JPH03290660A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像形成方
法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、縁、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカプラー現像薬の酸化体と
反応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広（用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する蛍光があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広（利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求は厳し
く、例えばハロゲン化銀の使用量を低減する目的のため
、より生成色素の吸収濃度の高いカプラー／現像薬の組
合せが求められている。したがって本発明の目的は生成
色素の吸収濃度の高いカプラー／現像薬の組合せを有す
る画像形成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題（目的）を達成すべく、鋭意検
討を重ねた結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を以下の発色現像液を用いて現像することによって課
題を達成できることを見出した。

すなわち、支持体上に少な（とも−層のハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該写真構成層が少なくとも一種の下
記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般
式（ｎ）で表わされる現像主薬を含む発色現像液を用い
て現像することによって前記課題が達成される。

一般式（Ｉ） Ｈ （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単結
合、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−−ＳＯ２−１−ＣＯＯ−
−ＣＯＮ− ６ Ｒ’　　　　　　　　　　Ｒ’ Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を、βはＯ〜〜４の
整数を、Ｒ３は置換または無置換のアリール基を、Ｚは
水素原子またはカップリング離脱基を、それぞれ表わす
。） 一般式（ＩＩ） （一般式（ＩＩ）においてＲ３１、Ｒ１□はそれぞれア
ルキル基を、Ｒ１３はアルキレン基を、Ｘはヒドロキシ
基又はメチルスルホニルアミノ基を表わす。） なお、一般式（Ｉ）における上記Ｒ１〜Ｒ３の基は、無
置換のものばかりでなく、置換基を有するものも包含す
る意味である。

以下、一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３
６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルケニル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜
２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数
３〜３６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシ
クロアルキル基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６
〜２４）のアリール基を表わし、これらは置換基（例え
ばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル
基、イミド基または複素環基、以上置換基群Ａという）
で置換されていてもよい。Ｒ１は好ましくは直鎖状、分
岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン
原子）を有するアルキル基［例えばｎ−オクチル、ｎ−
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチル
ヘキシル、３．５．５−トリメチルヘキシル、３．５．
５−トリメチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペン
チル、２−デシル、２−ヘキシルデシル、２−へブチル
ウンデシル、２−オクチルドデシル、２．４．６−トリ
メチルへブチル、２，４，６゜８−テトラメチルノニル
、ベンジル、２−フェネチル、３−（ｔ−オクチルフェ
ノキシ）プロピル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピル、２−（４−ビフェニリルオキシ
）エチル、３−ドデシルオキシプロビル、２−ドデシル
チオエチル、９．１０−エポキシオクタデシル、ドデシ
ルオキシカルボニルメチル、２−（２−ナフチルオキシ
）エチル］、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、またはアルコキシカル
ボニル基）を有するアルケニル基［例えばアリル、１０
−ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミル
］、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有す
るシクロアルキル基［例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブ
チルシクロへキシル］、または無置換もしくは置換基（
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキ
ルチオ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基
［例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−
ビフェニル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４
−を−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル］
であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは
置換アルキル基である。

一般式（１）において、Ｘは単結合、−０−−Ｓ−１−
ｓｏ−−ｓｏ、−−ｃｏｏ−１〜３６（好ましくは２〜
２４）のアシル基（例えばアセトアミド、ブタンアミド
、ベンズアミド、ドデカンアミド、メチルスルホニル、
ｐ−）リルスルホニル、ドデシルスルホニル、４−メト
キシフェニルスルホニル）またはＲ１と同じ意味の基で
あり、好ましくは水素原子、直鎖状、分岐鎖状もしくは
置換アルキル基または置換もしくは無置換アリール基で
ある。Ｒ７は水素原子またはＲ１と同じ意味の基であり
、好ましくは水素原子または直鎖状、分岐鎖状もしくは
置換アルキル基６ −ＳＯ，Ｏ−及び−ＳＯ□Ｎ−はいずれの結合手６ でＲ１に結合してもよい。Ｘは好ましくは−０−Ｓ−１
−ＳＯ２または−ＣＯＯ−（ＯでＲ１に結合する）であ
り、特に好ましくは一〇−または−ＣＯＯ−（０でＲ１
に結合する）である。

一般式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、℃が複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、ＣＩ２．８ｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基
（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、
２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、ｃ数１〜２４
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシル
オキシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、
３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエト
キシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜
２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エ
チルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）また
はＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド）である。

