JPH0329016B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0329016B2 JPH0329016B2 JP61164714A JP16471486A JPH0329016B2 JP H0329016 B2 JPH0329016 B2 JP H0329016B2 JP 61164714 A JP61164714 A JP 61164714A JP 16471486 A JP16471486 A JP 16471486A JP H0329016 B2 JPH0329016 B2 JP H0329016B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- magnesium hydroxide
- magnesia clinker
- periclase
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 145
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims description 74
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 74
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 34
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 34
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 33
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 13
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 13
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 lime Chemical class 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001131796 Botaurus stellaris Species 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N curcumin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)CC(=O)\C=C\C=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 235000013324 preserved food Nutrition 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATRMIFNAYHCLJR-UHFFFAOYSA-N [O].CCC Chemical compound [O].CCC ATRMIFNAYHCLJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- WETINTNJFLGREW-UHFFFAOYSA-N calcium;iron;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ca].[Fe].[Fe] WETINTNJFLGREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940109262 curcumin Drugs 0.000 description 1
- 235000012754 curcumin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N diferuloylmethane Natural products C1=C(O)C(OC)=CC(C=CC(=O)CC(=O)C=CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BUJJNPWRTNNUCG-UHFFFAOYSA-L iron(2+);dibenzoate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 BUJJNPWRTNNUCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004901 spalling Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019976 tricalcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021534 tricalcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011452 unfired brick Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
本発明は高められた密度を有するマグネシアク
リンカーに関する。 製鋼技術の進歩に伴ない耐火物に対する要求物
性も次第に厳しいものとなつている。製鋼炉材と
して用いられるマグネシアクリンカーについて見
ると、高純度、高密度でありしかもペリクレーズ
結晶粒の大きなマグネシアクリンカーの開発が望
まれている。 その背景となつている１つの理由は、ごく最近
になつてマグネシア−カーボンレンガの需要が急
激に増加していることによるものと思われる。マ
グネシア−カーボンレンガはマグネシアクリンカ
ーとグラフアイトとを混合して加圧成型した不焼
成レンガであつて、従来多量に用いられてきたマ
グネシアレンガよりも非常に優れた耐スポーリン
グ性、耐スラグ性を有している。その理由はグラ
