JPH03291648A - 耐拡散型カプラー分散物及び同分散物を使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐拡散型カプラーの分散物に関するものであり
、詳しくは色再現性改良を目的とする耐拡散型カプラー
の微細で、かつ、保存安定性に優れた分散物に関するも
のであり、さらには、該分散物を用いたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、特に撮影用カラー感光材料においては、益々高画
質化が要求され、鮮鋭度、粒状性等の像構造の改良や色
再現、調子再現等の改良など多面的かつ総合的な写真特
性の改良がより一層重要になっている。

色再現性に関しては、被写体の色相を忠実に再現するだ
けでなく、より鮮やかにしかもより忠実な調子再現が望
まれている。より鮮やかな色再現を得るために、米国特
許第２□５２１．９０８号に記載されているいわゆるマ
スキングや重層効果（Ｉｎｔｅｒｉｍａｇｅ　Ｅｆｆｅ
ｃｔｓ）が利用されてきた。

重層効果については、例えば、ハンソン他（Ｗ、Ｔ、Ｈ
ａｎｓｏｎ、Ｊｒ、、　Ｃ，Ａ、Ｈｏｒｔｏｎ）著、′
ジャーナル・オブ・ジ・オプティカル・ソサイエティ・
オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐ
ｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＡｍｅｒｉｃａ　）
”第４２巻、第６６３〜６６９頁に記載されている。

この重層効果を向上させる手段としては、現像主薬の酸
化生成物と反応して現像抑制剤を放出する、いわゆるＤ
ＩＲカプラーを使用する方法があり、その具体例は米国
特許第３，２２７．５５４号、同３．６１５．５０６号
、同３，６１７，２９１号、同３，７０１，７８３号な
どに記載されている。

一方、拡散性の４−チアゾリン−２−チオン及びその誘
導体をカラー反転写真要素に導入したり、現像処理時に
存在させることにより著しい重層効果の現われることが
米国特許第３，５３６゜４８６号、同３，５３６，４８
７号及び特公昭４８−３４１６９号等に記載されている
。

また、シアン層とマゼンタ層の間にコロイド状銀含有層
を設けて重層効果を得ることがリサーチ０デイスクロー
ジヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　＊
Ｎｏ、１３１１６　（１９７５年３月）に記載されてい
るし、さらに、現像中に沃素イオンの移動が可能な層配
置のカラー反転感材において重層効果を得る方法が米国
特許第４．０８２，５５３号に記載されている。

このように、重層効果を向上させることにより、カラー
感材の色再現性、特に彩度を向上させることはできるが
、原色の微妙な濃淡や陰影は十分に再現されないという
欠点がある。このような階調の消失は大きな重層効果の
弊害として被写体の原色を再現する画像領域では、その
補色の色の階調が存在しないか、軟調化することに起因
するものと考えられる。

例えば赤を撮影した場合、大きな重層効果により、シア
ンの階調が消失または軟調化することにより、鮮やかな
赤が再現される反面、陰影部においては微妙な陰影の描
写が再現できない、いわゆる赤メクラという結果になる
。また、黄色を撮影した場合には、シアンとマゼンタの
濃度が低く、軟調となり、鮮やかな黄色の再現は可能と
なるが、陰影部の調子を再現できない、いわゆる黄メク
ラという結果を招来する。

このように、彩度を向上させるために重層効果を大きく
すると原色の濃淡や陰影の調子再現が悪化する傾向を生
じる。

この問題を解決するために発色色相の異なるカプラーを
混合する方法が提案されている。例えば米国特許第２，
５９２，５１４号には親水性耐拡散型カプラーを界面活
性剤を含むハロゲン化銀乳剤中に分散して混合使用する
ことが記載されているが、これら混合したカプラーの発
色色素の堅牢性が不十分であるがために色再現上での利
点が認められなくなったりまたカプラーを分散した乳剤
の塗布液が経時により増粘し塗布特性を変えたり、増粘
を緩和するのに加水量を増加すると乾燥時の乾燥負荷が
増大し製造コストの高騰を招くという問題が生じる。

また、特公昭３３−３４８１号には疎水性耐拡散型カプ
ラーを水易溶性低沸点有機溶媒に溶解し、この溶液をハ
ロゲン化銀乳剤に分散して混合使用することが記載され
ているが、本方法においてもカプラーの発色色素の堅牢
性が不十分であり、色再現上での利点が消失したり、カ
プラーを分散した乳剤の塗布液中のカプラー濃度が高い
と経時によりカプラーが析出して塗布故障を起したり、
作製した感材の写真性能を損ねるという重大な問題を惹
起する。

