JPH032898B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH032898B2 JPH032898B2 JP7870982A JP7870982A JPH032898B2 JP H032898 B2 JPH032898 B2 JP H032898B2 JP 7870982 A JP7870982 A JP 7870982A JP 7870982 A JP7870982 A JP 7870982A JP H032898 B2 JPH032898 B2 JP H032898B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mercapto
- hydroxymethylphenol
- carbon atoms
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は加硫ゴムの機械的性質を大巾に向上さ
せるに有効なゴム用改質剤に関する。 一般にタイヤ用および一般工業部品用ゴムにお
いてはゴムの機械的物性たとえば低伸長引張応
力、硬度等は種々の物性への寄与が大きく、非常
に重要な要因となるため、従来よりゴムの低伸長
引張応力、硬度等を向上させるための種々の方
法、たとえば充填剤の増量、イオウ添加量の増
加、熱硬化性樹脂或いはイオウ系樹脂を添加する
などの方法が検討されている。 しかしながら、これらの方法において、充填剤
の増量はたとえばタイヤにおいては加硫ゴムの発
熱性を高め、タイヤの寿命を短かくするし、加工
性も低下するという問題があり、イオウ添加量を
増加することはイオウのブルーム現象をきたし、
接着阻害など種々の問題を引き起こすため添加量
は自から制限されることになる。また熱硬化性樹
脂たとえばフエノール樹脂、エポキシ樹脂などは
ゴム中で自己硬化し、ゴムとの共加硫性がないた
めたとえばタイヤに配合した場合に耐発熱性等を
低下させるうえ、加工中にゲル化し、加工性をも
低下させる欠点があるなど、これら公知の各方法
はいずれもまだ満足すべきものとは言えないのが
現状である。 このようなことから、ゴムの機械的物性を向上
させ、さらには耐発熱性を向上させるよりすぐれ
たゴム用改質剤の開発が強く望まれており、本発
明者らはこのようなゴム用改質剤について鋭意検
討した結果、特定構造のサリゲニン誘導体が、ゴ
ム用改質剤として極めてすぐれた効果を奏するこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は一般式（） （式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基、炭素数
５もしくは６のシクロアルキル基、炭素数７〜11
のアラルキル基を意味する。） で示されるサリゲニン誘導体を有効成分とするこ
とを特徴とするゴム用改質剤を提供するものであ
る。 本発明に用いられる一般式（）で示されるサリ
ゲニン誘導体は、一般式（） （式中、Ｒは前記と同様の意味を有する。） で示される２−メルカプト−４−置換−フエノー
ルとホルムアルデヒド供与体とを反応させること
により製造することができ、かかるサリゲニン誘
導体としてはたとえば２−メルカプト−４−メチ
ル−６−ヒドロキシメチル−フエノール、２−メ
ルカプト−４−エチル−６−ヒドロキシメチルフ
エノール、２−メルカプト−４−ｎ−プロピル−
６−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプ
ト−４−イソプロピル−６−ヒドロキシメチル−
フエノール、２−メルカプト−４−ｎ−ブチル−
６−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプ
ト−４−sec−ブチル−６−ヒドロキシメチルフ
エノール、２−メルカプト−４−ｔ−ブチル−６
−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプト
−４−ｔ−アミル−６−ヒドロキシメチルフエノ
ール、２−メルカプト−４−ｎ−オクチル−６−
ヒドロキシメチル−フエノール、２−メルカプト
−４−ｔ−オクチル−６−ヒドロキシメチルフエ
ノール、２−メルカプト−４−ドデシル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−４
−ステアリル−６−ヒドロキシメチルフエノー
ル、２−メルカプト−４−シクロペンチル−６−
ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−
４−シクロヘキシル−６−ヒドロキシメチルフエ
ノール、２−メルカプト−４−ベンジル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−４
−（α−メチルベンジル）−６−ヒドロキシメチル
フエノールなどが挙げられる。 本発明のサリゲニン誘導体が適用されるゴムと