フアイトがマグネシアクリンカーのクツシヨン材
として働きまたはスラグに対して濡れが悪いこと
によると考えられている。マグネシア−カーボン
レンガの消耗する機構はそれ故グラフアイト部分
がスラグにより侵蝕されるのではなく、マグネシ
アクリンカー部分がスラグにより次第に侵蝕され
ることによると考えられている。高純度、高密度
でありあるいは加えてペリクレーズ結晶粒が大き
いマグネシアクリンカーを用いたマグネシア−カ
ーボンレンガは、実際そのようなマグネシアクリ
ンカーを用いたことによつてそれだけ消耗が遅く
なると云われている。 本発明の目的は、高密度で且つ高められた密度
を有し、しかも結晶内部のマイクロポアが低減さ
れた大きなペリクレーズ結晶粒を有するマグネシ
アクリンカーを提供することにある。 本発明の他の目的及び利点は以下の説明から明
らかとなろう。 本発明によれば、本発明のかかる目的及び利点
は、重量％で表わして、酸化物として、 MgO 97.0％以上、 CaO 1.2〜1.8％、 SiO2 0.21〜0.6％、 Fe2O3 0.3〜0.8％ Al2O3 0.15％以下、 B2O3 0.1％以下、 の組成を有し、 嵩密度が3.48ｇ／cm3以上であり、そして粒径
125μ以上のペリクレーズ結晶粒が８％以上を占
める、 ことを特徴とする高められた密度を有するマグネ
シアクリンカーによつて達成される。 本発明のマグネシアクリンカーは、好ましくは
少くとも90μの平均粒径を持つペリクレーズ結晶
粒を有している。 また、本発明のマグネシアクリンカーは好まし
くは粒径100μ以上のペリクレーズ結晶粒が37％
以上を占めるものである。 本発明によれば、上記本発明のマグネシアクリ
ンカーは海水、苦汁又はかん水の脱炭酸水溶液に
水溶性鉄化合物を添加したのちドロマイト〓焼物
又は石灰或いはそれらの水和物を添加して主とし
て水酸化マグネシウムから成る沈殿を生成せし
め、次いで得られた沈殿を焼成することを特徴と
する製造法によつて製造される。 上記方法において用いられるマグネシウム含有
水溶液は海水、苦汁またはかん水の脱炭酸水溶液
である。かかる脱炭酸水溶液は海水、苦汁又はか
ん水に公知の方法に従つて例えば石灰、水酸化カ
ルシウムの如きアルカリ性化合物を添加するか又
は硫酸の如き強酸を添加することによつて得るこ
とができる。 かかる脱炭酸水溶液にアルカリ性化合物例えば
水酸化カルシウムを添加して水酸化マグネシウム
を沈殿せしめることは周く知られているが、上記
方法においては脱炭酸水溶液に石灰等のアルカリ
性化合物を添加する前に水溶性鉄化合物を添加す
るのが肝要である。水溶性鉄化合物を石灰等のア
ルカリ性化合物を添加したのちに添加した場合に
は、本発明で目的とする高められた密度を有する
マグネシアクリンカーを製造することは少くとも
非常に困難である。 従来、海水起源の水酸化マグネシウムに鉄化合
物を焼結促進剤として添加し、酸化マグネシウム
の焼結を促進することは知られている。しかしな
がら、この方法は焼成によつて鉄化合物から形成
されるFe2O3を、海水起源の水酸化マグネシウム
中に不純物として不可避的に存在するCaOおよび
Al2O3とカルシウムフエライト（2CaO・Fe2O3）
およびブローメライト（4CaO・Al2O3・Fe2O3）
の如き低温度で溶融する化合物（以下低溶融化合
物という）を形成せしめ、焼成時に低溶融化合物
が液相を形成することを利用して、酸化マグネシ
ウムの焼結を促進する方法である。この方法で
は、それ故、高密度で高純度のマグネシアクリン
カーを製造することはできず、またペリクレーズ
結晶の大きいものを得ることはできない。 水溶性鉄化合物を石灰等のアルカリ性化合物を
添加する前に添加する上記方法によれば、水溶性
鉄化合物を石灰等のアルカリ性化合物を添加した
後に添加する従来法によるよりも高められた密度
を有するマグネシアクリンカーが得られる理由は
必ずしも明らかではないが、上記方法によれば水
溶性鉄化合物の含む脱炭酸水溶液に石灰等を添加
した際先ず微細な水酸化鉄粒子が生成し次いでこ
れを核として水酸化マグネシウムが生成し、それ
故水溶性鉄化合物は水酸化マグネシウムの沈殿を
生成する際に有利に作用するが他方焼成に際して
は低溶融化合物を生成する機会が少ないためと考
えられる。 水溶性鉄化合物は二価の鉄又は三価の鉄の無機
酸塩又は有機酸塩のいずれであつてもよい。無機
酸塩特に鉱酸塩は好ましい鉄化合物である。かか
る水溶性鉄化合物としては、例えば塩化鉄、硫酸
鉄、硝酸鉄、リン酸鉄の如き無機酸塩あるいは酢
酸塩、安息香酸鉄、ｐ−トルエンスルホン酸塩等
をあげることができる。水溶性鉄化合物はマグネ
シアクリンカー基準でFe2O3換算値として、0.3〜
0.8重量％の範囲の量で用いることができる。 Fe2O3含有量が0.3重量％より少ないと、得られ
るマグネシアクリンカーの嵩密度が低下すると共
に、粒径125μｍ以上のペリクレズ結晶粒の占有
割合も低下する傾向がみられ好ましくない。ま
た、本マグネシアクリンカーからなる耐火材料
は、著しい高温下にて急熱、急冷が繰り返される
個所に使用されるものであり、かかる苛酷な使用
状況においてクリンカーのペリクレーズ結晶中に
固溶しているFe2O3は、Fe2O3含有量の増加に伴
い離溶がおこり始め、耐火材料の耐スポール性を
劣化させることになり、しいてはスラグに対する
溶損速度の増大を招く。したがつて、嵩密度の向
上およびペリクレーズ結晶の粗大化に寄与する
Fe2O3含有量にも上限がある。しかもFe2O3含有
量0.8重量％を超えても、それに伴つて嵩密度は
向上せず、また粒径125μｍ以上のペリクレーズ
結晶粒の占有割合も著しく増加せず、本クリンカ
ーからなる耐火材料が受ける苛酷な使用状況にお
いては、却つて上記の如き欠点がではじめる。 水溶性鉄化合物を含む脱炭酸水溶液に対する石
灰等のアルカリ性化合物の添加は、水溶液のPHが
水酸化マグネシウムを生成する約10.8以上となる
ように行なわれるが、好ましくはPH11〜12となる
