JPH044343B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH044343B2 JPH044343B2 JP57139515A JP13951582A JPH044343B2 JP H044343 B2 JPH044343 B2 JP H044343B2 JP 57139515 A JP57139515 A JP 57139515A JP 13951582 A JP13951582 A JP 13951582A JP H044343 B2 JPH044343 B2 JP H044343B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- general formula
- compound represented
- benzoyloxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を青色に染色また
は捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子または低級アルコキシ基、Ｚは低級アル
キル基、低級アルキルカルボニルアミノ基または
ベンゾイルアミノ基、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換基として水酸基、シアノ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級
アルコキシカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、アニリノカルボニルオキシ基またはベンゾ
イルオキシ基を有する低級アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 本発明における低級とは、炭素数が１〜４であ
ることを意味する。 一般式（）で示される化合物において、有利
には、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基が好ましく、Ｚはメチル基、炭素数４以下の
アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基が好まし
い。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、PH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更に
水、洗濯、マサツ、昇華、日光などの諸堅牢度特
に後加工後の堅牢度にも優れた性能を示す。 本発明において一般式（）で示されるモノア
ゾ化合物は、 一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特
公昭45−11024号公報に記載されている方法でジ
アゾ化し、一般式（） （式中、ＺおよびＲは前記の意味を表わす。） で示される化合物とカツプリングすることによつ
て製造される。 一般式（）で示されるアミン化合物は、公知
の方法、例えば、メリアンド・テキステイルベリ
ヒチ第50巻、1090頁、（1969年）に記載されてい
る方法で製造される。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造される。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。このとき、場合によつては、PHを１〜
５に調節するとカツプリングが速やかに起るので
好ましい。 一般式（）で示されるアミン化合物として
は、具体的には次のものがあげられる。 ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−クロロ−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−ブロモ−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−メチル−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−メトキシ−２，
１−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−エトキシ−２，
１−ベンゾイリチアゾール 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，７
−テトラメチル−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベ
ンゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染色特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以上、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、ｏ−フエ
ニルフエノールやトリクロロベンゼン等のキヤリ
ヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態
で染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾燥処理をするいわ
ゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合
は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、
これを布にパツデイングし、スチーミング又はサ
ーモゾル処理をして染色を行なうことができる。
又、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能で
ある。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ プロピオン酸／酢酸（14／16容量比）97.5部に
３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソチ
アゾール19.5部を分散させ、０℃以下に保ちなが
ら、48％ニトロシル硫酸31部を徐々に加える。同
温度で３時間保温撹拌してジアゾ化する。一方、
１−エチル−２，２，４−トリメチル−７−アセ
チルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリンに26部をメタノール100部に溶解し、これ
に前記ジアゾニウム溶液を、５℃以下に冷却しな
がら加える。この後、PHを４〜５に調整してカツ
プリングを終了させる。析出した結晶を別、水
洗、乾燥して式(1) で示されるモノアゾ化合物31.7部が得られた。 収率98％λmax657nm（DMF中） ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾールは、メリアンド・テクステイルベリヒ
テ第50巻、1090頁、（1969年）に記載されている
方法で製造し、１−エチル−２，２，４−トリメ
チル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４−テ
トラハイドロキノリンは、特公昭47−34680号公
報に記載されている方法により製造した。 実施例 ２ 式(1)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン
酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これを高級ア
ルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分
散させて染浴を調製する。この染浴にポリエステ
ル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色
を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、ハイ
ドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面活性
剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で10分
間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、乾燥
して濃度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られ
た。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢
度に優れた性能を示した。 実施例 ３ ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾールおよび１−ペンチル−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリンを原料として用い、実
施例１と同様にして、式(2)のモノアゾ化合物を製
造した。 収率55％λmax658nm（DMF中） 実施例 ４ 式(2)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、よく練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガ
ム） 63部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒石酸 0.4部水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm2）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られた。この
染色物は、昇華、耐光、洗濯の堅牢度に優れた性
能を示した。 以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化
合物を合成し、各々、実施例２と同様にして染色
を行ない表１に示される結果を得た。表中、色相
はポリエステル繊維上の色相を示す。
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を青色に染色また
は捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子または低級アルコキシ基、Ｚは低級アル
キル基、低級アルキルカルボニルアミノ基または
ベンゾイルアミノ基、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換基として水酸基、シアノ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級
アルコキシカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、アニリノカルボニルオキシ基またはベンゾ
イルオキシ基を有する低級アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 本発明における低級とは、炭素数が１〜４であ
ることを意味する。 一般式（）で示される化合物において、有利
には、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基が好ましく、Ｚはメチル基、炭素数４以下の
アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基が好まし
い。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、PH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更に
水、洗濯、マサツ、昇華、日光などの諸堅牢度特
に後加工後の堅牢度にも優れた性能を示す。 本発明において一般式（）で示されるモノア
ゾ化合物は、 一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特
公昭45−11024号公報に記載されている方法でジ
アゾ化し、一般式（） （式中、ＺおよびＲは前記の意味を表わす。） で示される化合物とカツプリングすることによつ
て製造される。 一般式（）で示されるアミン化合物は、公知
の方法、例えば、メリアンド・テキステイルベリ
ヒチ第50巻、1090頁、（1969年）に記載されてい