このカプラーを混合使用するときの上述の問題点を改良
するために、特開昭６２−１２１４５３号には、混合使
用するカプラーを疎水性耐拡散型カプラーにし、これを
水不溶性高沸点有機溶媒を用いて分散し、混合するシア
ンカプラーの構造を限定して使用することが開示されて
いるし、また、特開昭６２−６７５３７号には同じく疎
水性耐拡散型カプラーを混合使用し、同様に水不溶性高
沸点有機溶媒で分散し、上記の問題点を解決すると同時
に混合するカプラーにより混色が大きくなり彩度や色再
現性が悪化したり、色相がずれたりすることを、混合す
るカプラーの割合及び混合するカプラーの相対カプリン
グ速度を規定することによって改善することが開示され
ている。

確かに、これら疎水性耐拡散型カプラーを水不溶性高沸
点有機溶媒に溶解し、親水性コロイド媒体（ゼラチン）
中に界面活性剤を用いて分散した油滴分散物を使用する
ことにより、上述の問題点を解決できるし、疎水性耐拡
散型カプラーの油滴分散物製造において微細な分散物を
調製することは、例えば特開昭６２−２１５２７２号に
記載の界面活性剤を使用し、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、フロージェットミキサー、超音波分散装置等の分
散手段により得ることができる。

しかし、このようにして得られた微細な油滴分散物を調
製したのち、この分散物を長期間保存するとき、さらに
は分散物を使用して感光材料を作製するときに、塗布液
の調製から塗り付けまでの加温溶解経時において分散物
の油滴粒子サイズが変動し、粗大化するという問題は解
決されない。

さらに、分散物の調製に使用される界面活性剤は微細な
分散物を調製しようとする油滴表面に吸着する量以上に
添加使用され、これらがカラー感材へと持ち込まれ、こ
れがために感材の膜質、例えば未処理もしくは処理済感
材を高温、高湿の条件下に長期保存したときに、油状物
が感材表面に発生するいわゆる″オイル滲み出し″もし
くは″発汗現象“と称される膜質劣化の問題がある。

次に疎水性耐拡散型カプラーと親水性耐拡散型カプラー
の併用は、例えば米国特許第３，５１５．５５７号、特
公昭３９−４２９３号、同３９−５５４７号、特開昭６
１−１７２１４３号、同６２−２４２５１号、同６２−
３２４５５号に記載されているが、これらはいづれも疎
水性拡散型カプラーと親水性耐拡散型カプラーの発色色
素の分光吸収極大波長が同一であるか、もしくは非常に
近い分光吸収極大波長を有するカプラーの使用に限定さ
れたものである。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は耐拡散型カプラー分散物
が色再現を改良し微細であって、がっ、得られた該分散
物が経時保存安定性に優れた分散物を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は第１の目的の微細にしてかつ
経時保存安定性に優れた分散物を使用し、色再現性を改
良するとともに膜物性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記課題は以下に述べる分散物及び該分散物を
使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成す
ることができた。

即ち、発色現像処理工程で芳香族第１級アミンカラー現
像薬の酸化体とカップリング反応して形成する発色色素
が４００〜７５０ｎｍの領域に分光吸収極大を有する耐
拡散型カプラーにおいて、該耐拡散型カプラーは少なく
とも１種の疎水性耐拡散型カプラー及び少なくとも１つ
のスルホン酸基を分子内に有する少なくとも１種の親水
性耐拡散型カプラーからなり、該疎水性耐拡散型カプラ
ーから形成される発色色素の分光吸収極大波長と該親水
性耐拡散型カプラーから形成される発色色素の分光吸収
極大波長との差が３０ｎｍ以上であり、かつ該親水性耐
拡散型カプラーは実質的に４００〜７００ｎｍの領域に
分光吸収極大を有する色素を形成しないカプラーであっ
て、該疎水性耐拡散型カプラーと共存して親水性コロイ
ド媒体中に分散されていることを特徴とする分散物及び
該分散物を使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成することができた。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明に使用する疎水性耐拡散型カプラーとは、分子内
に少なくとも炭素原子数８以上の、親水性コロイド中に
あって耐拡散性を与え、親油性を賦与する基を少なくと
も１つ非カブリンク活性位に有し、水不溶性または難溶
性有機溶媒に可溶なカプラーもしくは分子内にカルボキ
シル基やスルホン酸基を有しないか、または有していて
もカルボキシル基やスルホン酸基を有する単量体（Ａ）
とこれらを有していない単量体（Ｂ）とのモル比Ａ／Ｂ
が少なくとも２０／８０以下の重合比であるホモまたは
コポリマーをいう。コポリマーにおけるＡ／Ｂ比は好ま
しくは１０／９０以下である。

