JPH03290647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは写
真印画紙の白炭に関する。

〔発明の背景〕

印刷製版分野において、写植やモノクロスキャナー等で
用いられる印画紙の処理後の白炭ｉｆ、商品価値上重要
な項目である。一般に処理後の白炭を高めるために蛍光
増白剤が用Ｉ／−られる。蛍光増白剤には油溶性のもの
と水溶性のものと力（ある力（、現像処理中に流失しに
＜ｌ／Ｘとし１う点で油溶性蛍光増白剤か優れている。

油溶性蛍光増白剤を感光材料中感こ添２１Ｏする技術と
しては、例えば英国特許１０７２９１５号、特公昭４５
３７３７６号、特開昭６０−１３４２３２号などに記載
されてし嵐るように、油溶性蛍光増白剤を有機溶側番こ
溶解して乳化分散物として感光材料中に添加する方法が
知られている。しかしながら、ある種の分光増感色素と
組み合わせて使用すると、感度の低下、塗布後停滞性の
劣化、保存安定性の劣化が生じ、好ましくないことかわ
かった。

〔発明の目的〕

上記の問題に対し、本発明の目的は、白炭か良好で、感
度が高く、保存安定性の優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することであり、さらに別の目的は、製造時の
塗布後安定性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
する事である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、不透明支持体上に、少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層が塗布
されているハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が金増感され、か
つ下記一般式ＣＩａ）及び／又は一般式［１ｂ）の色素
により分光増感され、さらに該ハロゲン化銀乳剤層及び
／又は他の親水性コロイド層に下記一般式［１）で表さ
れる油溶性蛍光増白剤及び下記一般式Ｃｌ１ｒ）及び／
又は一般式〔ＩＶ〕の化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

般式Ｃ１ａ） Ｒ１１Ｒ１４ Ｉ２ １１ 般式１：Ｉｂ） 〔式中、Ｙ　ｌｌ＋　Ｙ　１２１　Ｙ　ｓｒおよびＹ２
□は、各々５員または６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表し、Ｒｚ、Ｒ＋□、Ｒ１１およ
びＲ２゜は、各々、置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表す。

Ｒ１３１Ｒ１４１ＲＩＳＩ　Ｒ２３１Ｒ２４１Ｒ２５お
よびＲ２６は各々、水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、一
般式（［［） 一般式（ＩＶ） しくは無置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数
１〜１８、好ましくは１〜４、）、アリール基を表し、
ＷＩとＷ２とは互いに連結して５員または６員の含窒素
複素環を形成することもできる。

また、Ｒ１３とＲＩＳおよびＲ２３とＲ２，は互いに連
結して５員環または６員環を形成することができる。Ｘ
１１およびＸｉ＋ｌｌアニオンを表す。！ｌｌｌ＋　ｆ
ｌ１２＋ｎｚ＋およびｎ２□は０またはｌを表す。〕〔
式中、Ｙ、及びＹ、はアルキル基、Ｚｌ及びｚ２〔式中
、Ｒ１及びＲ２は、各々水素原子、アルキル基、−ＣＯ
ＯＭ−、−５ＯｘＭ、−０Ｈ−、−ＣＯＮＨＲｘ＋又は
−ＮＦ（ＣＯＲ。

の多基を表すが、Ｒ、、Ｒ２のうちの少なくとも一つは
−Ｃ００Ｍ、−３０３Ｍ、−ＯＨ，−ＣＯＮＨＲｓもし
くは、−ＮＨＣＯＲ３基である。Ｍは水素π子、アルカ
リ金属原子又は−ＮＨ＜基を表し、Ｒ１はアルキル基を
表す。

Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子又は−Ｎ−基を
表す。〕 以下、本発明の詳細な説明 本発明でいう支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するとは、支持体の少なくとも１方の面に少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設けられているこ
とを意味する。この場合、支持体上には他の層、例えば
下地層が設けられていてもよく、支持体上に設けられた
層を保護するだめの保護膜が設けられていてもよい。さ
らに支持体の少なくとも１方の面にノ・ロゲン化銀乳剤
層が複数層形成されている場合、これらの乳剤層間に中
間層が存在していても良く、通常中間層が用いられる。

