを減退し、該減退
物を乾燥して白色のP P CB )粉末を得た。得ら
れたPP(B)は前述のメルトフローレー)(MFR)
および各エチレン含有量を求めるのに供した。これらの
分析結果を第2表に示した。
口径40mmの単軸押呂機/口径30IInの2軸押出
機PY実施例1〜11、比較例1〜11 結晶性ポリオレフィンとして製造例1で製造したM F
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[Iコニ00重量部に、化合物Aとして
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−7オスフアフエナンスレンー10−オキサイドの
リチウム塩、2,6.8− )ソーt−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩もしくは2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物
Bとしてラウリルアミン、N、N−ジココアミン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミンもしくは
N、N−ビス(2・ヒドロキシエチル)タロウアミンお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を゛後述の第3表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機
で200℃にて溶融混線処理してペレット化した。また
比較例1〜11としてMFRが2.5g/ 10分の安
定化されていない粉末状HCPP(H)−[Iコニ00
重量部に後述の第3表に11i!載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例1〜11に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
機PY実施例1〜11、比較例1〜11 結晶性ポリオレフィンとして製造例1で製造したM F
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[Iコニ00重量部に、化合物Aとして
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−7オスフアフエナンスレンー10−オキサイドの
リチウム塩、2,6.8− )ソーt−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウ
ム塩もしくは2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ・9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物
Bとしてラウリルアミン、N、N−ジココアミン、N、
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミンもしくは
N、N−ビス(2・ヒドロキシエチル)タロウアミンお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を゛後述の第3表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機
で200℃にて溶融混線処理してペレット化した。また
比較例1〜11としてMFRが2.5g/ 10分の安
定化されていない粉末状HCPP(H)−[Iコニ00
重量部に後述の第3表に11i!載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例1〜11に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を113表に
示した。
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を113表に
示した。
実施例12〜2ム 比較例12〜22
結晶性ポリオレフインとして製造例2で製造したM F
R10,6g/ 10分の安定化されていない粉末状
HCPP(Hン−[■コ100を置部に、化合物Aとし
て10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ・9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレンー10−オキサイド
のリチウム塩、2,6.8− )ソーt−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチ
ウム塩もしくは6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナ
ンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bと
してN−ステアリル−N、N−ジメチルアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)ココアミンもしくはN、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)タロウアミンおよび他め添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第4表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混線処理して
ペレット化した。また比較例12〜22としてMFRが
10.6g/10分の安定化されていない粉末状HCP
P(H)−[■・]1100重量に後述の314表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例12〜2
2に準拠して溶融混線処理してペレットを得た。
R10,6g/ 10分の安定化されていない粉末状
HCPP(Hン−[■コ100を置部に、化合物Aとし
て10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ・9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレンー10−オキサイド
のリチウム塩、2,6.8− )ソーt−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイドのリチ
ウム塩もしくは6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナ
ンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bと
してN−ステアリル−N、N−ジメチルアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)ココアミンもしくはN、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)タロウアミンおよび他め添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第4表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で200℃にて溶融混線処理して
ペレット化した。また比較例12〜22としてMFRが
10.6g/10分の安定化されていない粉末状HCP
P(H)−[■・]1100重量に後述の314表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例12〜2
2に準拠して溶融混線処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形によりvIa製した。
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形によりvIa製した。
得られた試験片を月いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に示
した。
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に示
した。
実施例23〜33、比較例23〜33
結晶性ピリオレフインとして製造例3で製造したM F
R34,0g/ 10分の安定化されていない粉末状
HCP P ()! ’)−[I1!コ100重量部に
、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2,6.8− )ソーt
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩もしくは2−ベンジル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナ?スレンー10−オキサイドのリチウム
塩、化合物BとしてN−クロウ−1,3−ジアミノプロ
パン、ヘキサメチレンテトラミン、N、N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ココアミンもしくはN、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)タロウアミンおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第5表に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合
したのち1口径30mの2軸押出機で200℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例23〜33と
してMFRが34.0g/10分の安定化されていない
粉末状HCP P (H)−[I[I]100重量部に
後述の第5表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例23〜33に準拠して溶ll!混練処理してペ
レットを得た。
R34,0g/ 10分の安定化されていない粉末状
HCP P ()! ’)−[I1!コ100重量部に
、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、2,6.8− )ソーt
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩もしくは2−ベンジル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナ?スレンー10−オキサイドのリチウム
塩、化合物BとしてN−クロウ−1,3−ジアミノプロ
パン、ヘキサメチレンテトラミン、N、N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ココアミンもしくはN、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)タロウアミンおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第5表に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合
したのち1口径30mの2軸押出機で200℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例23〜33と
してMFRが34.0g/10分の安定化されていない
粉末状HCP P (H)−[I[I]100重量部に
後述の第5表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例23〜33に準拠して溶ll!混練処理してペ
レットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を115表に
示した。
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を115表に
示した。
実施例34〜44、比較例34〜44
結晶性ポリオレフインとして製造例1で製造したM F
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[Iコニ2重量%、M F R7,0g
/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有ff12
.5重量%)83重量%およびMI(190℃における
荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の
吐出量)5.0g/ 10分の安定化されていない粉末
状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体(密
度0.963g/ am3) 5重量%とからなる合計
100重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8−トリーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6・(α−
メチルベンジル) −8−t−ブチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化
合物BとしてN−トコシル−N、N、N−)リメチルア