る方法で製造される。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造される。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。このとき、場合によつては、PHを１〜
５に調節するとカツプリングが速やかに起るので
好ましい。 一般式（）で示されるアミン化合物として
は、具体的には次のものがあげられる。 ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−クロロ−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−ブロモ−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−メチル−２，１
−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−メトキシ−２，
１−ベンゾイソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−７−エトキシ−２，
１−ベンゾイリチアゾール 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，７
−テトラメチル−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベ
ンゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染色特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以上、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、ｏ−フエ
ニルフエノールやトリクロロベンゼン等のキヤリ
ヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態
で染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾燥処理をするいわ
ゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合
は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、
これを布にパツデイングし、スチーミング又はサ
ーモゾル処理をして染色を行なうことができる。
又、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能で
ある。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ プロピオン酸／酢酸（14／16容量比）97.5部に
３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソチ
アゾール19.5部を分散させ、０℃以下に保ちなが
ら、48％ニトロシル硫酸31部を徐々に加える。同
温度で３時間保温撹拌してジアゾ化する。一方、
１−エチル−２，２，４−トリメチル−７−アセ
チルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリンに26部をメタノール100部に溶解し、これ
に前記ジアゾニウム溶液を、５℃以下に冷却しな
がら加える。この後、PHを４〜５に調整してカツ
プリングを終了させる。析出した結晶を別、水
洗、乾燥して式(1) で示されるモノアゾ化合物31.7部が得られた。 収率98％λmax657nm（DMF中） ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾールは、メリアンド・テクステイルベリヒ
テ第50巻、1090頁、（1969年）に記載されている
方法で製造し、１−エチル−２，２，４−トリメ
チル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４−テ
トラハイドロキノリンは、特公昭47−34680号公
報に記載されている方法により製造した。 実施例 ２ 式(1)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン
酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これを高級ア
ルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分
散させて染浴を調製する。この染浴にポリエステ
ル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色
を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、ハイ
ドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面活性
剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で10分
間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、乾燥
して濃度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られ
た。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢
度に優れた性能を示した。 実施例 ３ ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソ
チアゾールおよび１−ペンチル−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリンを原料として用い、実
施例１と同様にして、式(2)のモノアゾ化合物を製
造した。 収率55％λmax658nm（DMF中） 実施例 ４ 式(2)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、よく練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガ
ム） 63部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒石酸 0.4部水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm2）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られた。この
染色物は、昇華、耐光、洗濯の堅牢度に優れた性
能を示した。 以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化
合物を合成し、各々、実施例２と同様にして染色
を行ない表１に示される結果を得た。表中、色相
はポリエステル繊維上の色相を示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子または低級アルコキシ基、Ｚは低級アル
キル基、低級アルキルカルボニルアミノ基または
ベンゾイルアミノ基、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換基として水酸基、シアノ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級
アルコキシカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、アニリノカルボニルオキシ基またはベンゾ
イルオキシ基を有する低級アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子または低級アルコキシ基、Ｚは低級アル
キル基、低級アルキルカルボニルアミノ基または
ベンゾイルアミノ基、Ｒは水素原子、アルキル
基、置換基として水酸基、シアノ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級
アルコキシカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、アニリノカルボニルオキシ基またはベンゾ
イルオキシ基を有する低級アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
する合成繊維類の染色または捺染法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13951582A JPS5930860A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13951582A JPS5930860A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930860A JPS5930860A (ja) | 1984-02-18 |
| JPH044343B2 true JPH044343B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=15247090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13951582A Granted JPS5930860A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930860A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105820596B (zh) * | 2016-04-22 | 2017-12-22 | 深圳市国华光电科技有限公司 | 一种四氢喹啉类染料、油墨和电润湿显示器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA994761A (en) * | 1972-05-12 | 1976-08-10 | Max A. Weaver | Azo compounds and polyamide materials dyed therewith |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP13951582A patent/JPS5930860A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5930860A (ja) | 1984-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2583067B2 (ja) | モノアゾ化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法 | |
| KR100343053B1 (ko) | 프탈이미딜아조염료,이의제조방법및이의용도 | |
| US4062642A (en) | Process for dyeing and printing synthetic fiber materials | |
| JPS6261617B2 (ja) | ||
| JPS6354025B2 (ja) | ||
| JPH042625B2 (ja) | ||
| JPH044343B2 (ja) | ||
| JPH0224865B2 (ja) | ||
| JPH04109B2 (ja) | ||
| JPH032907B2 (ja) | ||
| KR20150020264A (ko) | 안트라퀴논 아조 염료 | |
| JPH0473463B2 (ja) | ||
| JPS6363593B2 (ja) | ||
| JPH0445540B2 (ja) | ||
| JPH0546384B2 (ja) | ||
| JPH0356262B2 (ja) | ||
| JPH0368908B2 (ja) | ||
| JPS6353314B2 (ja) | ||
| JPS582355A (ja) | 分散染料組成物およびそれを用いる染色法 | |
| JPS5993752A (ja) | 合成繊維類用モノアゾ染料 | |
| JPS58122966A (ja) | 水不溶性モノアゾ化合物及び疎水性繊維の染色方法 | |
| JPH0472863B2 (ja) | ||
| JPS58215455A (ja) | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 | |
| JPH0252658B2 (ja) | ||
| JPS6350378B2 (ja) |