ように行なわれる。水溶液のPHが10.8を超えると
きには、アルカリ性化合物が幾分過剰に添加され
ることになり、そうすることによつてホウ素含有
量の少ない水酸化マグネシウムを生成することが
でき、従つてまた結果的にホウ素含有量の少ない
マグネシアクリンカーを製造することができる。
PHを11〜12とするときには、上記のとおりこの反
応液中の石灰等のアルカリ性化合物は幾分過剰と
なつているので、生成した主として水酸化マグネ
シウムから成る沈殿をこの反応液から分離する前
に、この反応液を海水、苦汁又はかん水の脱炭酸
水溶液と反応せしめ、過剰の石灰等のアルカリ性
化合物を溶解せしめることが好ましい。かくする
場合には、ホウ素含有のみならずカルシウム含量
の低下せしめられた水酸化マグネシウムの沈殿を
得ることができる。 以上に述べた製造法からしてマグネシアクリン
カーに不純物として不可避的にもちこまれうるホ
ウ素がB2O3換算で0.1重量％を超えると、クリン
カーの焼結性に悪影響を及ぼすと共に、クリンカ
ーの熱間での強度、耐スラグ溶損性に著しい悪影
響を与えるという欠点が生じ、また、カルシウム
がCaO換算で1.8重量％を超えると、MgO純度の
低下を招くことになり、さらにクリンカーの熱間
特性に悪影響が生じ好ましくない。一方、ペリク
レーズ結晶間を形成する物質はダイカルシウムシ
リケート（2CaO・SiO2）相又はトリカルシウム
シリケート（3CaO・SiO2）相であり、この結晶
間を埋める相の形成のため、少なくとも1.2重量
％のCaOが必要となる。 上記方法によれば、生成した主として水酸化マ
グネシウムから成る沈殿は、例えばシツクナー等
で分離され、必要により水洗されまた加圧成形さ
れたのち、焼成される。 焼成は、通常1900〜2100℃の温度で約15分〜１
時間実施される。加圧成形は、好ましくは２〜３
トン／cm2の加圧下で約1.5〜1.7ｇ／cm3の密度の成
形体を与えるように行なわれる。上記方法によれ
ば、焼成を行う前に、水酸化マグネシウム沈殿
に、マグネシアクリンカー基準でSiO2換算値と
して、水ガラスなどのSiO2源を、SiO2換算値と
して、0.21〜0.6重量％の範囲、好ましくは0.5重
量％以下の量で添加するのが好ましい。SiO2添
加量が0.21重量％より少ない場合には、焼結助剤
としてのSiO2添加量が不十分となり、クリンカ
ーの焼結性に問題が生ずる。他方、SiO2添加量
が0.6重量％より多い場合には、クリンカー中の
不純物の総含有量が多くなると共に、準焼成温度
付近にてメルウイナイト（MgO・3CaO・2SiO2）
などの低溶融化合物が生成し易くなる。このため
焼成時に低溶融化合物が液相を形成し、ペリクレ
ーズ結晶の成長を阻害する。また、海水起源の水
酸化マグネシウムに不純物として不可避的に存在
する成分であるAl2O3は、他の不純物と低溶融化
合物を形成し易い。このためAl2O3含有量は0.15
重量％以下でできる限り少ないことが望ましい。
かくすることにより、より高められた密度を有す
るマグネシアクリンカーを得ることができる。 上記方法の理解をより容易にするため、上記方
法における水酸化マグネシウム沈殿生成までに至
る好ましい実施態様を記載すれば、次のとおりで
ある。 例えば海水の炭酸水溶液に、硫酸鉄の水溶液を
添加し次いで石灰を添加してPH11.2〜11.8の反応
液を生成し、灼熱基準にて CaO ２〜４重量％ B2O3 0.05〜0.1重量％ Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめ、該反応液からこの沈殿を分離する前に
該反応系に例えば海水の脱炭酸水溶液を加えてPH
9.8〜10.8とし、灼熱基準して CaO 1.8〜3.0重量％ B2O3 0.05〜0.1重量％ Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめ、次いで必要により水洗して、酸化物
と、 MgO 97重量％以上 CaO 1.2〜1.8重量％ B2O3 0.1重量％以下 Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめる。 かくして、上記方法によれば、本発明の上記マ
グネシアクリンカーを製造することができる。 例えば3.48ｇ／cm3以上の嵩密度を有しさらには
ペリクレーズ結晶粒が約100μ以上に及びまた、
結晶内部のマイクロポアが低減された粗大結晶粒
マグネシアクリンカーを製造することができる。 気孔の存在はペリクレーズ結晶の成長に影響を
与えるものであり、嵩密度が3.48ｇ／cm3より低い
場合には気孔の存在が多くなり、ペリクレーズ結
晶の十分な成長がなされない。また、粒径が
125μｍ以上のペリクレーズ結晶径の占有率が８
％未満では、得られるマグネシアクリンカーはス
ラグに対する耐溶損性が劣化する傾向がある。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明は実施例により何んらの限定も受け
るものではない。 なお、本明細書における種々の物性値は下記の
方法で測定したものである。 化学組成 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法１ マグネシアクリンカ
ーの化学分析方法”（1981年版 耐火物手帳 参
照）に準じて測定した。 特にB2O3の分析に関しては同委員会にて検討
の上学振法として採用されたクルクミン法（吸光
光度法）により行なつた。 嵩密度（かさ比重） 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法２ マグネシアクリンカ
ーの見掛気孔率、見掛け比重及びかさ比重の測定
方法”（1981年版 耐火物手帳 参照）に準じ、
下記の計算式により求めた。 かさ比重＝W1／W3−W2×Ｓ W1：クリンカーの乾燥重量（ｇ） W2：白灯油で飽和した試料の白灯油中の重量