ンモニウムクロライド、N 、N 、N−トリエチル−
N−ベンジルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ココアミンもしくはN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンおよび他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第6表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌
混合したのち、口径30画の2軸押出機で200℃にて
溶融混線処理してペレット化した。また比較例34〜4
4とし7MFRが2.5g/10分の安定化されていな
い粉末状HCPP(H)−[I]12重量%、MFRが
7.0に710分の安定化されてぃない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有:
12.5重量%)83重量%およびM I M 5.0
g/ 10分の安定化されていない粉末状チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン単独重合体(密度0.963g
/ c11’) 5重重%とからなる合計100重j:
部に後述のgJ6表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例34〜44に準拠して溶融混練処理して
ベレットを得た。
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(H)−[Iコニ2重量%、M F R7,0g
/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有ff12
.5重量%)83重量%およびMI(190℃における
荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の
吐出量)5.0g/ 10分の安定化されていない粉末
状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体(密
度0.963g/ am3) 5重量%とからなる合計
100重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8−トリーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6・(α−
メチルベンジル) −8−t−ブチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、化
合物BとしてN−トコシル−N、N、N−)リメチルア
ンモニウムクロライド、N 、N 、N−トリエチル−
N−ベンジルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ココアミンもしくはN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンおよび他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第6表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌
混合したのち、口径30画の2軸押出機で200℃にて
溶融混線処理してペレット化した。また比較例34〜4
4とし7MFRが2.5g/10分の安定化されていな
い粉末状HCPP(H)−[I]12重量%、MFRが
7.0に710分の安定化されてぃない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有:
12.5重量%)83重量%およびM I M 5.0
g/ 10分の安定化されていない粉末状チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン単独重合体(密度0.963g
/ c11’) 5重重%とからなる合計100重j:
部に後述のgJ6表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例34〜44に準拠して溶融混練処理して
ベレットを得た。
剛性、耐熱剛性およびmt衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたベレットを樹ms度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
は、得られたベレットを樹ms度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性およびWI衝撃性の評価を行った。
熱剛性およびWI衝撃性の評価を行った。
これらの結果を116表に示した。
実施例45〜55、比較例45〜55
結晶性ポリオレフインとして製造例1で製造したM F
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CP P (H)−[I160重量%、M F R7,
0g/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有量4
.0重量%)10重量%、M F R7,0g/ 10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−13元共重合体くエチレン含有14.0
重量%、ブテン−1含有量4.5重量%)10重量%お
よびM I 5.0g/10分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン−プロピレン
共重合体(密度0.950(/ c+i3、メチル分岐
3.0個/ 1000炭素)20重量%とからなる合計
100重tiに、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8− )ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは2−シク
ロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのりチウーム塩、化合物BとしてN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N・メチ
ルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)ステアリルアミノベタイン、トリイソプロ
パツールアミンもしくはN、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ココアミンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第7表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径3
0mmの2軸押比機で200℃にて溶融搗練処理してペ
レット化した。また比較例45〜55としてMFRが2
.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(
H)−[I]6011%、MFRが7=Ox/ 10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体(エチレン含有:14.0重量%)
10重量%、MFRが7−Ot710分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−1
3元共重合体(エチレン含有量4.0重量%、ブテン−
1含有ffi 4.5重量%)10重量%。
R2,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CP P (H)−[I160重量%、M F R7,
0g/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有量4
.0重量%)10重量%、M F R7,0g/ 10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−13元共重合体くエチレン含有14.0
重量%、ブテン−1含有量4.5重量%)10重量%お
よびM I 5.0g/10分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン−プロピレン
共重合体(密度0.950(/ c+i3、メチル分岐
3.0個/ 1000炭素)20重量%とからなる合計
100重tiに、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェ
ナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2,6.
8− )ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンス
レン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは2−シク
ロへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのりチウーム塩、化合物BとしてN、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N・メチ
ルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)ステアリルアミノベタイン、トリイソプロ
パツールアミンもしくはN、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ココアミンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第7表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径3
0mmの2軸押比機で200℃にて溶融搗練処理してペ
レット化した。また比較例45〜55としてMFRが2
.5g/10分の安定化されていない粉末状HCPP(
H)−[I]6011%、MFRが7=Ox/ 10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体(エチレン含有:14.0重量%)
10重量%、MFRが7−Ot710分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−1
3元共重合体(エチレン含有量4.0重量%、ブテン−
1含有ffi 4.5重量%)10重量%。
Mlが5.(h/ 10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナツタ系高密度エチレン−プロピレン共重
合体く密度0.950g/ cm”、メチル分岐3.0
個/1000炭素)20重量%とからなる合計100重
量部に後述の第7表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例45〜55に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
チーグラー・ナツタ系高密度エチレン−プロピレン共重
合体く密度0.950g/ cm”、メチル分岐3.0
個/1000炭素)20重量%とからなる合計100重
量部に後述の第7表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例45〜55に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹i@度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
、得られたペレットを樹i@度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性およびW衝撃性の評価を行った。
熱剛性およびW衝撃性の評価を行った。
これらの結果を第7表に示した。
実施例56〜66、比較例56〜66
結晶性ポリオレフインとしてIIi造例4で製造したM
F R9,8g/ 10分の安定化されていない粉末
状P P (H)100重量部に、化合物Aとして10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスフッフェナンスレン−1吐オキサイドのリチウ
ム塩、2,6.訃トリーt−ブチルー10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッ
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしく
は6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてトリイソ
プロパツールアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)コニアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミンもしくはオクタデカンil!2−[(
2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコニチルエ
ステルおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第8
表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)
に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30+m+の2
軸押比機で200℃にて溶融混線処理してペレット化し
た。*た比較例56〜66として製造例4で製造したM
FRが9.8g/ 10分の安定化されていない粉末状
PP(H)100重1部に後述の第8表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例56〜66に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。
F R9,8g/ 10分の安定化されていない粉末
状P P (H)100重量部に、化合物Aとして10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスフッフェナンスレン−1吐オキサイドのリチウ
ム塩、2,6.訃トリーt−ブチルー10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッ
フェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしく
は6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−1
0−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてトリイソ
プロパツールアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)コニアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミンもしくはオクタデカンil!2−[(
2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコニチルエ
ステルおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第8
表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)
に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30+m+の2
軸押比機で200℃にて溶融混線処理してペレット化し
た。*た比較例56〜66として製造例4で製造したM
FRが9.8g/ 10分の安定化されていない粉末状
PP(H)100重1部に後述の第8表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例56〜66に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を眉いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果をjls表に
示した。
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果をjls表に
示した。
実施例67〜77、比較例67〜77
結晶性ポリオレフインとして製造例4で製造しt: M
F R9,8g/ 10分の安定化されていない粉末
状P P ()()100重を部に、化合物Aとして]
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2,6.8−トリーt−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9・オキサ−10−フォ
スフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
もしくは2−ベンジル−1O−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてオ
クタデカンa2・[(2−ヒドロキシエチル)オクタデ
シルアミノコニチルエステル、 (オクタデシルイミノ
)ジエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウ
リルアミノエーテルもしくはポリオキシエチレンステア
リルアミノエーテルおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第9表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち1口径3
0mの2軸押比機で200℃にて溶融混錬処理してペレ
ット化した。また比較例67〜77として製造例4で製
造したMFRが9.8+:/ 10分の安定化されてい
ない粉末状P P (H)100重′#、部に後述の第
9表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
67〜77に準拠して溶融混練処理してペレットを得た
。
F R9,8g/ 10分の安定化されていない粉末
状P P ()()100重を部に、化合物Aとして]
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−1
0−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドのリ
チウム塩、2,6.8−トリーt−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9・オキサ−10−フォ
スフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
もしくは2−ベンジル−1O−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレ
ン−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてオ
クタデカンa2・[(2−ヒドロキシエチル)オクタデ
シルアミノコニチルエステル、 (オクタデシルイミノ
)ジエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウ
リルアミノエーテルもしくはポリオキシエチレンステア
リルアミノエーテルおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第9表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち1口径3
0mの2軸押比機で200℃にて溶融混錬処理してペレ
ット化した。また比較例67〜77として製造例4で製
造したMFRが9.8+:/ 10分の安定化されてい
ない粉末状P P (H)100重′#、部に後述の第
9表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
67〜77に準拠して溶融混練処理してペレットを得た
。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ベレットを樹脂温度250’C1金型温度50℃で射出
成形によりm製した。
ベレットを樹脂温度250’C1金型温度50℃で射出
成形によりm製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を19表に示
した。
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を19表に示
した。
実施例78〜88、比較例78〜88
結晶性ポリオレフインとして製造例5で製造したM F
R8,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(B)−[Iコ(エチレン含有量4.2重量%)
100重量部に、化合物Aとして1o−ヒドロキシ−9
゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレンー1O−オキ号イドのリチウム塩、 2,
6.8−)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6−(
α−メチルベンジル)−8−t−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
フッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、
化合物Bとしてポリオキシエチレンラウリルアミノエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、
N、N、N’、N’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)
−1,3−ジアミノプロパンもしくはN−タロウーN
、N’、N’−)リス(2−ヒドロキシエチル) −1
,3−ジアミノプロパンおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の1110表に記載した配合割合でヘンシェ
ルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち
、口径30誼の2軸押出様で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例78〜88としてMF
Rが8.5g/10分の安定化されていない粉末状HC
PP(B)−[I1(エチレン含有量4.2重量%)1
00重量部に後述の第10表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例78〜88に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。
R8,5g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CPP(B)−[Iコ(エチレン含有量4.2重量%)
100重量部に、化合物Aとして1o−ヒドロキシ−9
゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレンー1O−オキ号イドのリチウム塩、 2,
6.8−)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6−(
α−メチルベンジル)−8−t−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
フッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、
化合物Bとしてポリオキシエチレンラウリルアミノエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、
N、N、N’、N’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)
−1,3−ジアミノプロパンもしくはN−タロウーN
、N’、N’−)リス(2−ヒドロキシエチル) −1
,3−ジアミノプロパンおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の1110表に記載した配合割合でヘンシェ
ルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち
、口径30誼の2軸押出様で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例78〜88としてMF
Rが8.5g/10分の安定化されていない粉末状HC
PP(B)−[I1(エチレン含有量4.2重量%)1
00重量部に後述の第10表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例78〜88に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
これらの結果をIJ10表に示した。
実施例89〜99.比較例89〜99
結晶性ポリオレフインとして製造例6で製造したM F
R9,0g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CP P (B ’)−Criコ(エチレン含有量8.
5重量%)100!量部に、化合物Aとして10−ヒド
ロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、2,6.8−)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは
2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ・9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてポリ
オキシエチレンステアリルアミノエーテル、N 、N
、N ’、N ’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−タロウーN。
R9,0g/ 10分の安定化されていない粉末状H
CP P (B ’)−Criコ(エチレン含有量8.