しては、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリ
イソプレンゴム（IR）、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴム（NBR）、クロロプレンゴム
（CR）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合ゴム（EPDM）などである。 また、サリゲニン誘導体のゴムへの添加量は、
通常ゴム100重量部に対して0.5〜10重量部であ
り、配合に際しては通常他のゴム薬品、たとえば
カーボンブラツク、加硫促進剤、イオウ、亜鉛
華、ステアリン酸、プロセスオイルなどと併用さ
れ、オープンミルやバンバリ−ミキサーなどによ
り配合される。また、微細分散性シリカと併用す
る時、ゴムの改質効果はより向上する。 かくして、本発明に特定するサリゲニン誘導体
を配合してなるゴム組成物は、これを加硫するこ
とにより、著しく機械的物性が向上するが、この
他補強体例えばナイロン、レーヨン、真ちゆうメ
ツキスチールコードなどとの接着性にも優れるた
め、ゴムと補強体との接着剤としても使用可能で
ある。 以下本発明を実施例により具体的に説明する。 参考例 １ 温度計、撹拌装置および滴下ロートをそなえた
300mlフラスコに２−メルカプト−４メチルフエ
ノール28ｇ（0.2モル）および10重量％苛性ソー
ダ水溶液80ｇ（0.2モル）を仕込み、窒素気流下
で、37重量％ホルマリン16.2ｇ（0.2モル）を反
応温度35〜40℃で滴下した。この温度で、５時間
反応を続け、液体クロマトグラフにより、原料の
消失と新たなる単一ピークの生成を認めた。トル
エン100mlと水20mlを添加し、10重量％塩酸75ｇ
で水層のPHを１〜２とし、分液分離によつてトル
エン層を取得した。トルエンを減圧下で留去する
と、残渣として、淡黄色粘稠液体の２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシメチルフエノー
ルが33ｇ得られた。（収率97％） これをサリゲニン誘導体(A)とする。 同様にして下記サリゲニン誘導体(B)〜(E)を得
た。 (B)：２−メルカプト−４−ｔ−オクチル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール (C)：２−メルカプト−４−ステアリル−６−ヒド
ロキシメチルフエノール (D)：２−メルカプト−４−シクロヘキシル−６−
ヒドロキシメチルフエノール (E)：２−メルカプト−４−ベンジル−６−ヒドロ
キシメチルフエノール 実施例 １ Ｂ型バンバリーミキサーを用い、下記に示す各
配合剤、配合量からなる各種ゴム組成物を調整し
た。 （ゴム配合処方） 天然ゴム（RSS＃１） 100重量部 HAFブラツク 45 ステアリン酸 ３ プロセスオイル ３ 亜鉛華 ５ ニツプシル VN3(*1) 10 ソクシノール CZ(*2) １ アンチゲン RD(*3) ２ イオウ 別記 サリゲニン誘導体 別記 （＊１）水和シリカ、日本シリカ(株)製 （＊２）Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスル
フエンアミド、住友化学工業(株)製 （＊３）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン誘導体、住友化学工業(株)製 かくして得られたゴム組成物を145℃、40分の
条件で加硫し、所定の試験片を作製し、JIS−Ｋ
−6301に準拠して引張試験及び低伸長引張応力試
験（25％伸長時応力を行なつた。 また動的疲労試験としてグツドリツチフレキソ
メーターを用いて発熱性を調べた（ASTM−Ｄ
−623）。 また３日間、室温（25℃）放置によるブルーム
試験を行なつた。 これらの結果を第１表に示す。
せるに有効なゴム用改質剤に関する。 一般にタイヤ用および一般工業部品用ゴムにお
いてはゴムの機械的物性たとえば低伸長引張応
力、硬度等は種々の物性への寄与が大きく、非常
に重要な要因となるため、従来よりゴムの低伸長
引張応力、硬度等を向上させるための種々の方
法、たとえば充填剤の増量、イオウ添加量の増
加、熱硬化性樹脂或いはイオウ系樹脂を添加する
などの方法が検討されている。 しかしながら、これらの方法において、充填剤
の増量はたとえばタイヤにおいては加硫ゴムの発
熱性を高め、タイヤの寿命を短かくするし、加工
性も低下するという問題があり、イオウ添加量を
増加することはイオウのブルーム現象をきたし、
接着阻害など種々の問題を引き起こすため添加量
は自から制限されることになる。また熱硬化性樹
脂たとえばフエノール樹脂、エポキシ樹脂などは
ゴム中で自己硬化し、ゴムとの共加硫性がないた
めたとえばタイヤに配合した場合に耐発熱性等を
低下させるうえ、加工中にゲル化し、加工性をも
低下させる欠点があるなど、これら公知の各方法
はいずれもまだ満足すべきものとは言えないのが
現状である。 このようなことから、ゴムの機械的物性を向上