本発明でいう写真層とは、支持体上に形成されて写真を
構成する感光性層、非感光性層の総称である。感光性層
とは、具体的には、一般式ＣＩａ〕［１ｂ）で表される
ジ又はトリカルボシアニン色素の少なくとも１つにより
分光増感されたハロゲン化銀乳剤層等である。非感光性
層は具体的には、下地層、中間層、保護層等である。

次に、本発明の一般式〔Ｉａ〕及び〔Ｉｂ〕について説
明する。

一般式〔Ｉａ〕 ｌｌ Ｒ１４　　　　　　　　　　　　　　　ｋｌ２゛”゜課
＆ 般式〔Ｉｂ〕 式中、”ＩＩ＋　ＹＩ２＋　ｙ２，およびＹ２２は、各
々５員または６員の含窒素複素環を完成するに必要な非
金属原子群を表し、例えばベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環
、キノリン環、３．３−ジアルキルインドレニン環、ベ
ンツイミダゾール核、ビリジン環等を挙げることができ
る。

これらの複素環は、低級アルキル基、アルコキン基、ヒ
ドロキシル基、アリール基、アルコキンカルボニル基、
ハロゲン原子で置換されていてもよい。

Ｒｌ　ｌ　＋　Ｒ　ｌ　２　＋　Ｒ　２　１およびＲ２
２は、各々、置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を表す。

Ｒ１３１Ｒ１４１Ｒ１５１Ｒ２３１Ｒ１４＋　Ｒｚｓお
よびＲ２６は各々、水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、し
くは無置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数１
〜１８、好ましくは１〜４、）、アリール基を表し、Ｗ
ＩとＲ２とは互いに連結して５員または６員の含窒素複
素環を形成することもできる。

また、Ｒ２，とＲ１，およびＲ２３とＲ１，は互いに連
結して５員環または６員環を形成することができる。Ｘ
ｌｌおよびＸ２１はアニオンを表す。ｎ１□＋　Ｉｌｌ
□。

ｆ１２１およびｎ。は０またはｌを表す。

次に、本発明に用いられる増感色素（以下、本発明の増
感色素という）の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、ｌ−１−１３は前記一般
式［Ｉｂ）でｌ−１４〜２１は−３ ■ Ｇ −５ ９ −６ Ｃ，Ｒ５ Ｃ，Ｈ。

ＣＱＯ，ｅ １−１１ ■ ２ −１３ ＣＨ２Ｃ８２０Ｈ ８ ■ ９ ２Ｈｓ ■−２０ −２１ ■ ４ ｅ ＣＩ −１５ ２Ｈｓ Ｇ −１６ ｅ ２Ｈ５ ｅ ■ ７ ＣＨｚＣＨｚＯＨ ｅ ２Ｈ５ Ｉθ 次に本発明で用いる上記一般式 （） る化合物について説明する。

一般式 式中、 Ｙｌ及びＹ２はアルキル基、 及びＺ２は 水素またはアルキル基を表す。

次にこれら化合物の具体例を以下■ 〜　■ Ｃ，Ｈ。

ｅ ３に示す。

但し当然のことながら本発明で用いる化合物は、これら
に限定されるものではない。

−１ ＣＦＩｚＣＨｚＯＨ ■０ ■ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｉｔ−３ 一般式〔■〕の化合物の使用量は、仕上り印画紙中に１
〜２００ａ＋ｇ／　ｒａ２存在するように添加するのが
好ましい。

本発明に用いられる油溶性蛍光増白剤の添加方法として
は、１つには従来油溶性カプラーや油溶性紫外線吸収剤
等に用いられるのと同様の方法、すなわち高沸点有機溶
剤中に必要に応じて低沸点溶剤と共に溶解し、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホ
モジナイザー、超音波分散装置等の乳化装置により乳化
分散物として添加する方法がある。この際用いられる高
沸点溶剤としては、カルボン酸ニスチル類、リン酸エス
テル類、カルボン酸アミド類、置換された炭化水素類等
が用いられる。これらの高沸点溶剤は単独で用いてもよ
く、二種類以上混合して用いてもよい。