5重量%)100!量部に、化合物Aとして10−ヒド
ロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スフッフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩
、2,6.8−)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは
2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ・9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩、化合物Bとしてポリ
オキシエチレンステアリルアミノエーテル、N 、N
、N ’、N ’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−タロウーN。
N’、N’4リス(2−ヒドロキシエチル) −1,3
−ジアミノプロパンもしくはN、N−ジココニN’、N
’−ビス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミ
ツヘキサンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
1!量1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(
商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30m
mの2軸押比機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例89〜99としてMFRが9.0
g/10分の安定化されていない粉末状HCPPCB)
−[I1](エチレン含有量8.5重量%)100重f
i部に後述の第11表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例89〜99に準拠して溶m混練処理し
てベレットを得た。
−ジアミノプロパンもしくはN、N−ジココニN’、N
’−ビス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミ
ツヘキサンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
1!量1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(
商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30m
mの2軸押比機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例89〜99としてMFRが9.0
g/10分の安定化されていない粉末状HCPPCB)
−[I1](エチレン含有量8.5重量%)100重f
i部に後述の第11表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例89〜99に準拠して溶m混練処理し
てベレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたベレットを樹脂温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
、得られたベレットを樹脂温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
これらの結果を第11表に示した。
実施例100〜110、比較例100〜110結晶性ポ
リオレフインとして製造例7で製造したM F R7,
7g/ 10分の安定化されていない粉末状I(CPP
(B)−[m](エチレン含有量12.1重量%)10
0重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9゜1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩、2.6.8−
)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6−フェニル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−1O−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、化合物BとしてN、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N、N・ビス(2−ヒドロ
キシエチル)タロウアミン、オクタデカンII!2−[
(2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチル
エステルもしくは(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の1112表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30
mmの2軸押圧機で200℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例100〜110としてMFRが
7.7g/10分の安定化されていない粉末状HCPP
CB)−[ml(エチレン含有量12.1重量%)10
0重量部に後述の第12表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例100〜110に準拠して溶11
混線処理してペレットを得た。
リオレフインとして製造例7で製造したM F R7,
7g/ 10分の安定化されていない粉末状I(CPP
(B)−[m](エチレン含有量12.1重量%)10
0重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9゜1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナン
スレン−10−オキサイドのリチウム塩、2.6.8−
)ソーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナンスレン
−10−オキサイドのリチウム塩もしくは6−フェニル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−1O−フォスノアフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩、化合物BとしてN、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N、N・ビス(2−ヒドロ
キシエチル)タロウアミン、オクタデカンII!2−[
(2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチル
エステルもしくは(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の1112表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30
mmの2軸押圧機で200℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例100〜110としてMFRが
7.7g/10分の安定化されていない粉末状HCPP
CB)−[ml(エチレン含有量12.1重量%)10
0重量部に後述の第12表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例100〜110に準拠して溶11
混線処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹i温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
、得られたペレットを樹i温度250℃、金型温度50
℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。
これらの結果を112表に示した。
実施例111〜121、比較例111〜121結晶性ポ
リオレフインとして製造例6でIII造したM F R
9,0g/ 10分の安定化されていない粉末状HCP
P CB )−[I[] (エチレン含有量8.5重
量%)100重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキ
シ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2
,8.8−トリーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナ
ンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは2−
ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、化合物BとしてN、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N 、N 、N
’、N ’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−タロウーN、N’、N’−)
リス(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノプ
ロパンもしくはN、N−ジココニN ’、N ’−ビス
(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘキサ
ンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第13表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に
入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30IIeの2軸
押出機で・200℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例111〜121としてMFRが9.0g
/ 10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)
−Cnl (エチレン含有量8.5重量%)100重量
部に後述の5113表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例111〜121に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
リオレフインとして製造例6でIII造したM F R
9,0g/ 10分の安定化されていない粉末状HCP
P CB )−[I[] (エチレン含有量8.5重
量%)100重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキ
シ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノ
アフェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩、2
,8.8−トリーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスノアフェナ
ンスレン−10−オキサイドのリチウム塩もしくは2−
ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−オ
キサイドのリチウム塩、化合物BとしてN、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N 、N 、N
’、N ’−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−タロウーN、N’、N’−)