させ、さらには耐発熱性を向上させるよりすぐれ
たゴム用改質剤の開発が強く望まれており、本発
明者らはこのようなゴム用改質剤について鋭意検
討した結果、特定構造のサリゲニン誘導体が、ゴ
ム用改質剤として極めてすぐれた効果を奏するこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は一般式（） （式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基、炭素数
５もしくは６のシクロアルキル基、炭素数７〜11
のアラルキル基を意味する。） で示されるサリゲニン誘導体を有効成分とするこ
とを特徴とするゴム用改質剤を提供するものであ
る。 本発明に用いられる一般式（）で示されるサリ
ゲニン誘導体は、一般式（） （式中、Ｒは前記と同様の意味を有する。） で示される２−メルカプト−４−置換−フエノー
ルとホルムアルデヒド供与体とを反応させること
により製造することができ、かかるサリゲニン誘
導体としてはたとえば２−メルカプト−４−メチ
ル−６−ヒドロキシメチル−フエノール、２−メ
ルカプト−４−エチル−６−ヒドロキシメチルフ
エノール、２−メルカプト−４−ｎ−プロピル−
６−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプ
ト−４−イソプロピル−６−ヒドロキシメチル−
フエノール、２−メルカプト−４−ｎ−ブチル−
６−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプ
ト−４−sec−ブチル−６−ヒドロキシメチルフ
エノール、２−メルカプト−４−ｔ−ブチル−６
−ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプト
−４−ｔ−アミル−６−ヒドロキシメチルフエノ
ール、２−メルカプト−４−ｎ−オクチル−６−
ヒドロキシメチル−フエノール、２−メルカプト
−４−ｔ−オクチル−６−ヒドロキシメチルフエ
ノール、２−メルカプト−４−ドデシル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−４
−ステアリル−６−ヒドロキシメチルフエノー
ル、２−メルカプト−４−シクロペンチル−６−
ヒドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−
４−シクロヘキシル−６−ヒドロキシメチルフエ
ノール、２−メルカプト−４−ベンジル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール、２−メルカプト−４
−（α−メチルベンジル）−６−ヒドロキシメチル
フエノールなどが挙げられる。 本発明のサリゲニン誘導体が適用されるゴムと
しては、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリ
イソプレンゴム（IR）、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴム（NBR）、クロロプレンゴム
（CR）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合ゴム（EPDM）などである。 また、サリゲニン誘導体のゴムへの添加量は、
通常ゴム100重量部に対して0.5〜10重量部であ
り、配合に際しては通常他のゴム薬品、たとえば
カーボンブラツク、加硫促進剤、イオウ、亜鉛
華、ステアリン酸、プロセスオイルなどと併用さ
れ、オープンミルやバンバリ−ミキサーなどによ
り配合される。また、微細分散性シリカと併用す
る時、ゴムの改質効果はより向上する。 かくして、本発明に特定するサリゲニン誘導体
を配合してなるゴム組成物は、これを加硫するこ
とにより、著しく機械的物性が向上するが、この
他補強体例えばナイロン、レーヨン、真ちゆうメ
ツキスチールコードなどとの接着性にも優れるた
め、ゴムと補強体との接着剤としても使用可能で
ある。 以下本発明を実施例により具体的に説明する。 参考例 １ 温度計、撹拌装置および滴下ロートをそなえた
300mlフラスコに２−メルカプト−４メチルフエ
ノール28ｇ（0.2モル）および10重量％苛性ソー
ダ水溶液80ｇ（0.2モル）を仕込み、窒素気流下
で、37重量％ホルマリン16.2ｇ（0.2モル）を反
応温度35〜40℃で滴下した。この温度で、５時間
反応を続け、液体クロマトグラフにより、原料の
消失と新たなる単一ピークの生成を認めた。トル
エン100mlと水20mlを添加し、10重量％塩酸75ｇ
で水層のPHを１〜２とし、分液分離によつてトル
エン層を取得した。トルエンを減圧下で留去する
と、残渣として、淡黄色粘稠液体の２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシメチルフエノー
ルが33ｇ得られた。（収率97％） これをサリゲニン誘導体(A)とする。 同様にして下記サリゲニン誘導体(B)〜(E)を得