本発明に使用することのできる疎水性耐拡散型カプラー
は種々のカプラーを用いることができ、減色法カラー写
真において芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体と
カップリング反応して形成する発色色素の分光吸収極大
波長が４００〜７５０ｎｍの領域にあるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン色素を形成するカプラーであって、該色
素の有機溶媒（例えばエチルアルコール、酢酸エチル、
ベンゼンなど）中の分子吸光係数が少なくとも１×１０
４　ｃｃｍ″′−Ｍ−１−１２］以上のカブラーテある
。

疎水性耐拡散型カプラーは主カプラーとして使用される
。主カプラーとは、カプラーが写真的に有用な基を離脱
することが可能な基をカップリング活性位に置換してい
る、いわゆる機能性カプラー、例えば現像抑制剤放出（
ＤＩＲ）カプラーや漂白促進剤放出（ＢＡＲ）カプラー
等やカラードカプラーを除いたカプラーであって、通常
青感性乳剤層にあってはイエロー発色色素を、緑感性乳
剤層にあってはマゼンタ発色色素を、赤感性乳剤層にあ
ってはシアン発色色素の形成の大部分を担うカプラーを
いう。

本発明に使用することのできる疎水性耐拡散型カプラー
の具体例はリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎ　ｏ、　１７６
４３Ｖｎ−Ｃ−Ｇに記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、持合１ ２ 昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５゜０２０
号、同第１，４７６．７６０号、米国特許第３，９７３
，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１
１，６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記
載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２．３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シカンカブラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，
２５４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

本発明に使用する疎水性耐拡散型カプラーは、種々の公
知分散方法により感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなと）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（インステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シフ　５ ６ ０ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。分散方法については
後述する。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

また、補助溶剤のみを用いて分散した分散物を感光材料
に導入することもでき、必要に応じて使用した補助溶剤
を減圧留去したり、水洗することにより除去した分散物
であってもよい。

次に本発明に使用する少なくとも１個のスルホン酸基を
有する親水性耐拡散型カプラーについて説明する。

少なくとも１個のスルホン酸基を有する親水性耐拡散型
カプラーとは、分子内に少なくとも炭素原子数８以上の
親水性コロイド媒体中で耐拡散性を与える基を少なくと
も１つ非カップリング活性位に有し、かつ、水可溶性基
として少なくとも１つのスルホン酸基を分子内に有する
カプラーをいう。

本発明に使用することのできる親水性耐拡散型カプラー
は前述の疎水性耐拡散型カプラーの分子内に水可溶性基
としてスルホン酸基を少なくとも１つ有していればよく
、芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して、親水性耐拡散型カプラーから形成される
発色色素の分光吸収極大波長と疎水性耐拡散型カプラー
から同じく形成される発色色素の分光吸収極大波長との
差が３０ｎｍ以上のカプラーである。分光吸収極大波長
の差は好ましくは５０ｎｍ以上〜３００　ｎｍ以下であ
る。本発明の上述の方法を用いることにより、色再現の
向上効果を有し、経時安定性に優れた微細な乳化分散物
を得ることができる。

本発明の親水性耐拡散型カプラーは実質的に４００〜７
００ｎｍの領域に分光吸収極大を有する色素を形成しな
いが、実質的には該カプラーが４００〜７００ｎｍの領
域に分光吸収極大を有する色素を形成しても、その分子
吸光係数がｌ×１０”　　（ｃｍ−’−Ｍ−’−１］以
下であることをいう。好ましくは吸収極大波長を有しな
いことである。

本発明に使用する親水性耐拡散型カプラーは水またはア
ルカリ水溶液もしくは水−水混和性有機溶媒（例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ＴＨＦ、ＤＭＦ、
ＤＭＳＯなど）に溶解して親水性コロイド媒体中に分散
し、これらを前述の疎水性耐拡散型カプラーの分散に供
し、同一親水性バインダー中に共存させることができる
し、また、疎水性耐拡散型カプラーと混合し、前述の疎
水性耐拡散型カプラーの分散と同様に親水性コロイド媒
体中に分散することができる。

親水性コロイド媒体としては、ゼラチンが最も一般的で
あるが改質ゼラチンや合成ポリマーなと後衛のＲＤ１７
６４３及びＲＤ１８７１６に記載されているものを用い
ることができる。

分散手段としては、前述の疎水性耐拡散型カプラーの水
中油滴分散も含め具体的にはデイシルバー、ホモジナイ
ザー、マントンゴーリン、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散装置などの機械的に大きな剪断
力を与える装置または高強度の超音波エネルギーを与え
る装置などを使用して分散物を得ることができる。また
、必要に応じて分散、塗布時に補助的に、例えば特開昭
６２−２１５２７２号に記載されている界面活性剤を必
要量使用することができる。