リス(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノプ
ロパンもしくはN、N−ジココニN ’、N ’−ビス
(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミツヘキサ
ンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第13表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に
入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30IIeの2軸
押出機で・200℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例111〜121としてMFRが9.0g
/ 10分の安定化されていない粉末状HCPP(B)
−Cnl (エチレン含有量8.5重量%)100重量
部に後述の5113表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例111〜121に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性およびat耐衝撃性評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性およびrffjff性の評価を行った。
熱剛性およびrffjff性の評価を行った。
これらの結果をI!13表に示した。
実施例122〜132、比較例122〜132結晶性ポ
リオレフインとして製造例8で製造したM F Rg、
t!、/ 10分の安定化されていない粉末状PP(B
)(エチレン含有量8.3重量%)100重量部に、化
合物へとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フオスファフエナンスレン−10・
オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリーt−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フオスファフェナンスレンー10−オキサイ
ドのリチウム塩もしくは6−(α−メチルベンジル)
−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フtスファフエナンスレンー
10−オキサイドのリチウム塩、化合物BとしてN、N
−ビス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、N 、
N 、N ’、N ’−テトラ (2−ヒドロキシエチ
ル)−1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N 、
N ’、N ’−)リス(2−ヒドロキシエチル) −
1,3−ジアミノプロパンもしくはN、N−ジココーN
′N’−ビス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジ
アミツヘキサンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の1114表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径3
0mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例122〜132として製造例
8でw4遺したMFRが8.1g/10分の安定化さ九
ていない粉末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量
%) 100重量部に後述の114表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例122〜132に準拠
して溶融混線処理してペレットを得た。
リオレフインとして製造例8で製造したM F Rg、
t!、/ 10分の安定化されていない粉末状PP(B
)(エチレン含有量8.3重量%)100重量部に、化
合物へとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フオスファフエナンスレン−10・
オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリーt−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フオスファフェナンスレンー10−オキサイ
ドのリチウム塩もしくは6−(α−メチルベンジル)
−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フtスファフエナンスレンー
10−オキサイドのリチウム塩、化合物BとしてN、N
−ビス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、N 、
N 、N ’、N ’−テトラ (2−ヒドロキシエチ
ル)−1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N 、
N ’、N ’−)リス(2−ヒドロキシエチル) −
1,3−ジアミノプロパンもしくはN、N−ジココーN
′N’−ビス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジ
アミツヘキサンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の1114表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径3
0mmの2軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例122〜132として製造例
8でw4遺したMFRが8.1g/10分の安定化さ九
ていない粉末状PP(B)(エチレン含有量8.3重量
%) 100重量部に後述の114表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例122〜132に準拠
して溶融混線処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用、いる試験片
は、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
は、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度5
0℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性およびPtW撃性の評価を行った。
熱剛性およびPtW撃性の評価を行った。
これらの結果を第14表に示した。
実施例133〜143、比較例133〜143結晶性ポ
リオレフインとして製造例8で製造しf: M F R
8,1g/ 10分の安定化されていない粉末状PP(
B)(エチレン含有ffi 8.3重量%)10011
部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フオスフアフエナンスレン
ー10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリー
t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩もしくは2〜シクロヘキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドの
リチウム塩、化合物Bとしてオクタデカン112−[(
2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチルエ
ステル、N 、N 、N ’、N ’−テトラ(2−ヒ
ドロキシエチル”) −1,3−ジアミノプロパン、N
−タロウーN 、N ’、Nξトリス(2−ヒドロキシ
エチル) −1,3−ジアミノプロパンもしくはN、N
−ジココ−N ’、N ’−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル) −1,6−ジアミツヘキサンおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の3115表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混
合したのち、口径30yaの2軸押出機で200℃にて
溶融混練処理してペレット化した。また比較例133〜
143として製造例8で製造したMFRが8.1g/
10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチレ
ン含有量8.3重量%)100重量部に後述の第15表
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13
3〜143に準拠して溶m混練処理してペレットを得た
。
リオレフインとして製造例8で製造しf: M F R
8,1g/ 10分の安定化されていない粉末状PP(
B)(エチレン含有ffi 8.3重量%)10011
部に、化合物Aとして10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フオスフアフエナンスレン
ー10−オキサイドのリチウム塩、2,6.8−トリー
t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩もしくは2〜シクロヘキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイドの
リチウム塩、化合物Bとしてオクタデカン112−[(
2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチルエ
ステル、N 、N 、N ’、N ’−テトラ(2−ヒ
ドロキシエチル”) −1,3−ジアミノプロパン、N
−タロウーN 、N ’、Nξトリス(2−ヒドロキシ
エチル) −1,3−ジアミノプロパンもしくはN、N
−ジココ−N ’、N ’−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル) −1,6−ジアミツヘキサンおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の3115表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混
合したのち、口径30yaの2軸押出機で200℃にて
溶融混練処理してペレット化した。また比較例133〜
143として製造例8で製造したMFRが8.1g/
10分の安定化されていない粉末状PP(B)(エチレ
ン含有量8.3重量%)100重量部に後述の第15表
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13
3〜143に準拠して溶m混練処理してペレットを得た
。
剛性、耐熱剛性および@衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度50
℃で射出成形によりEll製した。
、得られたペレットを樹n温度250℃、金型温度50
℃で射出成形によりEll製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐
熱剛性および1lfl!性の評価を行った。
熱剛性および1lfl!性の評価を行った。
これらの結果を115表に示した。
jla表〜IJ15表に示される本発明にかかわる化合
物および添加剤は下記の通りである。
物および添加剤は下記の通りである。
化合物A[Iコニ10・ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン・1