本明細書で言う高沸点溶剤とは、沸点が２００°Ｃを超
える溶剤のことである。

本発明に用いることができる高沸点溶剤としては、カル
ボン酸エステル類、リン酸エステル類、カルボン酸アミ
ド類、エーテル類、置換された炭化水素等があり、具体
的にはジ−ｎ−ブチル７タール酸エステル、ジ−イソ−
オクチル７タール酸エステル、ジメトキシエチルフター
ル酸エステル、ジ−ｎ−ブチル−アジピン酸エステル、
ジイソオクチルアゼイン酸エステル、トリーローブチル
クエン酸エステル、ブチルラウリル酸エステル、ジ・ｎ
−セバシン酸エステル、トリクレジルリン酸エステル、
トリーカーブチルリン酸エステル、トリイソオクチルリ
ン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、　
Ｎ、Ｎ−ジメチルパルミチン酸アミド、Ｎ−ブチル−ペ
ンタデシルフェニルエーテル、エチル−２，４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルニーチル、コハク酸エステル、マレ
イン酸エステル、塩化パラフィン等があり、これらを一
種又は二種以上組合せて用いることかできる。

又、低沸点溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、ン
クロヘキサン、プロピレンカーボネート、メタノール％
　５ｅｃ−ブチルアルコール、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ベンゼン、クロロホルム、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルスルホキサイド、メ
チルセロンルブ等があり、これらを必要に応じて一種又
は二種以上使用することもできる。

油溶性蛍光増白剤の他の添加方法として、油溶性蛍光増
白剤をあらかじめ七ツマー中に溶解してから重合してラ
テックス分散物としたり、疎水性ポリマーラテックス分
散物としたり、疏水性ポリマーラテックス中に補助溶媒
を用いて含浸させてラテックス分散物として添加する方
法がある：これらの方法は例えば特開昭５０−１２６７
３２号、特公昭５１−４７０４３号、米国特許３，４１
８．１２７号、同３，３５９，１０２号、同３，５５８
．３１６号、同３，７８８゜８５４号などに開示されて
いる。

本発明に用いられる蛍光増白剤乳化分散物の添加層は支
持体上の写真要素中ならどの層でもかまわないか、いわ
ゆるブルーミングを防止するという観点からはハロゲン
化銀乳剤層もしくはより支持体に近い層（中間層等の親
水性コロイド層）に添加することができる。

本発明に用いられる不透明支持体としては、迅速処理適
性という観点から紙を基体として、この紙の両面をポリ
オレフィン樹脂で被覆された樹脂被覆紙あるいは合成紙
、白色ポリエステルフィルムなどが適している。

次に一般式（ＩＩＩ）及び〔ＩＶ）について、具体的に
説明する。

一般式〔ｌ［［）　　　　一般式（ＩＶ）式中、Ｒ１及
びＲ２は、各々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＭ−、
−ＳＯ，Ｍ、−０Ｈ−、−ＣＯＮＨＲ３、又は−ＮＨＣ
ＯＲｓの多基を表すが、Ｒ、、Ｒ、のうちの少なくとも
一つは−ＣＯＯＭ　、　Ｓｏ　ｓ　Ｍ　、　−ＯＨ、−
ＣＯＮＨＲ３もしくは、−ＮＨＣＯＲ，基である。Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子又は−ＮＯ，基ヲ表し、Ｒ
１はアルキル基を表す。

Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子又は〔例示化合
物〕 一般式 （［） −Ｎ−基を表す。

次に一般式［１１１）、ＣＩＶ）で表される化合物の具
体例を以下に示すが、これに限定されるもので〔例示化
合物〕 一般式 （） これらの例示化合物は、公知の方法で容易に得ることが
でき、例えばザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリ
ック・コンパウンダ・イミダゾール・アンド・デリバテ
ィブス（Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　１ｍ１ｄａｚｏ
ｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａ−ｔｉｖｅｓ）　Ｖｏｌ、
Ｉ　　Ｐ、３８４の記載の方法またはそれに準じて容易
に合成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式（
Ｉ［［）或は（ＩＶ）の化合物の量は、発明のハロゲン
化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当
たり、ｌＸｌ０−’〜ｌ×１０−１モルの範囲が好まし
く、更にＩＸＩＧ−’〜ｌＸ　１０−’モルの範囲とす
ることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体及び該支持
体上に少なくとも一層のノ・ロゲン化銀乳剤層を含む親
水性コロイド層を塗設しており、このハロゲン化銀乳剤
は支持体上に直接塗設されるか、或はハロゲン化銀乳剤
を含まない親水性コロイド層を介して塗設され、該ノ１
０ゲン化銀乳剤層の上に更に保護層として親水性コロイ
ド層を塗設してもよい。また、ノ１０ゲン化銀乳剤層は
異なる感度、例えば高感度及び低感度のハロゲン化銀乳
剤層に分けてもよい。この場合、該ハロゲン化銀乳剤層
は、この層の間に、親水性コロイド層の中間層を設けて
もよいし、また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に
中間層を設けてもよい。本発明の一般式（ＩＩ［）また
は（ＩＶ）の化合物が含有せしめられる層は親水性コロ
イド層であり、好ましくはハロゲン化銀乳剤層及び／ま
たは該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層
である。