以下に、親水性耐拡散型カプラーの具体例を挙げるが、
本発明はこれらに制定されるものではない。

エ　９ ０ ｔ−♂ θＮ ５θＪＮＬ 乙−「２ ｃｍｒｇ ３ −１４ ９４始 Ｃ−ユｙ と−之ｔ （ｎｒ′Ｉ 本発明に使用する親水性耐拡散型カプラーは同一層に使
用する主カプラーの疎水性耐拡散型カプラーに対して０
．０１〜４０モル％比で使用される。好ましくは０．１
〜２５モル％比である。

本発明における同一層に使用する疎水性耐拡散型カプラ
ーと親水性耐拡散型カプラーの使用態様は、疎水性耐拡
散型カプラーがイエローカプラーに対し親水性耐拡散型
カプラーがシアンまたはマゼンタカプラー、同じくマゼ
ンタカプラーに対しシアンまたはイエローカプラー、同
じくシアンカプラーに対しイエローまたはマゼンタカプ
ラーの使用例を挙げることができる。好ましくは疎水性
耐拡散型カプラーがイエローカプラーであって、これに
対し親水性耐拡散型カプラーがシアンカプラー、疎水性
耐拡散型カプラーがマゼンタカプラーであって、これに
対し親水性耐拡散型カプラーがシアンカプラーの態様で
ある。

また、親水性耐拡散型カプラーは同一層で同時に使用す
る親水性耐拡散型カプラーに対する相対カップリング速
度は極度に高くないことが望ましく、相対カップリング
速度比は、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．
０以下である。

相対カップリング速度比は特開昭６３−６７５３７号に
記載の方法に従って求めることができる。

本発明においては、上述の疎水性及び親水性耐拡散型カ
プラーを含む同一層内に、目的に応じて種々のカプラー
や化合物を使用することができる。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４
３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９
号、同第４、１３８．２５８号、英国特許第１．１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４．７７４．１８１号に記載のカブプリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４．７７７、１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９．３２０
号、筒用４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４．２４８、９６２号、同４．７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくはＩｌＩ像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０
号、同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多重量カプラー、特５１！昭６０−１１１５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
フクス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドフクス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３
゜３０２八号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、Ｒ３口、ｌ＆Ｌ　１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の涙白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５
５５．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

緑感色性層、赤感−色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともＩＭが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の暦数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異むる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、ＦＲｗ＆色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

紋中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ１（Ｂい／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度緑
感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性１ｊｉｌ　（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＭ　ＢＬ／　ＧＬ／　ＧＭ　Ｒ１
１／　ＲＬの順、またはＢＨ／　ＢＬ／　ＧＨ／　ＧＬ
／　ＲＬ／　ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／　
ＲＨ／　ＧＬ／　ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／　ＧＬ／　ＲＬ／　ＧＨ／　ＲＨの順に
配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる８層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（Ｃシ〉を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月〉、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（ＢＩＩｌｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｈａ　１Ｂ７１６　（
１９７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［１ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
Ｊ　、７ｔ−カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［！ｍｕｌ−ｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４、３１０号、同４
．４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎ１１１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０，２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　Ｒロ１Ｂ７１６化
学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜
２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６
４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２Ｍ！布助剤、
　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。特に一般用も
しくは映画用のカラーネガフィルム、及びスライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用するのが好
ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさら
に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ＋７ｔは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／２は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用するこ
とにより、測定でき、Ｔ、７．は発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時
間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚〉／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同魔１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフ眞ノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−４ メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノートエチル−Ｎ−β−ヒドロ＋ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシェチルアニ
ＩＪン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎθ−ヒドロ
キジエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ｌｉ、１ｌＩ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレンクリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロへ牛すンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｈ，Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸〉及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより　５０
〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（Ｃ−〉 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ１１とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理〉、１別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、潔白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｉｆは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー＋１ａ　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７
．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩：西独特許第９６６、４１０号、同２．７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８
５８号、西独特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐにａ〉が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４’１６９＾号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０％に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１！］Ｌ２５？
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　［！ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸す）　＋Ｊウム等の塩素系
殺菌剤、その化ベンゾ）　ＩＪアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生
技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９
８２年）工業技術会、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものでは実施例１ 下記に構造式を示す疎水性耐拡散型のイエローカプラー
（Ｙ−Ｉ）１５．１ｇ及びシアンカプラー（Ｃ−Ｉ）１
．０６ｇにリン酸トリクレジル１２．０ｇ、酢酸エチル
２４．０Ｔｎｆｌｌを加えて溶解した。このカプラー溶
液を乳化分散剤（Ｅ−Ｉ）０．７０ｇを含む１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液１５０ｇ　（ゼラチン１５．０ｇ＋蒸留
水１３５−）に添加し、ホモブレンダーを用いて高速回
転（８０００ｒ、ｐ、ｍ、）を与え、１０分間激しく撹
拌を与えて乳化分散した。これを分散物Ｄ−１とする。