（ｇ） W3：白灯油で飽和した試料の重量（ｇ） Ｓ：測定温度における白灯油の比重（ｇ／cm3） ペリクレーズ結晶の平均粒径 クリンカーの粒度分布を考慮し、５〜10mm程度
の粒度のものを無作為に取り出す。これを研削研
磨しその研磨面を反射顕微鏡で観察する。代表的
と見なされる部分３ヶ所の写真を倍率50倍にて撮
影し、これらを３倍に引き伸ばして印画紙に焼き
付ける。３枚の写真中のペリクレーズ粒子全ての
粒子径を測定し、その平均値をもつてペリクレー
ズ結晶の平均粒径とする。 また、結晶粒径の分布を示すため、結晶の占め
る割合とし100μ以上の粒子の占める割合及び
125μ以上の粒子の占める割合を求めた。 実施例 １〜３ 海水中に石灰乳を添加し、海水中の溶存炭酸イ
オン（CO2換算値80ppm）をCO2換算値で10ppm
まで低減した。この脱炭酸水処理した海水11.8
に水溶性FeSO4溶液を最終製品のマグネシアクリ
ンカー中のFe2O3含有量として約0.3重量％、0.45
重量％又は0.6重量％になるように添加した後、
石灰乳（CaO濃度12ｇ／100ml）を258ml添加しPH
値11.3〜11.5の条件下で水酸化マグネシウムを生
成した。次いで上澄層を分離して濃縮した水酸化
マグネシウムスラリーへ脱炭酸処理した海水を
660ml添加し、PH値10.0〜10.4の条件下で再反応
した。この操作を都合20回繰り返した。このよう
にして最終的に生成した水酸化マグネシウムを、
脱炭酸処理した上水にて洗浄し、灼熱基準にて
MgO含有量97.5重量％以上の鉄化合物を含む水
酸化マグネシウムを得ることができた。第１表に
この水酸化マグネシウムの化学組成（数字は重量
％の値である）を示した。
リンカーに関する。 製鋼技術の進歩に伴ない耐火物に対する要求物
性も次第に厳しいものとなつている。製鋼炉材と
して用いられるマグネシアクリンカーについて見
ると、高純度、高密度でありしかもペリクレーズ
結晶粒の大きなマグネシアクリンカーの開発が望
まれている。 その背景となつている１つの理由は、ごく最近
になつてマグネシア−カーボンレンガの需要が急
激に増加していることによるものと思われる。マ
グネシア−カーボンレンガはマグネシアクリンカ
ーとグラフアイトとを混合して加圧成型した不焼
成レンガであつて、従来多量に用いられてきたマ
グネシアレンガよりも非常に優れた耐スポーリン
グ性、耐スラグ性を有している。その理由はグラ
フアイトがマグネシアクリンカーのクツシヨン材
として働きまたはスラグに対して濡れが悪いこと
によると考えられている。マグネシア−カーボン
レンガの消耗する機構はそれ故グラフアイト部分
がスラグにより侵蝕されるのではなく、マグネシ
アクリンカー部分がスラグにより次第に侵蝕され
ることによると考えられている。高純度、高密度
でありあるいは加えてペリクレーズ結晶粒が大き
いマグネシアクリンカーを用いたマグネシア−カ
ーボンレンガは、実際そのようなマグネシアクリ
ンカーを用いたことによつてそれだけ消耗が遅く
なると云われている。 本発明の目的は、高密度で且つ高められた密度
を有し、しかも結晶内部のマイクロポアが低減さ
れた大きなペリクレーズ結晶粒を有するマグネシ
アクリンカーを提供することにある。 本発明の他の目的及び利点は以下の説明から明
らかとなろう。 本発明によれば、本発明のかかる目的及び利点
は、重量％で表わして、酸化物として、 MgO 97.0％以上、 CaO 1.2〜1.8％、 SiO2 0.21〜0.6％、 Fe2O3 0.3〜0.8％ Al2O3 0.15％以下、 B2O3 0.1％以下、 の組成を有し、 嵩密度が3.48ｇ／cm3以上であり、そして粒径
125μ以上のペリクレーズ結晶粒が８％以上を占
める、 ことを特徴とする高められた密度を有するマグネ
シアクリンカーによつて達成される。 本発明のマグネシアクリンカーは、好ましくは
少くとも90μの平均粒径を持つペリクレーズ結晶
粒を有している。 また、本発明のマグネシアクリンカーは好まし
くは粒径100μ以上のペリクレーズ結晶粒が37％
以上を占めるものである。 本発明によれば、上記本発明のマグネシアクリ
ンカーは海水、苦汁又はかん水の脱炭酸水溶液に
水溶性鉄化合物を添加したのちドロマイト〓焼物
又は石灰或いはそれらの水和物を添加して主とし
て水酸化マグネシウムから成る沈殿を生成せし
め、次いで得られた沈殿を焼成することを特徴と
する製造法によつて製造される。 上記方法において用いられるマグネシウム含有
水溶液は海水、苦汁またはかん水の脱炭酸水溶液
である。かかる脱炭酸水溶液は海水、苦汁又はか
ん水に公知の方法に従つて例えば石灰、水酸化カ
ルシウムの如きアルカリ性化合物を添加するか又
は硫酸の如き強酸を添加することによつて得るこ
とができる。 かかる脱炭酸水溶液にアルカリ性化合物例えば
水酸化カルシウムを添加して水酸化マグネシウム
を沈殿せしめることは周く知られているが、上記
方法においては脱炭酸水溶液に石灰等のアルカリ
性化合物を添加する前に水溶性鉄化合物を添加す
るのが肝要である。水溶性鉄化合物を石灰等のア
ルカリ性化合物を添加したのちに添加した場合に
は、本発明で目的とする高められた密度を有する
マグネシアクリンカーを製造することは少くとも
非常に困難である。 従来、海水起源の水酸化マグネシウムに鉄化合
物を焼結促進剤として添加し、酸化マグネシウム
の焼結を促進することは知られている。しかしな
がら、この方法は焼成によつて鉄化合物から形成
されるFe2O3を、海水起源の水酸化マグネシウム
中に不純物として不可避的に存在するCaOおよび
Al2O3とカルシウムフエライト（2CaO・Fe2O3）
およびブローメライト（4CaO・Al2O3・Fe2O3）
の如き低温度で溶融する化合物（以下低溶融化合
物という）を形成せしめ、焼成時に低溶融化合物
が液相を形成することを利用して、酸化マグネシ
ウムの焼結を促進する方法である。この方法で
は、それ故、高密度で高純度のマグネシアクリン
カーを製造することはできず、またペリクレーズ