一般式（ｒ）においてβは好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくは０または１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基としてハロ
ゲン原子（Ｆ、ＣＩ２．Ｂｒ、■）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（イ列えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピ
ルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル
）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル
、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメチルスルホニ
ル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）
が挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフル才ロメチル基の中から選ば
れる置換基を少な（とも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロゲノフェ
ニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロゲ
ノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−
４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、
３．４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニ
ルフェニルである。

一般式（Ｉ）において、２は水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　　−５Ｒ’−０ＣＲ’　　、−〇ＳＯ，Ｒ’　
　、−ＮＨＣＯＲ’１ Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでＲ４はＣ数１〜３６の
アルキル基、Ｃｆ１２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜
３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基ま
たはＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前
記Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。Ｚ
はさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、
特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（ｎ）
で表わされる基または下記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る基である。

大計（ｎ） （式中、Ｒ８はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍはＯ〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ’
は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または１価の
基を、Ｙは−Ｃ−１−Ｓ−１−３−または１ −Ｐ−を、Ｒ＠及びＲ”はそれぞれヒドロキシルＲ＠ 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、ｎは１〜６の整数をも異なっていてもよ
い、） 一般式（ｎ）において、Ｒ６は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。ｍは好ましくはＯ〜２の整数、より好ま
しくは０またはｌの整数である。

一般式（ｍ）において、Ｒ’及び／またはＲ７が一価の
基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、ｎ−デシル、ｎ　−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基であ１す る。一般式（ＩＩＩ）においてＹは好ましくは−Ｃ−ル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無置換
アミン基である。

一般式（ｍ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくはｌを表わす。

１ ある。一般式（［［Ｉ）においてＲａは好ましくはアＨ
３ Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ６Ｈ１３ Ｈ３ ６Ｈ１３ ６Ｈ１１ 以下に一般式（【〕におけるＲ３の例を示す。

以下に一般式（１）におけるＺの例を示す。

−０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ ＯＣＲ２Ｃ００Ｈ ０ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２Ｃ【（３ ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ□ＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ＯＣＨ２Ｃｔ
ｌ＝ＣＨ２ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５Ｏ２ＣＨ３ −５ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −５ＣＨＣＯＯＨ ＣＭ。

Ｒ −ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ 以下に一般式ＣＩ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーの具体例を示す。

一般式 （１） 大計（１）で表わされる本発明のシアン色素形成カプラ
ーの代表的な合成ルートを以下に示す。

Ｈ （Ｉ） 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物Ｃは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書等など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒
中、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８
０℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダ
シル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いて
もよい。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはａ
とＣとの直接の脱水縮合反応によっても合成することが
でき、この時縮合剤としてＮ。

Ｎｏ−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

Ａ成　　　−カプラー１−５／）魯成 ２−へキシルドデカノール２４−．２ｇ及びピリジン７
．９ｇを１００ｍ１ｉ’の酢酸エチルに溶解し、室温で
撹拌下無水フタル酸１４．８ｇを加えた。

５０℃で３時間撹拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で２回洗浄し一４１五亀しだ。

濃縮物を５０Ｔ１１［１の塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド０．３ｍｌを加え、室温で撹
拌下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下した
。約１時間撹拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカルボ
ニルベンゾイルクロライドの油状物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール２４．２ｇを２００
ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、室温で
撹拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイルクロ
ライドを約３０分で滴下した。滴下後２時間撹拌し、反
応液を分液ロートに移した。５００ｍ１の酢酸エチルを
加え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を約１／２
に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥することにより、
目的とする例示カプラー１５を３６．９ｇ得た。この化
合物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造は’ＨＮＭ
Ｒスペクトル、マススペクトル及び元素分析により確認
し本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０
ないし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１
．０ないし零の高沸点有機溶媒が使用できる。

本発明のシアンカプラーは、感光性層・非感光性層のい
ずれに添加しても良いが、通常は、赤感性乳剤層に添加
することが好ましい。

この場合、前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、通常０．００２ないし２モル使用し、好ま
しくは０．０１ないし１モル使用する。また１平方メー
トルあたりの塗布量は、０．０１ないし５ミリモルであ
り、好ましくは０．１ないし２ミリモルである。