次にＤ−１における乳化分散剤（Ｅ−Ｉ）０．７０ｇを
下記に示す乳化分散剤（Ｅ−ＩＩ）０．６３ｇまたは乳
化分散剤（Ｅ−ＩＩＩ）　０．８９ｇに置き換えて、上
と同様の方法で分散物Ｄ−２及びＤ−３を得た。

続いて、先に具体的な化合物例を示した親水性耐拡散型
シアンカプラー３種［（Ｃ−１２）、（Ｃ−１）、（Ｃ
−６）］をそれぞれ１．３６９ ｇ、１．０２ｇ、１．３０ｇ秤取し、ＩＮ−Ｎａ（ｌ（
２，２捕をそれぞれに加え、蒸留水を適当量加えて加熱
溶解してから最終的に１３５館とし、これらにゼラチン
１５．０ｇを加えて加熱溶解した水溶液を５ｗｔ％クエ
ン酸水溶液でｐＨを６．５に調整してから、上述のイエ
ローカプラー（Ｙ−１）１５．１ｇにリン酸トリクレジ
ル１２．０ｇ、酢酸エチル２４．０−を加えて溶解した
溶液を添加し、前述と同様の方法で乳化分散した。これ
らの分散物をＤ−４〜Ｄ−６とする。

さらに、分散物Ｄ−７〜Ｄ−９として、先のイエローカ
プラー（Ｙ−Ｉ）１５．１ｇに親水性耐拡散型カプラー
（Ｃ−１２）、（Ｃ−１）、（Ｃ−６）の３種をそれぞ
れ１．３６ｇ、１．０２ｇ、１．３０ｇ加え、リン酸ト
リクレジル１２．０ｇ、酢酸エチル２４．０捕を添加し
、溶解した。このカプラー溶液を乳化分散剤を含有しな
い１０ｗｔ％ゼラチン水溶液１５０ｇに加えて、先と全
く同様の方法で乳化分散し、分散物を得た。

、６０ 分散物Ｄ−１０は疎水性耐拡散型のイエローカプラー（
Ｙ−Ｉ）１５．１ｇ及びシアンカプラー（Ｃ−Ｉ）を分
散物Ｄ−４〜Ｄ−６の１／２量の０．５３ｇ、それに親
水性耐拡散型シアンカプラー（Ｃ−１２）を分散物Ｄ−
７の１／２量の０．６８ｇにし、リン酸トリクレジル１
２．０ｇ、酢酸エチル２４．０−を加えて溶解した。こ
のカプラー溶液を乳化分散剤（Ｅ−Ｉ）０．３５ｇを含
む１０ｗｔ％ゼラチン水溶液１５０ｇに先と同様の方法
で乳化分散し、分散物を得た。

分散物Ｄ−１１として、（Ｙ−Ｉ）を１４．０ｇ、（Ｃ
−Ｉ）１．０６ｇ、それに（Ｃ−２３）を１．３９ｇ加
え、リン酸トリクレジル１２．０ｇ、酢酸エチル２４．
０ｄを添加し、溶解した。

このカプラー溶液を乳化分散剤を含有しない１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液１５０ｇに加えて、先と全く同様の方法
で乳化分散し、分散物を得た。

−イ′ ７／ ３本名作酊許にΩ？８イｔローカプラー　（Ｙ−Ｉ）ｔ
ｔＩｃｆＬ＋ｔｄｌｆｔ−５Ｅ９　シｙ　シカｙ’ｙ−
（ｃ４）ｆ、ｔ＜じケ臂り枦１　（ε−上） （−ａＨｗＱ　５０ＪＮａ。

’１ｔ４ｅ、／ｊ−＊４ｒ’ｊ　　ＣＥＪ）狂化０騎＋
ｌ　　（２−到 Ｊｒ 得られた分散物Ｄ−１〜Ｄ−１０は乳化分散直後に分散
物の油滴粒子サイズをコールタ−Ｎ−４粒径分布測定装
置（ＣｏｕｌｔｅＰ社製〉を用いて求めた。さらに、こ
れらの分散物１００ｇを秤取し、同量の蒸留水を加え、
５０℃の恒温槽で１２時間撹拌しながら溶解経時による
油滴粒子サイズの安定性について調べた。また、残部は
１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−（４−
チアゾリル）ベンズイミダゾールのｌ：１の混合比から
なる水溶液を少量添加、撹拌し５℃に１．５カ月冷蔵保
存し、その後、再度油滴粒子サイズの測定を行った。