結晶の大きいものを得ることはできない。 水溶性鉄化合物を石灰等のアルカリ性化合物を
添加する前に添加する上記方法によれば、水溶性
鉄化合物を石灰等のアルカリ性化合物を添加した
後に添加する従来法によるよりも高められた密度
を有するマグネシアクリンカーが得られる理由は
必ずしも明らかではないが、上記方法によれば水
溶性鉄化合物の含む脱炭酸水溶液に石灰等を添加
した際先ず微細な水酸化鉄粒子が生成し次いでこ
れを核として水酸化マグネシウムが生成し、それ
故水溶性鉄化合物は水酸化マグネシウムの沈殿を
生成する際に有利に作用するが他方焼成に際して
は低溶融化合物を生成する機会が少ないためと考
えられる。 水溶性鉄化合物は二価の鉄又は三価の鉄の無機
酸塩又は有機酸塩のいずれであつてもよい。無機
酸塩特に鉱酸塩は好ましい鉄化合物である。かか
る水溶性鉄化合物としては、例えば塩化鉄、硫酸
鉄、硝酸鉄、リン酸鉄の如き無機酸塩あるいは酢
酸塩、安息香酸鉄、ｐ−トルエンスルホン酸塩等
をあげることができる。水溶性鉄化合物はマグネ
シアクリンカー基準でFe2O3換算値として、0.3〜
0.8重量％の範囲の量で用いることができる。 Fe2O3含有量が0.3重量％より少ないと、得られ
るマグネシアクリンカーの嵩密度が低下すると共
に、粒径125μｍ以上のペリクレズ結晶粒の占有
割合も低下する傾向がみられ好ましくない。ま
た、本マグネシアクリンカーからなる耐火材料
は、著しい高温下にて急熱、急冷が繰り返される
個所に使用されるものであり、かかる苛酷な使用
状況においてクリンカーのペリクレーズ結晶中に
固溶しているFe2O3は、Fe2O3含有量の増加に伴
い離溶がおこり始め、耐火材料の耐スポール性を
劣化させることになり、しいてはスラグに対する
溶損速度の増大を招く。したがつて、嵩密度の向
上およびペリクレーズ結晶の粗大化に寄与する
Fe2O3含有量にも上限がある。しかもFe2O3含有
量0.8重量％を超えても、それに伴つて嵩密度は
向上せず、また粒径125μｍ以上のペリクレーズ
結晶粒の占有割合も著しく増加せず、本クリンカ
ーからなる耐火材料が受ける苛酷な使用状況にお
いては、却つて上記の如き欠点がではじめる。 水溶性鉄化合物を含む脱炭酸水溶液に対する石
灰等のアルカリ性化合物の添加は、水溶液のPHが
水酸化マグネシウムを生成する約10.8以上となる
ように行なわれるが、好ましくはPH11〜12となる
ように行なわれる。水溶液のPHが10.8を超えると
きには、アルカリ性化合物が幾分過剰に添加され
ることになり、そうすることによつてホウ素含有
量の少ない水酸化マグネシウムを生成することが
でき、従つてまた結果的にホウ素含有量の少ない
マグネシアクリンカーを製造することができる。
PHを11〜12とするときには、上記のとおりこの反
応液中の石灰等のアルカリ性化合物は幾分過剰と
なつているので、生成した主として水酸化マグネ
シウムから成る沈殿をこの反応液から分離する前
に、この反応液を海水、苦汁又はかん水の脱炭酸
水溶液と反応せしめ、過剰の石灰等のアルカリ性
化合物を溶解せしめることが好ましい。かくする
場合には、ホウ素含有のみならずカルシウム含量
の低下せしめられた水酸化マグネシウムの沈殿を
得ることができる。 以上に述べた製造法からしてマグネシアクリン
カーに不純物として不可避的にもちこまれうるホ
ウ素がB2O3換算で0.1重量％を超えると、クリン
カーの焼結性に悪影響を及ぼすと共に、クリンカ
ーの熱間での強度、耐スラグ溶損性に著しい悪影
響を与えるという欠点が生じ、また、カルシウム
がCaO換算で1.8重量％を超えると、MgO純度の
低下を招くことになり、さらにクリンカーの熱間
特性に悪影響が生じ好ましくない。一方、ペリク
レーズ結晶間を形成する物質はダイカルシウムシ
リケート（2CaO・SiO2）相又はトリカルシウム
シリケート（3CaO・SiO2）相であり、この結晶
間を埋める相の形成のため、少なくとも1.2重量
％のCaOが必要となる。 上記方法によれば、生成した主として水酸化マ
グネシウムから成る沈殿は、例えばシツクナー等
で分離され、必要により水洗されまた加圧成形さ
れたのち、焼成される。 焼成は、通常1900〜2100℃の温度で約15分〜１
時間実施される。加圧成形は、好ましくは２〜３
トン／cm2の加圧下で約1.5〜1.7ｇ／cm3の密度の成
形体を与えるように行なわれる。上記方法によれ
ば、焼成を行う前に、水酸化マグネシウム沈殿
に、マグネシアクリンカー基準でSiO2換算値と
して、水ガラスなどのSiO2源を、SiO2換算値と
して、0.21〜0.6重量％の範囲、好ましくは0.5重
量％以下の量で添加するのが好ましい。SiO2添
加量が0.21重量％より少ない場合には、焼結助剤
としてのSiO2添加量が不十分となり、クリンカ
ーの焼結性に問題が生ずる。他方、SiO2添加量
が0.6重量％より多い場合には、クリンカー中の
不純物の総含有量が多くなると共に、準焼成温度
付近にてメルウイナイト（MgO・3CaO・2SiO2）
などの低溶融化合物が生成し易くなる。このため
焼成時に低溶融化合物が液相を形成し、ペリクレ
ーズ結晶の成長を阻害する。また、海水起源の水
酸化マグネシウムに不純物として不可避的に存在
する成分であるAl2O3は、他の不純物と低溶融化
合物を形成し易い。このためAl2O3含有量は0.15
重量％以下でできる限り少ないことが望ましい。
かくすることにより、より高められた密度を有す
るマグネシアクリンカーを得ることができる。 上記方法の理解をより容易にするため、上記方
法における水酸化マグネシウム沈殿生成までに至
る好ましい実施態様を記載すれば、次のとおりで
ある。 例えば海水の炭酸水溶液に、硫酸鉄の水溶液を
添加し次いで石灰を添加してPH11.2〜11.8の反応
液を生成し、灼熱基準にて CaO ２〜４重量％ B2O3 0.05〜0.1重量％ Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめ、該反応液からこの沈殿を分離する前に