本発明のシアンカプラーは、単独で用いても良いし２種
以上を混合して用いても良い。ただし混合して用いる場
合は一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの総量が
全シアンカプラー量の５０モル％以上であることが好ま
しく、７５％以上がさらに好ましい。

以下、一般式（ＩＩ）で表わされる現像主薬について詳
しく説明する。

一般式（ＩＩ）において＋ＲＩｌ、Ｒ１２は好ましくは
、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ
〜プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１
ｓＯ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基）を表わす。Ｒ１１
についてはメチル基が、Ｒ１２についてはエチル基が特
に好ましい。一般式（ｎ）においてＲ１３は好ましくは
炭素数２〜４のアルキレン（エチレン基、プロピレン基
、ブチレン基等）を表わす。Ｒｌｇはエチレン基が特に
好ましい。一般式（ｆｆ）においてＸはヒドロキシ基、
メチルスルホニルアミノ基を表わす。

以下に一般式（ｎ）で表わされる現像主薬の具ら＋−１
，７ｖゝ（的ｃト一％。− Ｃユづよ　　　芒イトＩ、Ｎｃ＋ｆｆへｒ嶋嘱 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は、粒子間で異なっていても等しく
でも良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤
を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
［−層または複数１層とでハロゲン組成の異なるいわゆ
る積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に
非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子
表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上
に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択
して用いることができる。高感度を得るには、均一型構
造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利で
あり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子
が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成に
おいて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、
組成差により液晶を形成して不明確な境界であっても良
（、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし
く、９５モル％以上がさらに好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
に基づ（平均で表わす。平板粒子の場合も球換算で表わ
す。）は、２μ量以下で０．１μｍ以上が好ましいが、
特に好ましいのは１．５μｍ以下で０．１５μｍ以上で
ある。

粒子サイズ分布は狭くても広（でもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線における標準偏差値を
平均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特
に好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記
の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層として使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“夏、乳剤製造
（Ｅ＋ｎｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　−、および同Ｎα１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ、　ＣｈｅＩＩＩｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、グフィン著ｒ写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（に、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓＬｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｔ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）
　　、　第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の
方法により簡単にＵ４製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシ＋ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀孔側は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＨα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の自当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益放五種翌　　　１旦Ｌ　腫月１匝 ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増怒荊、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左（資）紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バイングー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右擢表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　ｋ　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ　
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開ｔ１０８
８１０４７９５号等に記載のものが特にフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２号、同
筒４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３３号、
同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号
、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．１６２
号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２，００
２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３４．０
１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３
゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、
同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６．６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７５，６
１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７，
７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４
゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，
７７４．１８１号に記載のカンプリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第４．７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２゜１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出放出レグ７クス化 ドックス放出放出レグ７クス化 ３０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．阻１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進副放出カプラー、米国特許第４，５５３，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
，５４１。

２７４号および同第２，５４１，２３０号などに、有機
溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはＰＣＴ出願
番号Ｊ　Ｐ　８　７１０　Ｏ　４　９　２号明細書に記
載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀のモルあたり、０．００１ないし２モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし１．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし１モル
、またシアンカブラーでは０．００２ないし１モルであ
る。

本発明の力、ラー怒光材料中には３特開昭６３−２５７
７４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−
８０９４１号ニ記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴側を
添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルムＣ硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー／７を巻　Ｉｔｅｍ　１７６４ｇ
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、、２ｒ）（／９７１年／２月号）Ｋ
記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種りの褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステルＷＮ体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、Ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２６，
８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０．
９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２．
０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００：重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外ＬＡ吸収則としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３゜
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合９１（
例えば米国特許第３．３１４，７９４号、同第３゜３５
２．６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８
０５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブ
タジェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許第３，７００，４５５号に記載のもの）を用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線
吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基でａｔ＾されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オフ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは一般式（ＩＩ）で表わされる発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水ン容液である。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

大計（Ｕ）で表わされる発色現像主薬の、１βあたりの
添加量は０．００１ないし０．１モルであり、好ましく
は、０．００５ないし００５モルである。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また現像主薬の対イオン
としての塩化物イオン、ｐ−）ルエンスルホン酸イオン
、ナフタレン１．５−ジスルホン酸イオン、硫酸イオン
を含んでいても良い。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラ
ジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールア
ミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジアミン
（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン）類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそ
れらの塩を代表例として挙げることができる。