これらの結果については第１表にまとめて示第１表の結
果から、疎水性耐拡散型カプラーを汎用の乳化分散剤（
界面活性剤）を使用して分散した分散物Ｄ−１−Ｄ−３
に比較して、本発明の疎水性耐拡散型カプラーを親水性
耐拡散型カプラーを用いて乳化分散剤と同様の方法で分
散した分散物Ｄ−４〜Ｄ−６及び疎水性耐拡散型カプラ
ーと親水性耐拡散型カプラーとを混合・溶解してゼラチ
ン水溶液に分散した分散物Ｄ−７〜Ｄ−９及びＤ−１１
はいずれにおいても乳化分散直後の分散物の平均粒子サ
イズは小さく、しかもこれらの分散物は溶解し、加温経
時しても、また、冷蔵長期保存しても粒子サイズの粗大
化する程度は小さいという良好な分散安定性を示すこと
が明らかである。また、親水性耐拡散型カプラーと乳化
分散剤を併用しても分散物Ｄ−１〜Ｄ−３に比較して良
好な分散性を示すことが分散物Ｄ−１０かられかる。

実施例２ 疎水性耐拡散型カプラーとして、下記に示すマゼンタカ
プラー（Ｍ−Ｉ）１０．０ｇ及び実施例１に示した疎水
性耐拡散型シアンカプラー（Ｃ−Ｉ）Ｌ、Ｏｇにリン酸
トリオクチル２０Ｔｌｔ、酢酸エチル１５ｙｎ［ｌを加
えて溶解した溶液を、実施例１に記載の乳化分散剤（Ｅ
−Ｉ）１．０ｇを含む１０ｗｔ％のゼラチン水溶液１５
０ｇに添加し、実施例１と同様の方法で乳化分散した。

得られた分散物をＤ−２１とする。

次に分散物Ｄ−２１の疎水性耐拡散型カプラー（Ｍ−Ｉ
）を以下に示すマゼンタカプラー（Ｍ−■）、（Ｍ−ｒ
ＩＩ）及び（Ｍ−ＩＶ）にそれぞれ同型装置き換えて、
分散物Ｄ−２１と全く同様の方法で分散物Ｄ−２２〜Ｄ
−２４を調製した。

続いて、分散物Ｄ−２１における疎水性耐拡散型シアン
カプラー（Ｃ−Ｉ）を本発明の親水性耐拡散型カプラー
、具体的朝１示カプラー（Ｃ−３）に等モル装置き換え
、乳化分散剤（Ｅ−Ｉ）を含まない１０ｗｔ％ゼラチン
水溶液１５０ｇに分散物Ｄ−２１と全く同じ方法で分散
し、分散物Ｄ−２５を調製した。さらに、疎水性耐拡散
型マゼンタカプラーを分散物Ｄ−２２〜Ｄ−２４に対応
させて分散物Ｄ−２６〜Ｄ−２８を同じようにして調製
した。

（Ｍ−Ｉ） 得られた分散物Ｄ−２１〜Ｄ−２８は実施例１と同様に
、乳化分散直後、５０℃−１２ｈｒｓの溶解経時及び５
℃−１，５力月の冷蔵経時における分散物の粒子サイズ
を測定したところ、本発明の親水性耐拡散型カプラー（
Ｃ−３）を使用して分散した分散物Ｄ−２５〜Ｄ−２８
は乳化分散剤（Ｅ−Ｉ）を用いて調製した分散物Ｄ−２
１〜Ｄ−２４のそれぞれ対応する分散物に比較して、乳
化分散直後、溶解経時及び冷蔵経時のいずれの場合にお
いても粒子サイズは小さく、経時における粒子サイズの
粗大化の程度も小さいことが確認された。

実施例３ 実施例１に示した分散物Ｄ−１〜Ｄ−１１を再度調製し
た。これら各々の分散物の全量を沃臭化銀乳剤（平均Ａ
ｇＩ含率含率４歇ル０、４μ．Ａｇ含量６５ｇ／ｋｇ．
ゼラチン含量７０ｇ／ｋｇ）３３３ｇに添加し、希釈ゼ
ラチンを加えて疎水性耐拡散型イエローカプラー（Ｙ−
■）が２．０ｇＸ１０−”モル／ポになるよう、下塗り
を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に塗布した
。この時塗布した膜の乾燥膜厚は４、０μであった。こ
の塗布膜の上にゼラチン保護層を乾燥膜厚が１、Ｏμに
なるように塗布した。なお、ゼラチンの硬膜剤としては
ｌ−オキシ−３．５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。これら作製した試料は分散物Ｄ−１〜
Ｄ−１１に対応させて試料１〜１１とする。

これらの試料は裁断・加工し、日光のウェッジ露光を与
えて、以下に示す処理方法に従って処理（ｎ色ＩＪｔｌ
ｌｌり 処理方法 工程 処理時間 処１′！ＩＰｉ度 発ｆ！！．ＴＪｌｌ１ ３分！５秒 ３８℃ 漂白 ６分３０秒 ３８℃ 水　　洗 ２分１０秒 ２４℃ 定　　着 ４分２０秒 ３８℃ 水洗　（＋） １分０５秒 ２４℃ 水洗　（２） １分００秒 ２４℃ 安　　定 １分０５秒 ３８℃ 乾　　燥 ４分２０秒 ５５℃ 次に、処ｒＩ液の親戚を記す。