0−オキサイドのリチウム塩 化合物A [IIコニ 2,6.8− ) !/−t−
ブチルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩化合物A [I[[] : ]2−
シクへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−1O−フォスフッフェナンスレン−10
−オキサイドのリチウム塩化合物A [rV] : 6
〜フェニル−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩化合物A[Vコニ2−ベンジル
−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩化合物A CVII : 6−(α−メチ
ルベンジル) −8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩 化合物B [I] : ラウリルアミン化合物B[II
コニN、N−ジココアミン化合物B [m:l : N
・ステアリル−N、N−ジメチルアミン 化合物B [IV) :ヘキサメチレンジアミン化合物
B CVI : N−クロウ−1,3−ジアミノプロパ
ン 化合物B [VIコニへキサメチレンテトラミン化合物
B[■コニN−トコシルーN、N、N−)リスチルアン
モニウムクロライド 化合物B[■] : N、N、N−)ジエチル−N−ベ
ンジルアンモニウムクロライド 化合物B []Xコニ N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)−N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロ
ライド 化合物B [X] : N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ステアリルアミノベタイン 化合物B[XXl:)リイソプロバノールアミン化合物
B[XID : N、N−ビX (2−ヒドロキシエチ
ル)=コアミン 化合物B[X[I : N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)タロウアミン 化合物B[XIV]: オクタデカン酸2−[(2−ヒ
ドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチルエステル 化合物B[XV]:(オクタデシルイミノ)ジエチレン
ジステアレート 化合物B[X■:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 化合物B[X■:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 化合物B[X饗: N、N、N″N l−テトラ(2−
ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノプロパン化合
物B[X]X]:N−タロウーN、N’、N’−)リス
(2−ヒドロキシエチル’) −1,3−ジアミノプロ
パン化合物B[XXl : N、N−ジ:ll:l −
N l 、 N T−ビス(2・ヒドロキシエチル)
−1,6−ジアミツヘキヤン無機充填剤1:タルク(
平均粒径2〜3μ)無機充填剤2:炭酸カルシウム(平
均粒径1〜2μ) 無機充填剤3:硫酸バリウム(平均粒径0.4〜0.6
μ) フェノール系酸化防止剤1:2,8−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
−(3’、5’・ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤3: 1,3.S−トリメチル
−2,4,8−)リス(3,5・ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4: トリス(3,5・ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)インシアヌレート
フェノール系酸化防止剤5:n−オクタデシル−β−(
4′−ヒドロキシ−3’、5’・ジ−t−ブチルフェニ
ル)プロピオネート フェノール系酸化防止剤6: トリス(4−t−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−シメチルベンジル)イソシ
アヌレート フェノール系酸化防止剤1:3,9−ビス[I,1−ジ
メチル−2−(β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]
−2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン フェノール系酸化防止剤8:2.2−ビス[4−(2−
(3,5−シ・1−ブチル・4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパンフェ
ノール系酸化防止剤9:ビス[2−(3’−t−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル) −6−
t−ブチル−4−メチルフェニルコテレフタレートフェ
ノール系酸化防止剤10: ビス[3,3−ビス(4′
−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリンク
アシッド]エチレングリコニルエステルフェノール系酸
化防止剤11: 2,2’−エチリデン−ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェノール)フェノール系酸化防止剤
12: 2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−
ヒドロキシ−5・メチルベンジル) −4−メチルフェ
ニルアクリレート フェノール系酸化防止剤13:トコフェロールチオエー
テル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロビオネー
ト チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−
テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1: ビス(2,4−ジーし一ブチル
フェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジーt−ブチル−
4−メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤3:ビス(2,4,6−トリーt−ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−シフオスファイ
ト リン系酸化貼止剤4:テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル) −4,4’−ビフェニレンージーフォ
スフオナイト リン系酸化防圧剤5: トリス(2,4−ジーむ−ブチ
ルフェニル)フォスファイト リン系酸化防止剤6:2,2’−メチレン−ビス(4,
6−ジーt−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト
光安定剤1:2−ヒドロキシ−1n−オクトキシベンゾ
フェノン 光安定剤2:2−(2’−ヒドロキシ−3′−t−ブチ
ル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
シー光安定剤3:2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3
’、5’−ジーし一ブチルー4′−ヒドロキシベンゾエ
ート光安定剤4:ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート 光安定剤5:テトラキス(2,2,6,8−テトラメチ
ル−4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテトラ
カルボキシレート 光安定剤6:3.9−ビス[I,1−ジメチル−2−(
トリス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペ
リジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エ
チル]−2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン 光安定剤7:ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)イミノ] −1,3,5−)リアジン・
2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノココ 光安定剤8:ボリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−
)リアジン−2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレ
ン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)ゴミ233重金属不活性化剤1:N、N’−ビスC2
−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ]ニチルコオキサミド 重金属不活性化剤2: トリス[2−t−ブチル−4−
チオ(2’−メチル−42−ヒドロキシ−5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト
重金属不活性化剤3:N、N’−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルコヒドラジン 重金属不活性化剤4:3−サリシロイルアミノ−1,2
,4・トリアゾール 重金属不活性化剤5:デカメチレンジカルボキシリンク
アシッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド) ラジカル発生剤1:2.5−ジ−メチル−2,5−ジ(
t−ブチルパーオキシ)ヘキサン ラジカル発生剤2:1,3−ビス(t−ブチルパーオキ
シイソプロビル)ベンゼン 透明化剤1:1・3,2・4−ジベンジリデンソルビト
ール 透明化剤2:1・3.2・4−ジ(p−メチルベンジリ
デン)ソルビトール 透明化剤3:1・3,2・4−ジ(P−エチルベンジリ
デン)ソルビトール 透明化剤4:1・3−P−クロルベンジリデン−2・4
−p−メチルベンジリデンソルビトール 帯電防止剤:グリセリルモノステアレート滑剤1ニオレ
イン酸アミド 滑剤2:エルカ酸アミド 滑剤3: N、N’−エチレン−ビスーステアロアミド
EPR:非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(ムーニー粘度MLI÷4(100℃)63、プロピレ
ン含有量23重量%;日本合成ゴム■製 JSRT79
61) EPDM:非品性エチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルどルネンランダム共重合体(ムーニー粘度ML1+4
(100℃)82.プロピレン含有量26重量%ヨウ素
価15.0; 日本合成ゴム■製 JSREP57P) 環状リン化合物の金属塩1:10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのナトリウム塩[三元化学■
製;CA−Na] 環状リン化合物の金属塩2:10−ヒドロキシ−9,1
〇−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのカリウム塩[三元化学■製
; CA−にコ 含チツ素化合物1:メラミン 含チツ素化合物2:ベンゾトリアゾール含チッ素化合物