該反応系に例えば海水の脱炭酸水溶液を加えてPH
9.8〜10.8とし、灼熱基準して CaO 1.8〜3.0重量％ B2O3 0.05〜0.1重量％ Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめ、次いで必要により水洗して、酸化物
と、 MgO 97重量％以上 CaO 1.2〜1.8重量％ B2O3 0.1重量％以下 Fe2O3 0.3〜0.8重量％ の主として水酸化マグネシウムから成る沈殿を生
成せしめる。 かくして、上記方法によれば、本発明の上記マ
グネシアクリンカーを製造することができる。 例えば3.48ｇ／cm3以上の嵩密度を有しさらには
ペリクレーズ結晶粒が約100μ以上に及びまた、
結晶内部のマイクロポアが低減された粗大結晶粒
マグネシアクリンカーを製造することができる。 気孔の存在はペリクレーズ結晶の成長に影響を
与えるものであり、嵩密度が3.48ｇ／cm3より低い
場合には気孔の存在が多くなり、ペリクレーズ結
晶の十分な成長がなされない。また、粒径が
125μｍ以上のペリクレーズ結晶径の占有率が８
％未満では、得られるマグネシアクリンカーはス
ラグに対する耐溶損性が劣化する傾向がある。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明は実施例により何んらの限定も受け
るものではない。 なお、本明細書における種々の物性値は下記の
方法で測定したものである。 化学組成 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法１ マグネシアクリンカ
ーの化学分析方法”（1981年版 耐火物手帳 参
照）に準じて測定した。 特にB2O3の分析に関しては同委員会にて検討
の上学振法として採用されたクルクミン法（吸光
光度法）により行なつた。 嵩密度（かさ比重） 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法２ マグネシアクリンカ
ーの見掛気孔率、見掛け比重及びかさ比重の測定
方法”（1981年版 耐火物手帳 参照）に準じ、
下記の計算式により求めた。 かさ比重＝W1／W3−W2×Ｓ W1：クリンカーの乾燥重量（ｇ） W2：白灯油で飽和した試料の白灯油中の重量
（ｇ） W3：白灯油で飽和した試料の重量（ｇ） Ｓ：測定温度における白灯油の比重（ｇ／cm3） ペリクレーズ結晶の平均粒径 クリンカーの粒度分布を考慮し、５〜10mm程度
の粒度のものを無作為に取り出す。これを研削研
磨しその研磨面を反射顕微鏡で観察する。代表的
と見なされる部分３ヶ所の写真を倍率50倍にて撮
影し、これらを３倍に引き伸ばして印画紙に焼き
付ける。３枚の写真中のペリクレーズ粒子全ての
粒子径を測定し、その平均値をもつてペリクレー
ズ結晶の平均粒径とする。 また、結晶粒径の分布を示すため、結晶の占め
る割合とし100μ以上の粒子の占める割合及び
125μ以上の粒子の占める割合を求めた。 実施例 １〜３ 海水中に石灰乳を添加し、海水中の溶存炭酸イ
オン（CO2換算値80ppm）をCO2換算値で10ppm
まで低減した。この脱炭酸水処理した海水11.8
に水溶性FeSO4溶液を最終製品のマグネシアクリ
ンカー中のFe2O3含有量として約0.3重量％、0.45
重量％又は0.6重量％になるように添加した後、
石灰乳（CaO濃度12ｇ／100ml）を258ml添加しPH
値11.3〜11.5の条件下で水酸化マグネシウムを生
成した。次いで上澄層を分離して濃縮した水酸化
マグネシウムスラリーへ脱炭酸処理した海水を
660ml添加し、PH値10.0〜10.4の条件下で再反応
した。この操作を都合20回繰り返した。このよう
にして最終的に生成した水酸化マグネシウムを、
脱炭酸処理した上水にて洗浄し、灼熱基準にて
MgO含有量97.5重量％以上の鉄化合物を含む水
酸化マグネシウムを得ることができた。第１表に
この水酸化マグネシウムの化学組成（数字は重量
％の値である）を示した。
【表】
第１表に示した各々の水酸化マグネシウムに灼
熱基準で約0.4重量％になるように水ガラスを添
加した後、水分含有量８重量％になるまで乾燥し
た。その乾燥物を3t／cm2の圧力にて加圧成型し、
酸素プロパンガス炉で2000℃にて焼成した。得ら
れた焼結体の化学組成、嵩密度並びにペリクレー
ズ結晶の平均粒径および分布を第２表に示した。 なお、添付図面の第１図には実施例３の焼結体
の顕微鏡写真を示した。
熱基準で約0.4重量％になるように水ガラスを添
加した後、水分含有量８重量％になるまで乾燥し
た。その乾燥物を3t／cm2の圧力にて加圧成型し、
酸素プロパンガス炉で2000℃にて焼成した。得ら
れた焼結体の化学組成、嵩密度並びにペリクレー
ズ結晶の平均粒径および分布を第２表に示した。 なお、添付図面の第１図には実施例３の焼結体
の顕微鏡写真を示した。
【表】
実施例 ４
実施例３で得られた鉄化合物を含む水酸化マグ
ネシウムを、水ガラスを添加せずに、水分含有量
８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を3t／
cm2の圧力にて加圧成型し、酸素・プロパンガス炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径お
よび分布を第３表に示した。また、添付図面の第
２図には焼結体の顕微鏡写真を示した。
ネシウムを、水ガラスを添加せずに、水分含有量
８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を3t／
cm2の圧力にて加圧成型し、酸素・プロパンガス炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径お
よび分布を第３表に示した。また、添付図面の第
２図には焼結体の顕微鏡写真を示した。
【表】
比較例 １
実施例１〜３と同じ方法で脱炭酸処理した海水