／ また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン頚、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を羊独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３Ｅ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
［［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩：臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［ｔ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩及び適確酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらの７ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｌＨＷ塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８でであ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な潔白促進剤の具体例は、次の明ｍ書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージー？−Ｎ（１１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許部３，７０６
．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号に記載のポリアミン化合物頚；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５
２．８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい、１最影用のカラ
ー感光材料を潔白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル！ｉ亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、主成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が住じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシ−ラムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防凹防黴の
化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会則「微
生物の成苗、段面、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業
技術会、日木防菌防黴学会掘「防菌防＠剤事典ノ（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜ＩＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー恣光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・・ディスクローン＋−１４，８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７〜１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８“Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の！ｉ銀のため西独特許第２，２２６．
７７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
０１〜１０６）を下記に示す組成で作成した。数値は、
カプラー以外についてはｇ　／　ｍ　２単位で表わした
。（ハロゲン化銀については、銀換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　　銀　０８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．２カプラー（第１表参照
）モル／　ｍ２単位　０００１ジブチルフタレート　　
　　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５ｕｍ）　　　　　　　　　０．４１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−Ｓ トリアジン酸ナトリウム　　　　　　００４このように
して作成した感光材料（試料１０１〜１０６）を、長さ
１２０ｍｍ、幅３５闘の大きさに３枚（Ａ、Ｂ、Ｃ）に
それぞれ裁断し、連続濃度のウェッジを用いて露光強度
２５０　ＣＭＳの白色光にて露光した後、各試料毎に３
種類の現像処理を行う下記のカラー現像処理を行なった
。

カラー現像処理 カラー現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　６分３０秒 定着　　　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　　　５分 安定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１０ｇ１−ヒド
口キシエチリデンー １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 発色現像主薬（第１表参照） 水を加えて Ｈ 漂白〆夜 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム塩 ２、Ｏｇ ０．４ｇ ００　ｇ １．４ｇ １．３ｍｇ ２．４ｇ ｏ、０１モル １．０　　℃ ＩＯ３０ １０５，０ｇ ３．０　摺 １５０．０　ｇ １０．０ｇ １．０　　β ４．２ １．０　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫
酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．０鍼重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１，０ＣｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍ１ｌ
ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度物１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２カラー現像
処理工程においてシアン発色した試料（ＩＯＩＡ−１０
６Ｃ）についてＤｍａｘ　Ｒ（最大シアン濃度）を測定
した。結果を第１表に示す。各個は、試料１０１Ａの測
定値を１としたときの相対値で表わした。

第１表 し〔イ辷カブラ− 第１表の結果より、本発明の画像形成法を用いるとＤ　
ｍａｘ　（最大発色濃度）の高い画像が得られることが
わかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙試料２０１を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー　（ＥｘＹ）１９．　１　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　８　、　２　ｇを加え溶解し、コ
ノ溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８μｍのものと０．７０μｍのものとの３ニア
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ０．０８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル
％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
を１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
０×１０−４モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、
それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施
したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液
を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０ＸＩＣＩ’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および ＣＺＩＩＳ　　　　　ｒｅ　　　　　Ｃ１＋１．。

（ハロゲン化銀１モル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
０．９ｘｌＣｒ’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１Ｏ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５ＸＩＯ−５モル、７．７ｘｉｏ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と青味
染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（ｃｐａ−’＋）　　　　　　　　　　　ｏ、　ｏ
ｇ溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０
．１６１容媒（Ｓｏｌｖ−４１０，０８ 第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９ｇｍのものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はｏ、ｉｏと０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０　、８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．
０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　
０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　
　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　’　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５ｕｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１，３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４
０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０
．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　
　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー Ｃ２Ｉ＋　。

のｌ； ｌ混合物 （モル比） との１＝ １混合物 （モル比） （Ｅｘ）ｌ） マゼンタカプラ− （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ木Ｃｔ　Ｉｔ　ＳとＣａ　ＩＩ　ｖ と １１ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ ２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 一＋ＣＩＩ□−ＣＩ＋）−− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 １１ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ■）紫外線吸収、剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃａｌｌ＋ｙ （Ｃ１１□）。