１ ジエチレントリアミン五酢酸 ！ーヒドロキシエチリデン −１．１−ジホスホン酸 亜ｗＬｒｌｉナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βーヒドロ キシエチルア稟刀−２−メチル アニリン硫ｒａ塩 水を加えて ｐｉ（ １、０Ｌ ｔｏ．ｏｓ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム Ｗアンモニウム アンモニア水（２７り 水を加えて ｐｉ＋ ２ １００、０ １０、０ （定着液〉 エチレンジアミン四酢酸 二ナト１ハンム塩 ｉ硫酸ナトリウム ｍ亜Ｖｉ酸ナトリウム チオＷアンモニウム水、Ｉｔｉ７ｉｆｆＣ７６０＃／Ｌ
） 水を加えて ｐｌ＋ 〈単位ｇ〉 ０．５ １７０Ｍ＋ １、ＯＬ ６．７ （安定液〉 ホルマリン（：１７り ボリＡキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均■合皮　１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム坦 水を加えて ｐｉイ （Ｉｔ慟） ０．０５ １、ＯＬ ５．０−８．０ ３ 処理して得られた試料は濃度測定を行い、その特性曲線
を求めた。この特性曲線から青色光で測定した最小濃度
＋０．２の濃度を与える露光量の対数値を読み取り、試
料１の値を基準にして、各試料の値との差を求め、これ
を感度差（ΔＳ）とした。その結果を第２表に示す。表
中に示した数値が十で、値の大きい程高感であることを
、−値は低感であることを示す。

また、別途、試料に一様の露光を与えて処理し、処理後
の試料は８０℃、７０％ＲＨの条件下に２０日間保存し
、その後塗布膜面上をルーペで観察し、３５ｍｍ幅、１
ｍ長に相当する面積中に観察できる油滴状のいわゆる”
オイル滲み出し”について調べた。

これらの評価基準は に従って判定した。これらの結果を第２表にまとめて示
す。

７４゜ 第２表から、本発明の親水性耐拡散型カプラーを乳化分
散剤として使用した試料４〜１１は、比較試料１〜３に
比べ１オイル滲み出し”が観察されず、膜物性において
も優れていることが明らかである。

この結果は本発明の分散物がゾル及びゲル状のいずれに
おいても安定であるのみならず、感光材料として作製さ
れた膜中、しかも処理工程を経た乾燥中にあっても安定
した分散状態を示すものである。

これは恐らく乳化分散剤を使用した系は色素および／も
しくは高沸点有機溶媒が乳化分散剤による可溶化により
分離し、これらが凝集し、また−部が膜の表面上に遊離
してくるものと推察される。一方、本発明の親水性耐拡
散型カプラーを用いた系は一部が発色色素に変換したり
、また、可溶化能が小さいために発生しないものと考え
られる。

なお、驚くべきことに、本発明の親水性耐拡散型カプラ
ーを乳化分散剤として使用した試料は感度においてやや
高感を示すというもう１つの優れた性能を示すことが明
らかになった。

さらに、ウェッジ露光を与えた試料の濃度測定において
、赤色光で測定した特性曲線は露光量に応じてシアン濃
度の増加がみもれたが、露光量に応じたイエロー濃度の
増加に比べ、シアン濃度の増加はより露光量の多いとこ
ろから階調を与え特実施例ヰ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料　４１を作製した。