11.8に石灰乳（CaO濃度12ｇ／100ml）を258ml
添加し、PH値11.3〜11.6の条件下で水酸化マグネ
シウムを生成した。次いで上澄層を分離して濃縮
した水酸化マグネシウムスラリーへ脱炭酸処理し
た海水を660ml添加し、PH値10.0〜10.4の条件下
で再反応した。この操作を都合20回繰り返した。
このようにして最終的に生成した水酸化マグネシ
ウムを脱炭酸処理した上水にて洗浄し、灼熱基準
にてMgO含有量97.5重量％以上の水酸化マグネ
シウムを得ることができた。 この水酸化マグネシウムに灼熱基準で約0.4重
量％になるように水ガラスを添加した後、水分含
有量８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を
3t／cm2の圧力にて加圧成型し、酸素・プロパン炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径及
び分布を第４表に示した。 添付図面の第３図には、焼結体の顕微鏡写真を
示した。
11.8に石灰乳（CaO濃度12ｇ／100ml）を258ml
添加し、PH値11.3〜11.6の条件下で水酸化マグネ
シウムを生成した。次いで上澄層を分離して濃縮
した水酸化マグネシウムスラリーへ脱炭酸処理し
た海水を660ml添加し、PH値10.0〜10.4の条件下
で再反応した。この操作を都合20回繰り返した。
このようにして最終的に生成した水酸化マグネシ
ウムを脱炭酸処理した上水にて洗浄し、灼熱基準
にてMgO含有量97.5重量％以上の水酸化マグネ
シウムを得ることができた。 この水酸化マグネシウムに灼熱基準で約0.4重
量％になるように水ガラスを添加した後、水分含
有量８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を
3t／cm2の圧力にて加圧成型し、酸素・プロパン炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径及
び分布を第４表に示した。 添付図面の第３図には、焼結体の顕微鏡写真を
示した。
【表】
比較例 ２
比較例１で得られた水酸化マグネシウムに水ガ
ラス及び硫酸鉄を各々0.4重量％及び0.45重量％
になるように添加調整した後、水分含有量８重量
％になるまで乾燥した。その乾燥物を3t／cm2の圧
力にて加圧成型し、酸素・プロパン炉で2000℃に
て焼成した。得られた焼結体の化学組成、嵩密度
並びにペリクレーズ結晶の平均粒径および分布を
第５表に示した。添付図面の第４図には、焼結体
の顕微鏡写真を示した。
ラス及び硫酸鉄を各々0.4重量％及び0.45重量％
になるように添加調整した後、水分含有量８重量
％になるまで乾燥した。その乾燥物を3t／cm2の圧
力にて加圧成型し、酸素・プロパン炉で2000℃に
て焼成した。得られた焼結体の化学組成、嵩密度
並びにペリクレーズ結晶の平均粒径および分布を
第５表に示した。添付図面の第４図には、焼結体
の顕微鏡写真を示した。
【表】
比較例 ３
実施例１〜３と同じ方法で脱炭酸処理した海水
11.8に水溶性FeSO3溶液を最終製品のマグネシ
アクリンカー中のFe2O3含有量として0.25重量％
になるように添加した後、石灰乳（CaO濃度12
ｇ／100ml）を258ml添加し、PH値11.3〜11.5の条
件下で水酸化マグネシウムを生成した。次いで上
澄層を分離して濃縮し水酸化マグネシウムスラリ
ーへ脱炭酸処理した海水660mlを添加し、PH値
10.0〜10.4の条件下で再反応した。この操作を都
合20回繰り返した。このようにして最終的に生成
した水酸化マグネシウムを脱炭酸処理した工水に
て洗浄し、灼熱基準にてMgO含有量97.5重量％
以上の鉄化合物を含む水酸化マグネシウムを得る
ことができた。 この水酸化マグネシウムに灼熱基準で約0.4重
量％になるように水ガラスを添加した後、水分含
有量８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を
3t／cm3の圧力にて加圧成型し、酸素、プロパン炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径及
び分布を第６表に示した。
11.8に水溶性FeSO3溶液を最終製品のマグネシ
アクリンカー中のFe2O3含有量として0.25重量％
になるように添加した後、石灰乳（CaO濃度12
ｇ／100ml）を258ml添加し、PH値11.3〜11.5の条
件下で水酸化マグネシウムを生成した。次いで上
澄層を分離して濃縮し水酸化マグネシウムスラリ
ーへ脱炭酸処理した海水660mlを添加し、PH値
10.0〜10.4の条件下で再反応した。この操作を都
合20回繰り返した。このようにして最終的に生成
した水酸化マグネシウムを脱炭酸処理した工水に
て洗浄し、灼熱基準にてMgO含有量97.5重量％
以上の鉄化合物を含む水酸化マグネシウムを得る
ことができた。 この水酸化マグネシウムに灼熱基準で約0.4重
量％になるように水ガラスを添加した後、水分含
有量８重量％になるまで乾燥した。その乾燥物を
3t／cm3の圧力にて加圧成型し、酸素、プロパン炉
で2000℃にて焼成した。得られた焼結体の化学組
成、嵩密度並びにペリクレーズ結晶の平均粒径及
び分布を第６表に示した。
添付図面の第１図および第２図は、本発明のマ
グネシアクリンカーの結晶粒子構造を示す顕微鏡
写真である。第３図および第４図は、従来方法に
より製造されたマグネシアクリンカーの結晶粒子
構造を示す顕微鏡写真である。
グネシアクリンカーの結晶粒子構造を示す顕微鏡
写真である。第３図および第４図は、従来方法に
より製造されたマグネシアクリンカーの結晶粒子
構造を示す顕微鏡写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化物として、 MgO 97.0重量％以上、 CaO 1.2〜1.8重量％、 SiO2 0.21〜0.6重量％ Fe2O3 0.3〜0.8重量％ Al2O3 0.15％重量％以下、 B2O3 0.1％重量％以下、 の組成を有し、 嵩密度が3.48ｇ／cm3以上であり、そして粒径