Ｃ００ＣＩＩＩＩ＋？ （Ｓｏｌｖ ６））容 媒 （Ｓｏ　Ｉシー１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）？容 媒 の２： （Ｓｏｌｖ−３）熔 ｌ混合物 媒 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型
、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメト
リー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時
の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量
になるように行った。露光の終了した試料は、ベーパー
処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

燵皿工ＭＬ−−ユ　昨朋　籠充甑°」旦旦Ｉカラー現像
　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７β漂白定着　
３０〜３５℃　４５秒　２１５摺　　１７ρリンス■　
３０〜３５℃　２０秒　　−１ＯＩ２゜リンス■　３０
〜３５℃　２０秒　　＝　　　１ＯＩ２リンス■　３０
〜３５℃　２０秒　３５０１１ｉ　　　１０　Ｉ２乾　
　燥　７０〜８０℃　６０秒 傘補充量は感光材料１イあたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左Ｗ液 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ。

久ヱ２遭　葺充」 ８００揃　８００　ｄ ２．０ｇ １２．０ｇ ５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０ｏＯｍ　　１０００−ｄ １０、０５ １０．４５ 濃ｎ足１道Ｃタンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００　ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇｐＨ（２５℃）
６，０ 一去２ゴ（液（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐｐｍ以下） 次にシアンカプラーを下記の化合物に変える以外は、試
料２０１と同様の方法で試料２０２を作成したのち試料
２０１の場合と全く同様にしてカラー現像処理した。

シアンカプラー 例示カプラーｌ−２１，ｌ−２２、ｌ−２３の２：４：
４の混合物 試料２０１，２０２の比較により本発明の画像形成法に
よれば、多層うカラー印画紙においても実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
ｔ４である試！４３ｏ１を作製した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化１艮およびコロイドｉ艮については
根のｇ／％単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化ｉｌｌ　
１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す記
号は下記に示す意味ををする。ただし、複数の効用を有
する場合はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増悪色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥχＹ：イエローカプラー
、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０，２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ−２０，０６ Ｕ　Ｖ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ 第２ＮＣ低感度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　６．０モル％、コアシェル比
２：１の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布霊長ｆｆｌ　　　　
　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０９ 第３ＮＣ中感度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６．０モル％、コアシェル比２：
ｌの内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）シト布ｉ艮世　　　　０
．６５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・ＯＥ　ｘ　Ｓ
、−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７′４．２Ｘ　１０−’Ｅ　ｘ　Ｃ−１
０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０・１ 第４層（高域度赤惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　＋　９．３モル％、銀量比３４４
　　：２の多重構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４．
０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５）塗布ｉ艮
（１１，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４ＥｘＳ−１
１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，９ＸｌｌＩ’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０８ ＥχＣ−４０，０９ Ｓｏｌｖ−１’０．０８ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−７４，６Ｘ１０−’ 第５Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０６Ｃｐｄ−１０
，１ ポリエチルアクリレートラテンクス　　０，０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６Ｎ（低感度緑恣乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１　４．０モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．３３μｍ。

球相当径の変動係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布盲艮量　　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
１，６Ｘ１０− ＥｘＳ−４４，８Ｘ１０− ＥχＳ　−５１，０ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−５０，１６ ＥχＭ　−７０，０３ Ｅχｙ　−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔＳ
ｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第１ＮＣ中感度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ１、球相当径の変
動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　Ｓ
　−３２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４７，ｏｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　１　ｖ−４０，０１ 第８Ｆｉ（高怒度緑感乳削Ｎ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．８モル％、 銀量比３：４　　：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内
部から２４．０１３モル％、球相当径０．７５μｍ、球
相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．
６）ゼラチン Ｅχｓ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−１３ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−１３ 第９７１ｊ（中間Ｎ） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアク ｏｌｖ−１ 塗布銀量　　０．７ ０．８ ５．２Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．１ ０．０３ ０．０２ ０．０Ｉ Ｏ８０１ ０，２５ ０，０６ ０，０１ １，０Ｘ１０−’ ０．０１ リレートラテックス ０．６ σ、０４ ０．０５ ０．０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）６、臭
化銀乳剤（Ａｇ［８，０モル％、コアシェル比２：ｌの
内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／ｒ￥み比３．０） 塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥχＳ　−
３６，０ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ−１００，１９ ５ｏ１ｖ−１０，３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−，６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２Ｆｌ　（低域度青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　４．ｓモル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） セト布霊長Ｉ　　　　　Ｏ，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｅ　ｘ　
Ｓ−６９，０ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ Ｅ　ｘ　Ｙ−１１１，０ ３ｏｌｖ−１０，５ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−６０，２ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高怒度青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高ＡｇＴ型、球相当径１，０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀２　０
．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥχＳ　
−６１，０Ｘ１０−’ ＥχＹ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２ ＥｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ０．７ ０．１１ ４１６ ０．０２ ０．１３ ０．１ ０．０９ ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−Ｓ ｏｌｖ−５ −１ ｐｄ−５ ポリエチルアクリレートラテンクス 第１６層（第２保護Ｎ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７７ｚｍ）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ｐｄ−４ −１ ０，５５ ０，２ ０，０４ ０，１７ Ｗ−４０，０２ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｒｒｒ）　、界面活性剤ｗ−１（０
，０６ｇ／イ）　、Ｗ−２（Ｑ、３３ｇ／ボ）、Ｗ−３
（０，１０ｇ　／　ｎｆ　）を塗布助剤や乳化分散剤と
して添加した。