3:4,4’−ビス(α、α′−ジメチルベンジル)ジ
フェニルアミン− 含チツ素化合物4:N、N−ビス(2−とドロキシエチ
ル)ココアミド 第 表 第 表 全重合体中に占めるエチレン分含有量(重量%)第2段
南口で重合した部分中に占めるエチレン分含有量(重量
%) 113表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第3表かられかるように、実施例1〜11は
本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bを配合したも
のであり、実施例1〜11と比較例1(化合物Aおよび
化合物Bを配合しないもの)とをくらべてみると、実施
例1〜11は剛性面が著しく優れていることがわかる。
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン・1
0−オキサイドのリチウム塩 化合物A [IIコニ 2,6.8− ) !/−t−
ブチルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−オキ
サイドのリチウム塩化合物A [I[[] : ]2−
シクへキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−1O−フォスフッフェナンスレン−10
−オキサイドのリチウム塩化合物A [rV] : 6
〜フェニル−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスフッフェナンスレン−10−
オキサイドのリチウム塩化合物A[Vコニ2−ベンジル
−10−ヒドロキシ−9゜10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスフッフェナンスレン−10−オキサイド
のリチウム塩化合物A CVII : 6−(α−メチ
ルベンジル) −8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフッフ
ェナンスレン−10−オキサイドのリチウム塩 化合物B [I] : ラウリルアミン化合物B[II
コニN、N−ジココアミン化合物B [m:l : N
・ステアリル−N、N−ジメチルアミン 化合物B [IV) :ヘキサメチレンジアミン化合物
B CVI : N−クロウ−1,3−ジアミノプロパ
ン 化合物B [VIコニへキサメチレンテトラミン化合物
B[■コニN−トコシルーN、N、N−)リスチルアン
モニウムクロライド 化合物B[■] : N、N、N−)ジエチル−N−ベ
ンジルアンモニウムクロライド 化合物B []Xコニ N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)−N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロ
ライド 化合物B [X] : N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ステアリルアミノベタイン 化合物B[XXl:)リイソプロバノールアミン化合物
B[XID : N、N−ビX (2−ヒドロキシエチ
ル)=コアミン 化合物B[X[I : N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)タロウアミン 化合物B[XIV]: オクタデカン酸2−[(2−ヒ
ドロキシエチル)オクタデシルアミノコエチルエステル 化合物B[XV]:(オクタデシルイミノ)ジエチレン
ジステアレート 化合物B[X■:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 化合物B[X■:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 化合物B[X饗: N、N、N″N l−テトラ(2−
ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノプロパン化合
物B[X]X]:N−タロウーN、N’、N’−)リス
(2−ヒドロキシエチル’) −1,3−ジアミノプロ
パン化合物B[XXl : N、N−ジ:ll:l −
N l 、 N T−ビス(2・ヒドロキシエチル)
−1,6−ジアミツヘキヤン無機充填剤1:タルク(
平均粒径2〜3μ)無機充填剤2:炭酸カルシウム(平
均粒径1〜2μ) 無機充填剤3:硫酸バリウム(平均粒径0.4〜0.6
μ) フェノール系酸化防止剤1:2,8−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
−(3’、5’・ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤3: 1,3.S−トリメチル
−2,4,8−)リス(3,5・ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4: トリス(3,5・ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)インシアヌレート
フェノール系酸化防止剤5:n−オクタデシル−β−(
4′−ヒドロキシ−3’、5’・ジ−t−ブチルフェニ
ル)プロピオネート フェノール系酸化防止剤6: トリス(4−t−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−シメチルベンジル)イソシ
アヌレート フェノール系酸化防止剤1:3,9−ビス[I,1−ジ
メチル−2−(β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]
−2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン フェノール系酸化防止剤8:2.2−ビス[4−(2−
(3,5−シ・1−ブチル・4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパンフェ
ノール系酸化防止剤9:ビス[2−(3’−t−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル) −6−
t−ブチル−4−メチルフェニルコテレフタレートフェ
ノール系酸化防止剤10: ビス[3,3−ビス(4′
−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリンク
アシッド]エチレングリコニルエステルフェノール系酸
化防止剤11: 2,2’−エチリデン−ビス(4,6
−ジーt−ブチルフェノール)フェノール系酸化防止剤
12: 2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−
ヒドロキシ−5・メチルベンジル) −4−メチルフェ
ニルアクリレート フェノール系酸化防止剤13:トコフェロールチオエー
テル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロビオネー
ト チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−
テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1: ビス(2,4−ジーし一ブチル
フェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジーt−ブチル−
4−メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤3:ビス(2,4,6−トリーt−ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−シフオスファイ
ト リン系酸化貼止剤4:テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル) −4,4’−ビフェニレンージーフォ
スフオナイト リン系酸化防圧剤5: トリス(2,4−ジーむ−ブチ
ルフェニル)フォスファイト リン系酸化防止剤6:2,2’−メチレン−ビス(4,
6−ジーt−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト
光安定剤1:2−ヒドロキシ−1n−オクトキシベンゾ
フェノン 光安定剤2:2−(2’−ヒドロキシ−3′−t−ブチ
ル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
シー光安定剤3:2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3
’、5’−ジーし一ブチルー4′−ヒドロキシベンゾエ
ート光安定剤4:ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート 光安定剤5:テトラキス(2,2,6,8−テトラメチ
ル−4−ピペリジル) 1,2,3.4−ブタンテトラ
カルボキシレート 光安定剤6:3.9−ビス[I,1−ジメチル−2−(
トリス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペ
リジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エ
チル]−2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン 光安定剤7:ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)イミノ] −1,3,5−)リアジン・
2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノココ 光安定剤8:ボリ[[6−モルフォリノ−1,3,5−
)リアジン−2,4−ジイルコ [(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレ
ン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)ゴミ233重金属不活性化剤1:N、N’−ビスC2
−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ]ニチルコオキサミド 重金属不活性化剤2: トリス[2−t−ブチル−4−
チオ(2’−メチル−42−ヒドロキシ−5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト
重金属不活性化剤3:N、N’−ビス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルコヒドラジン 重金属不活性化剤4:3−サリシロイルアミノ−1,2
,4・トリアゾール 重金属不活性化剤5:デカメチレンジカルボキシリンク
アシッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド) ラジカル発生剤1:2.5−ジ−メチル−2,5−ジ(
t−ブチルパーオキシ)ヘキサン ラジカル発生剤2:1,3−ビス(t−ブチルパーオキ
シイソプロビル)ベンゼン 透明化剤1:1・3,2・4−ジベンジリデンソルビト
ール 透明化剤2:1・3.2・4−ジ(p−メチルベンジリ
デン)ソルビトール 透明化剤3:1・3,2・4−ジ(P−エチルベンジリ
デン)ソルビトール 透明化剤4:1・3−P−クロルベンジリデン−2・4
−p−メチルベンジリデンソルビトール 帯電防止剤:グリセリルモノステアレート滑剤1ニオレ
イン酸アミド 滑剤2:エルカ酸アミド 滑剤3: N、N’−エチレン−ビスーステアロアミド
EPR:非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(ムーニー粘度MLI÷4(100℃)63、プロピレ
ン含有量23重量%;日本合成ゴム■製 JSRT79