125μ以上のペリクレーズ結晶粒が８％以上を占
める、 ことを特徴とする高められた密度を有するマグネ
シアクリンカー。 ２ ペリクレーズ結晶粒の平均粒径が少くとも
90μである特許請求の範囲第１項に記載のマグネ
シアクリンカー。 ３ 粒径100μ以上のペリクレーズ結晶粒が37％
以上を占める特許請求の範囲第１項に記載のマグ
ネシアクリンカー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61164714A JPS6291460A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 高められた密度を有するマグネシアクリンカ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61164714A JPS6291460A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 高められた密度を有するマグネシアクリンカ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291460A JPS6291460A (ja) | 1987-04-25 |
| JPH0329016B2 true JPH0329016B2 (ja) | 1991-04-22 |
Family
ID=15798489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61164714A Granted JPS6291460A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 高められた密度を有するマグネシアクリンカ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291460A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2660221B2 (ja) * | 1988-04-30 | 1997-10-08 | 宇部マテリアルズ株式会社 | マグネシア・カルシアクリンカーおよびその製造法 |
| JPH03159950A (ja) * | 1989-11-16 | 1991-07-09 | Jun Nasu | エアフィルタ用セラミックス |
-
1986
- 1986-07-15 JP JP61164714A patent/JPS6291460A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6291460A (ja) | 1987-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101384520B (zh) | 耐火的普通陶瓷坯料及用其制备的耐火制品 | |
| Li et al. | Improving the hydration resistance of lime-based refractory materials | |
| JPH0329016B2 (ja) | ||
| JPH05254924A (ja) | クロム固溶スピネル及びコランダムよりなるクリンカー並びにそれを用いて得られる耐火物 | |
| KR900003086B1 (ko) | 고밀도 마그네시아.칼루시아 클링커 및 그 제조법 | |
| JPH0142903B2 (ja) | ||
| JPH04944B2 (ja) | ||
| US4681863A (en) | High-density magnesia-calcia clinker and process for production thereof | |
| JPH0755857B2 (ja) | スピネル構造とコランダム構造とからなるクリンカーおよび耐火物 | |
| CN109369156B (zh) | 一种基于盐湖卤水的镁砂骨料及其制备方法 | |
| JPH0794343B2 (ja) | マグネシアクリンカー及びその製造方法 | |
| JPS5820902B2 (ja) | マグネシアクリンカ−の製造法 | |
| JPH0692723A (ja) | ジルコニア含有マグネシアアルミナ系スピネルクリンカー並びにそれを用いて得られる耐火物 | |
| US2133672A (en) | Refractory | |
| JP2660221B2 (ja) | マグネシア・カルシアクリンカーおよびその製造法 | |
| US3404016A (en) | Magnesia refractory and method of producing same | |
| US1267686A (en) | Refractory furnace-lining and process of making. | |
| KR101129265B1 (ko) | 마그네시아-실리카계 클링커 및 이를 함유하는 내화벽돌 | |
| KR950014697B1 (ko) | 마그네시아ㆍ칼시아 클링커와 그의 제조방법 | |
| JP3335723B2 (ja) | カルシア質クリンカー | |
| SU1248996A1 (ru) | Способ изготовлени огнеупорных изделий | |
| JP2985106B2 (ja) | 耐還元性マグネシアクリンカーおよびその製造方法 | |
| JPH02275715A (ja) | 高純度水酸化マグネシウムの製造法 | |
| JPH0755856B2 (ja) | スピネル構造からなるクリンカーおよび耐火物 | |
| JP2983560B2 (ja) | マグネシアクリンカー |