Ｖ−１ １１ （ｊ）Ｃａｌ１ｇ ＬＪＶ−４ ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フクル酸ジプチル ｘＦ−１ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル 巨スＦ−３ ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥχＣ−２ １４ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ０■ Ｉ ＥχＭ−１０ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ｐｄ−４ −１ ＣＩｌ□＝Ｃｌ１−５ｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＩＩ−Ｃ
１１□ＣＩｌ□＝Ｃｌ１−５ｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＨ
−ＣＩ□ｐｄ−５ ｐｄ−３ ｐｄ Ｃｐｃ［−ｇ ：ｐｄ−１ Ｃ６Ｈｌコ ｐ　ｄ−２ Ｃｐｄ−６ Ｗ−１ Ｗ〜２ （ｔ）（：、ｌ−（、弧＞ｏｃＨ，ｃｌ−１島５ｏｂ−
Ｃ，２ト１．、−ぐ：＝シト３０３目Ｏ１−４ Ｃ，Ｆ、ｔＳＯ２Ｎ　（Ｃ，Ｈ？）ＣＨ２Ｃ００Ｋ以上
の如（のカラー写真感光材料試料３０１を露光したのち
、以下に記載の方法で処理した。

（発色ＴＪＩ像ｉ夜） （単位ｇ） 茎２表 処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ １分００秒 ３８℃ 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ 水洗 ４０秒 ３５℃ １分００秒 ３５°Ｃ ジエチレントリアミノ五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜５Ｒ酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ １０，０５ ４０秒 ３８℃ （漂白液） （単位 １分１５秒 ５５℃ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢隊二 ナトリウム塩 １２０．０ 次に、処理液の組成を記す。

臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７＄） 水を加えて ｐＨ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜碩酸ナトリウム チオ鎖酸アンモニア水溶液 （７α０ アンモニア水＜２７１） 水を加えて ｐＨ １００，０ １０，０ ｏ、ｏｏｓモル ＋５．（ｍｌ ５０．０ ５．０ ■２．０ ２４０、Ｏａ＋Ｉ ６．０ｍ１ １゜ＯＬ ７．２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ盟ア
ニオン交Ｍｌ脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１１８几以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｗｇ／Ｌとａｈナ
トリウムｏ、＋Ｇ３／Ｌ１を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５のｉ！囲にある。

（安定液） ホルマリン＜ｒｒ’ｔ＞ ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 水を加えて ｐＨ （単位ｇ） ２．０１１１ ０．３ ０．０５ １．０１゜ ５．０−８．０ このようにして処理された試料３０１は色素吸収濃度の
高いものであった。

（発明の効果） 本発明の画像形成方法により、色素吸収濃度の高い画像
が形成される。

手続補装置 （自発） 平成３年４月１８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層およ
   び下記一般式（ I ）で表わされるシアンカプラーを含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式
   （II）で表わされる現像主薬を含む発色現像処理液を用
   いて、現像することを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単
   結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−Ｃ
   ＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２は
   ベンゼン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、
   Ｒ＾３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリン
   グ離脱基を、それぞれ表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２はいずれもアルキル基を
   、Ｒ＿１＿３はアルキレン基を、Ｘはヒドロキシ基又は
   メチルスルホニルアミノ基を表わす。）