本発明の一般式Ｃｕ１ｌ）又は（ＩＶ）の化合物を親水
性コロイド層に含有せしめるには、適宜の水及び／又は
有機溶媒に一般式［Ｉ［Ｉ）又は〔ＩＶ〕の化合物を溶
解して添加する方法、或は有機溶媒に溶かした液をゼラ
チン或はゼラチン誘導体の親水性コロイドマド、す・７
クス中に分散してから添加する方法又はラテ・ンクス中
に分散して添加する方法等が挙げられる。

本発明の感光材料に用いるｌ−ロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のノ１０ゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用し淘ることができ、ハロゲン化銀粒子
は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られ
たものでもよｌ、％。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノλロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でＩ＼ロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっ
てもよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子
であっても、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよし％。

本発明に係るノ・ロゲン化銀粒子の形状は任意のものを
用いることができる。好ましい１つの例は、（１００）
面を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、５ｃｉ
）、２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶
面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。又、いかなる粒子サイズ分布のもつもの
を用いてもよく、粒子サイズの分布の広い乳剤（多分散
乳剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の
狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感めためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅｌ
ｉｋ＋ｍａｎらの著書、或はＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編デ・
グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・プロ
ツエセ・ミ・ント・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ−ｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏ−ｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用い、又は併用するこ
とができる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ−７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール ル等をはしめ、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有させた
ままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・
ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて行
うことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチ・ディスクロジャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ　
ｔｅｍ１８７１６６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増　白　剤 ７、スティン防止剤 ８、色素画像安定剤 ９、硬　膜　剤 １０、バインダー １１、可塑剤・潤滑剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２５頁 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０右欄 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の寅施において、例
えは乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィルム、
バライタ層又はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）
等を塗布又はラミネートした紙などである。

支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光
の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一
般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理され
る。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１２３号、同５
９−１８９４８号、同５９−１９９４０号、同５９−１
８９４８号各公報に記載されている処理が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
プ塗布方法、ローラー塗布法、カーテン塗布方法、押出
し塗布法等を用いることができる。

また現像等の処理は、通常ハロゲン化銀写真感光材料の
処理に用いられる当業界公知の各種方法を用いることか
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ （乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．８ｍＣ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
２．０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　２０　　
ｇへキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．１０％水溶液　　　　　０．２８ｍ１
２へキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　８　、５ｍＱ
溶液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３８０ｆｆ１１２塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３８　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　４２　ｇ溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８０ｍ１２硝酸銀　　　　　　　　　　　　
　　１７０ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に、ｐ
Ｈを３　、ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び
溶液Ｃを同時に関数的に８０分間にわたって加え、更に
５分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
５．６に調整し、通常の脱塩、水洗工程を経て５００ａ
Ｑの水と３０ｇのゼラチンを加えて、５０°０３０分間
分散させる。これによって立方晶の臭化銀３５モル％、
塩化銀６５モル％、平均粒径０．２７μの粒子が得られ
た。