61) EPDM:非品性エチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルどルネンランダム共重合体(ムーニー粘度ML1+4
(100℃)82.プロピレン含有量26重量%ヨウ素
価15.0; 日本合成ゴム■製 JSREP57P) 環状リン化合物の金属塩1:10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのナトリウム塩[三元化学■
製;CA−Na] 環状リン化合物の金属塩2:10−ヒドロキシ−9,1
〇−ジヒドロ−9−オキサ−10−フオスファフエナン
スレンー10−オキサイドのカリウム塩[三元化学■製
; CA−にコ 含チツ素化合物1:メラミン 含チツ素化合物2:ベンゾトリアゾール含チッ素化合物
3:4,4’−ビス(α、α′−ジメチルベンジル)ジ
フェニルアミン− 含チツ素化合物4:N、N−ビス(2−とドロキシエチ
ル)ココアミド 第 表 第 表 全重合体中に占めるエチレン分含有量(重量%)第2段
南口で重合した部分中に占めるエチレン分含有量(重量
%) 113表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第3表かられかるように、実施例1〜11は
本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bを配合したも
のであり、実施例1〜11と比較例1(化合物Aおよび
化合物Bを配合しないもの)とをくらべてみると、実施
例1〜11は剛性面が著しく優れていることがわかる。
化合物Aのみを配合した比較例2と実施例1〜11をく
らべてみると、比較例2は比較例1にくらべて剛性面の
改善効果は認められるもののいまだ充分ではない。
らべてみると、比較例2は比較例1にくらべて剛性面の
改善効果は認められるもののいまだ充分ではない。
また、化合物Bのみを配合した比較例3と実施例1〜1
1をくらべてみると、比較例3は比較例1にくらべても
明らかなように剛性面の改善効果はほとんど認められな
いことがわかる。比較例2において、本発明にかかわる
環状リン化合物のリチウム塩すなわち化合物Aのリチウ
ムを他のアルカリ金属に置き換えた環状リン化合物の金
属塩1〜2を化合物Aの替わりにそれぞれ配合した比較
例4〜5と実施例1〜11をくらべてみると、比較例4
〜5の剛性面は比較例2と同程度でありいまだ充分では
ない。さらに、実施例1〜11の化合物Bの替わりに化
合物B以外の含チツ素化合物1〜4(芳香族アミンもし
くは脂肪族アミド)をそれぞれ配合した比較例6〜9と
実施例1〜11をくらべてみると、比較例6〜9の剛性
面は比較例2にくらべてほぼ同程度であり、化合物B以
外の含チツ素化合物1〜4を化合物Aに併眉しても剛性
面はほとんど改善されないことがわかる。また、実施例
1〜11の化合物Aの替わりに化合物Aのリチウムを他
のアルカリ金属に置き換えた環状リン化合物の金属塩1
〜2をそれぞれ配合した比較例10〜11と実施例1〜
11をくらべてみると、比較例10〜11の剛性面は比
較例4〜5にくらべてほぼ同程度であり、化合物A以外
の環状リン化合物の金属塩1〜2を化合物Bに併用して
も剛性面はほとんど改善されないことがわかる。従って
、本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bの2成分の
配合を同時に満たさない比較各側は、本発明の効果を奏
さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られ
る剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Aおよび化
合物Bを配合したときにはじめてみられる特有の効果で
あるといえる。
1をくらべてみると、比較例3は比較例1にくらべても
明らかなように剛性面の改善効果はほとんど認められな
いことがわかる。比較例2において、本発明にかかわる
環状リン化合物のリチウム塩すなわち化合物Aのリチウ
ムを他のアルカリ金属に置き換えた環状リン化合物の金
属塩1〜2を化合物Aの替わりにそれぞれ配合した比較
例4〜5と実施例1〜11をくらべてみると、比較例4
〜5の剛性面は比較例2と同程度でありいまだ充分では
ない。さらに、実施例1〜11の化合物Bの替わりに化
合物B以外の含チツ素化合物1〜4(芳香族アミンもし
くは脂肪族アミド)をそれぞれ配合した比較例6〜9と
実施例1〜11をくらべてみると、比較例6〜9の剛性
面は比較例2にくらべてほぼ同程度であり、化合物B以
外の含チツ素化合物1〜4を化合物Aに併眉しても剛性
面はほとんど改善されないことがわかる。また、実施例
1〜11の化合物Aの替わりに化合物Aのリチウムを他
のアルカリ金属に置き換えた環状リン化合物の金属塩1
〜2をそれぞれ配合した比較例10〜11と実施例1〜
11をくらべてみると、比較例10〜11の剛性面は比
較例4〜5にくらべてほぼ同程度であり、化合物A以外
の環状リン化合物の金属塩1〜2を化合物Bに併用して
も剛性面はほとんど改善されないことがわかる。従って
、本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bの2成分の
配合を同時に満たさない比較各側は、本発明の効果を奏
さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られ
る剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Aおよび化
合物Bを配合したときにはじめてみられる特有の効果で
あるといえる。
第4表〜第15表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれの結晶性プロピレン単独重合体、■結晶性プロピレ
ン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体および高密度エチレン単独重合体の混合物、■結
晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−13元共重合体および高密度エチレン−プロピレ
ン共重合体の混合物または■結晶性エチレンープロピレ
ンブロック共重合体を用いたものであり、これらについ
ても上述と同様の効果が確認された。
ぞれの結晶性プロピレン単独重合体、■結晶性プロピレ
ン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体および高密度エチレン単独重合体の混合物、■結
晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−13元共重合体および高密度エチレン−プロピレ
ン共重合体の混合物または■結晶性エチレンープロピレ
ンブロック共重合体を用いたものであり、これらについ
ても上述と同様の効果が確認された。
また、第6表〜第7表および31110表〜第15表の
本発明組成物である実施各側において、化合物Aおよび
化合物Bを配合することによって剛性面の向上に伴うP
t衝撃性の低下がみられず、比較各側とくらべても*m
撃性は何ら遜色のないことが確認された。
本発明組成物である実施各側において、化合物Aおよび
化合物Bを配合することによって剛性面の向上に伴うP
t衝撃性の低下がみられず、比較各側とくらべても*m
撃性は何ら遜色のないことが確認された。
[発明の効果コ
本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形品
の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を
計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時
の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早
くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を
計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時
の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早
くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
以 上
Claims (4)
- (1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下
記一般式[ I ]で示される環状リン化合物のリチウム
塩(以下、化合物Aという。)および脂肪族アミン(以
下、化合物Bという。)をそれぞれ0.01〜1重量部
配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] (ただし、式中Ar_1およびAr_2はアリーレン基
、アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基
、アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレ
ン基をそれぞれ示す。) - (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化
合物Aおよび化合物Bをそれぞれ0.01〜1重量部、
無機充填剤を0.01〜25重量部配合してなる結晶性
ポリオレフィン組成物。 - (3)結晶性ポリオレフィンとして、アイソタクチック
ペンタッド分率(P)とメルトフローレート(MFR;
230℃における荷重2.16kgを加えた場合の10
分間の溶融樹脂の吐出量)との関係が1.00≧P≧0
.015logMFR+0.955である結晶性プロピ
レン単独重合体を用いる請求項(1)もしくは請求項(
2)記載の結晶性ポリオレフィン組成物。 - (4)結晶性ポリオレフィンとして、プロピレン単独重
合体のアイソタクチックペンタッド分率(P)とメルト
フローレート(MFR)との関係が1.00≧P≧0.
015logMFR+0.955である第1段階重合体
が全重合体量の70〜95重量%であり、ついで全重合
体量の30〜5重量%のエチレンもしくはエチレンとプ
ロピレンを1段階以上で重合させてなりエチレン含有量
が全重合体量の3〜20重量%である結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体を用いる請求項(1)もし
くは請求項(2)記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8866390A JP2741274B2 (ja) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8866390A JP2741274B2 (ja) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03287643A true JPH03287643A (ja) | 1991-12-18 |
| JP2741274B2 JP2741274B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=13949064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8866390A Expired - Lifetime JP2741274B2 (ja) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2741274B2 (ja) |
-
1990
- 1990-04-03 JP JP8866390A patent/JP2741274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2741274B2 (ja) | 1998-04-15 |
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