た。 (B)：２−メルカプト−４−ｔ−オクチル−６−ヒ
ドロキシメチルフエノール (C)：２−メルカプト−４−ステアリル−６−ヒド
ロキシメチルフエノール (D)：２−メルカプト−４−シクロヘキシル−６−
ヒドロキシメチルフエノール (E)：２−メルカプト−４−ベンジル−６−ヒドロ
キシメチルフエノール 実施例 １ Ｂ型バンバリーミキサーを用い、下記に示す各
配合剤、配合量からなる各種ゴム組成物を調整し
た。 （ゴム配合処方） 天然ゴム（RSS＃１） 100重量部 HAFブラツク 45 ステアリン酸 ３ プロセスオイル ３ 亜鉛華 ５ ニツプシル VN3(*1) 10 ソクシノール CZ(*2) １ アンチゲン RD(*3) ２ イオウ 別記 サリゲニン誘導体 別記 （＊１）水和シリカ、日本シリカ(株)製 （＊２）Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスル
フエンアミド、住友化学工業(株)製 （＊３）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン誘導体、住友化学工業(株)製 かくして得られたゴム組成物を145℃、40分の
条件で加硫し、所定の試験片を作製し、JIS−Ｋ
−6301に準拠して引張試験及び低伸長引張応力試
験（25％伸長時応力を行なつた。 また動的疲労試験としてグツドリツチフレキソ
メーターを用いて発熱性を調べた（ASTM−Ｄ
−623）。 また３日間、室温（25℃）放置によるブルーム
試験を行なつた。 これらの結果を第１表に示す。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様に、下記配合処方に基づき各種
ゴム組成物を調整し、同様の試験を行なつた。、
結果を第２表に示す。 （ゴム配合処方） SBR＃1500 80重量部 BR 20 HAFブラツク 50 ステアリン酸 ３ プロセスオイル ９ 亜鉛華 ５ ソクシノール DM(*1) １ ソクシノール D(*2) 0.5 アンチゲン RD ２ イオウ 別記 サリゲニン誘導体 別記 （＊１）ジベンゾチアジルジスルフイド、住友化
学工業(株)製 （＊２）ジフエニルグアニジン、住友化学工業(株)
製
ゴム組成物を調整し、同様の試験を行なつた。、
結果を第２表に示す。 （ゴム配合処方） SBR＃1500 80重量部 BR 20 HAFブラツク 50 ステアリン酸 ３ プロセスオイル ９ 亜鉛華 ５ ソクシノール DM(*1) １ ソクシノール D(*2) 0.5 アンチゲン RD ２ イオウ 別記 サリゲニン誘導体 別記 （＊１）ジベンゾチアジルジスルフイド、住友化
学工業(株)製 （＊２）ジフエニルグアニジン、住友化学工業(株)
製
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基、炭素数
５もしくは６のシクロルアルキル基、炭素数７〜
11のアラルキル基を意味する。） で示されるサリゲニン誘導体を有効成分とするこ
とを特徴とするゴム用改質剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7870982A JPS58194934A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | ゴム用改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7870982A JPS58194934A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | ゴム用改質剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194934A JPS58194934A (ja) | 1983-11-14 |
| JPH032898B2 true JPH032898B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=13669386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7870982A Granted JPS58194934A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | ゴム用改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58194934A (ja) |
-
1982
- 1982-05-10 JP JP7870982A patent/JPS58194934A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58194934A (ja) | 1983-11-14 |
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