この乳剤にクエンｍ１％の水溶液を１０＋ｏｆｆ、塩化
ナトリウム５％の水溶液をｌｏｍｆｆ加えて、ｐＨ５，
５，ｐＡｇ７に調整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０
．１％の水溶液を１ＯｒａＱ及び０．２％の塩化金酸水
溶液７ｍ１２を加えて５７°Ｃで熟成して最高感度にし
た。　上記乳剤を分割し、それぞれにかぶり防止剤とし
て化合物１−７　ｘニル−５−メルカプトテトラゾール
の０．５％溶液を２５ｉ１本発明の一般式［１［）、〔
■〕及び／又は一般式［ＩＶ）の化合物をそれぞれ表１
に示す量を添加し、安定剤として４−ヒドロキシ−６メ
チル１．３．３ａ、７−チトラザインデンの１％溶液１
８０ｔｎ（１，ゼラチンの１０％水溶液を加え、熟成を
停止させた。この各乳剤に表１のとおり、赤外増感色素
（前掲の例示化合物Ｎｏ、で示す本発明に係る増感色素
）の０．１％メタノール溶液を加え、これらに延展剤と
して１０％のトリーイソ−プロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩水溶液を１５＋ｏ１２．増粘剤としてス
チレン−１レイン酸重合体の４％水溶液を５９＋ｎ１２
．アクリル酸ブチルの高分子ポリマーラテックスを、３
０ｇ５安定剤としてノ飄イドロキノンの２０％水溶液を
２０ｍＬ臭化カリウムの１０％水溶液を２０１１１ｆｆ
添加撹拌し、表１に示すように乳化分散した前掲の例示
ＮＯ，で示す蛍光増白剤を付量として１０ａ＋ｇ／　Ｉ
Ｉ　２になるように添加し、硬膜剤としてテトラキス（
ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩
の１：０．２５モル反応生成物をゼラチンＩｇあたり５
０ｇ添加し、クエン酸でｐＨを５．６に調整して、乳剤
層用塗布液を調製した。

（ハレー、コン防止層用塗布液の調製）次に、セラチン
４０ｇの水溶液に、さらに下記の染料（ｍ）を付量が６
０ｖａｇ／ｌ１１２になるように添加し、ざらに増粘剤
としてスチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液
を１５ｍ０加えてハレーション防止層用塗布液を調製し
た。さらに乳化分散した蛍光増白剤を表１に示すように
添加した。

染料（ｍ　） （保護用塗布液の調製） 次に、セラチン水溶液中に、塗布助剤として２スルホネ
ートコハク酸ビス　（２−エチルヘキシル）エステルナ
°トリウム塩３０ｍｇ／　ｍ”、マット剤として平均粒
径４μｍのポリメチルメタアクリレートを４０ｍｇ／ｍ
２含フッ素界面活性剤として下記（ｎ）の化合物を３０
＋＋＋ｇ／ｍ”、硬膜剤としてポルマリンをゼラチンＩ
ｇ当り１０ｍｇ添加し、保護層用塗布液を調製した。

（ｎ）　　　　　　ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（→−ＣＦり６
−ＨＮａＯ，Ｓ　　ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２−←−ＣＦ２）
６　　Ｈ（試料の調製及び評価） このようにして調製されたハレーション防止層用塗布液
、乳剤層用塗布液および保護層用塗布液を、親水性コロ
イドバッキング層（支持体のハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層有する面と反対側に設けられる）と下塗層を
有し、ＴｉＯ□を１５％含有する厚さ１１０μｍのポリ
エチレンコート紙上に調製後１時間と１０時間後に同時
３層塗布し、塗布液停滞性テスト試料とした。更にｌＯ
時間後塗布試料を５０℃、５５％ＲＨで３日間保存し、
保存性テスト試料とした。

得られた試料の塗布銀量は１．４ｇ／ｍ”、ゼラチン塗
布量はハレーション防止層が１．４ｇ　／ｍ２乳剤層が
１゜４ｇ／ｍ２、保護層が０．９ｇ／＋ｓ”であった。

このようにして得られた試料を光学クサビ及びコダック
ラッテンフィルターＮ０．８８Ａを通してキセノンフラ
ッシュで１０　’秒の閃光露光した後、下記組成の現像
液、定着液を用いて、現像３０°Ｃｌ２Ｏ秒、定着約３
８°０２０秒、水洗は常温で２０秒、乾燥温度は約４０
°Ｃの条件で処理した。

白炭は上記処理にて得られた試料にて目視評価を行い、
５段階評価とし、５が最良、ｌが悪く、３以上を実用可
とした。

感度は、濃度１．０を与えるのに必要な露光量の逆数で
、試料Ｎｏｌを１００とした相対値である。

得られた結果を表１に示した。

油溶性蛍光増白剤乳化分散物の調製 油溶性蛍光増白剤５．Ｏｇクレジルジフェニルホスフェ
ート２００ｍｆｆとｎ−ブタノール１００ｍ２の混合溶
液に溶解し、この溶液全量をトリプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムを３ｇ含む１２％ゼラチン水溶液１
５００ｍｆｆ中に添加し、超音波分散機を用いて乳化分
散した後、アクリル酸ブチルポリマーラテックスを固形
分として２００ｇ加えて油溶性蛍光増白剤乳化分散物を
調製した。

現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　　約８００ｍＱ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　２ｇ水素化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　ｌＯ，５ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　　３００ｍｇジエチレング
リコール　　　　　　　　　　２５ｇ１−７エニルー４
．４−ジメチル−３−ピラゾリデイノン　　　　　　　
　　　　　３００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール　６０ｍｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　３．５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　
　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　１５ｇ純水（イオン交換水）を加えて１　、０００
ｍ１２に仕上げる。現像液のｐＨは約１Ｏ０８であった
。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　２４０　ｍＱ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７　ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩 硼　　酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） 硫酸アルミニウム （Ａら０．換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）６．５
ｇ ｇ ｇ １３．６ｍＩ２ １７　　ｅｒｒ（１ ３，５ｇ ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成人１組成
りの順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

表１の結果から本発明の試料は塗布液停滞性が改良され
、保存性もよく、高感度でかつ白炭も改良されているい
ことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により塗布液停滞性が改良され、高感度、高画質
かつ保存性の良いハロゲン化銀写真感光材料及び白炭が
改良され、高感度、高画質で、かつ保存性の良いハロゲ
ン化銀写真用印画紙を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　不透明支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳
   剤層を含む親水性コロイド層が塗布されているハロゲン
   化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の
   ハロゲン化銀粒子が金増感され、かつ下記一般式〔 I
   ａ〕及び／又は一般式〔 I ｂ〕の色素により分光増感
   され、さらに該ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水
   性コロイド層に下記一般式〔II〕で表される油溶性蛍光
   増白剤及び下記一般式〔III〕及び／又は一般式〔IV〕
   の化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１＿１，Ｙ＿１＿２，Ｙ＿２＿１およびＹ
   ＿２＿２は、各々５員または６員の含窒素複素環を完成
   するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ＿１＿１，Ｒ＿１
   ＿２，Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２は、各々、置換もし
   くは無置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル
   基を表す。 Ｒ＿１＿３，Ｒ＿１＿４，Ｒ＿１＿５，Ｒ＿２＿３，Ｒ
   ＿２＿４，Ｒ＿２＿５およびＲ＿２＿６は各々、水素原
   子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
   フェニル基、ベンジル基、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表す。ここでＷ＿１とＷ＿２は各々置換もしく
   は無置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数１〜
   １８、好ましくは１〜４、）、アリール基を表し、Ｗ＿
   １とＷ＿２とは互いに連結して５員または６員の含窒素
   複素環を形成することもできる。 また、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿５およびＲ＿２＿３とＲ＿
   ２＿５は互いに連結して５員環または６員環を形成する
   ことができる。Ｘ＿１＿１およびＸ＿２＿１はアニオン
   を表す。ｎ＿１＿１，ｎ＿１＿２，ｎ＿２＿１およびｎ
   ＿２＿２は０または１を表す。〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１及びＹ＿２はアルキル基、Ｚ＿１及びＺ
   ＿２は水素またはアルキル基を表す。〕 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々水素原子、アルキル
   基、−ＣＯＯＭ−，−ＳＯ＿３Ｍ，−ＯＨ−，−ＣＯＮ
   ＨＲ＿３，又は−ＮＨＣＯＲ＿３の各基を表すが、Ｒ＿
   １，Ｒ＿２のうちの少なくとも一つは−ＣＯＯＭ，−Ｓ
   Ｏ＿３Ｍ，−ＯＨ，−ＣＯＮＨＲ＿３もしくは、−ＮＨ
   ＣＯＲ＿３基である。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子
   又は−ＮＨ＿４基を表し、Ｒ＿３はアルキル基を表す。 Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子又は▲数式、化
   学式、表等があります▼基を表す。〕