（ｌＦ＆光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒ＋′単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／　ｍｒ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　：染料、ＥｘＳ：増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥ　ｘ　Ｙ　；イエロー
カプラー、ｃｐｃｔ　；添加剤第１層（ハレーション防
止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０，２ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ ＥｘＦ−３０，００５ ｃｐａ−ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００
１第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０〉塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｉｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１
２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７４，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２　
：　ｌ７７）内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ
１球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比
２．０） 塗布銀量　　　０．６５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，４）＜１０−＜ ＥｘＳ−５，２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７４，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，３１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐａ−１
０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀ｉｉ　　　　ｏ、ｉ
ａ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−３１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−イ ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇ１ＥｘＣ
−２０４１ ＥｘＣ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａ　ｇ　Ｉ含有量内部から２４
．０．６モル％、球相当径０．７５μｍ１球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１１，９Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１，９Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７８，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０８ ＥｘＣ−４０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ ｃｐａ−７４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） 型、球相当径０．５５μｍ１球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２
７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　Ｓ
　−３２Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４７Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４，０，０１ 第８１１（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　　８．８モル％、銀量比３：
４：２の多層構造粒子、ＡｇＴ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ１球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−４ ０ＩＶ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−７ （ｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテフクス Ｓｏ　Ｉ　ｖ、　−１ Ｖ−４ Ｖ−６ ５，２Ｘ　１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３Ｘ　１０−’ ０．０８ ０．０３ ０．０２ ０．０２ ０．２３ ０．０５ ０．０１ ＬＸ　１０−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ Ｃｐ−ｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ１球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀ｆｆｉ　　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．ＩＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１３ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥｘＹ−ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１．０４Ｓｏ
ｌｖ−１０，Ｇｇ 第１３層（中間層） 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：ｌの内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ１球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀ｆｆｉ　　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ２球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ　−Ｂ　　　　　　　　　　　　　６Ｘ、１０−’Ｅ
ｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　、０．８ Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４Ｎ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ１球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０
．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｅ　ｘ　
Ｓ　−６ＬＸ　１０−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１、０，２０ ＥｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２２ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４０
，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，２７ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−ＡｇＩ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀ｆ＃　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチ
ルメククリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２Ｃｐｄ
−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤ＣＰ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｒｎ’）　、界面活性剤Ｗ−１（０
゜００６ｇ／ｗ’　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”
）　、Ｗ　−８（０，１０ｇ／−）を塗布助剤や乳化分
散剤として添加した。

賎粧上ｌ丑立玉 試料４１における第８層のマゼンタカプラーの乳化分散
物を下記のようにして調製した。

に酢酸エチル２０ｄを加えて溶解し、乳化分散剤を含有
しない１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に試料４１と同様の方
法で分散し、この分散物を用い、試料４１と同じ乳剤、
増感色素等を加えて試料４１とほぼ同等の塗布量になる
ようにした。

次に、試料４１における第１２層のイエローカプラーの
乳化分散物を下記に示すようにして調製した。

区発明の具体例カプラー（Ｃ−３）１．９ｇに酢酸エチ
ル１５能を加えて溶解し、乳化分散剤を含まない１０ｗ
ｔ％ゼラチン水溶液に試料４１と同様の方法で分散し、
この分散物を用い、試料４１と同じ乳剤、増感色素を用
いて試料４１とほぼ同等の塗布量になるようにして塗布
を行った。

続いて、試料４１における第１４層についても下記に示
すイエローカプラーの乳化分散物を調製して、試料４１
と同量の塗布量になるようにして試料を作製した。

なお、他の層については試料４１と全く共通であるが、
第８．１２．１４層の乳化分散物を変更したことに伴う
階調、感度については微調整を行った。

また、試料４２で調製した乳化分散物３種の乳化直後の
粒子サイズは試料４１の３種と比べて明らかに小さいこ
とが確認された。

さらに試料４２の界面活性剤の使用量はＷ−１（０，０
０６ｇ／ｍ”）　、Ｗ　−２（０，２５ｇ／ｍ”）、Ｗ
　−３（０，１０ｇ７ｍ２）、であった。

絞社±１里韮圭 試料４１における第８層のＥｘＣ−４、第１２層のＥｘ
Ｃ−１とＥｘＣ−４及び第１４層のＥｘＣ−１を除いた
以外は試料４１と全く同様の方法で試料を作製した。こ
の時試料４１と階調、感度を同じくするために試料４２
と同様に微調整を行って作製した。

以下に、試料作製に使用した化合物の構造式を示す。

ＵＶ−１ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−ａ ＣＪｓＯ３ＯＪ” ＵＶ−４ ｘ　：　ｙ＝７０：　３０　（ｗｔ％）ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ （Ｌ；Ｈ２）ｓｂｕ−◆Ｎ（Ｌ：＊Ｈｓ）１Ｅｘ！ｙ−
８ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ＥｘＭ＝５ ｘＭ−６ Ｈ Ｌｌ ＥｘＭ−１０ Ｈｓ ００ ｐｄ−１ Ｃ−目 ｐｄ−２ ｐｄ−８ Ｐｄ−４ ０２ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−１１ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐａ−７ −ｔ ０１ ｐｄ−８ ０３ Ｗ−１ 作製した試料は３５ｍｍ幅に裁断・加工し、像露光を与
え、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いてそ
れぞれ発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍
量になるまで処理を実施した。

処理工程 Ｊｓ Ｗ　　４　　ＣｅＰｔｔＳＯＪ（ＣｓＨｔ）ＣＨｚＣＯ
［ｌＫ発色現像　３分００秒　３７．５℃　２０ＴＩＩ
［ｔｌＯｊ２漂白　　　　４０秒　３８．０℃　４．５
能　　５１２漂白定着　　　４０秒　３８．０℃　　−
５Ｑ定着　　　　４０秒　３８．０℃　３０ｍ１５℃水
洗（１）　　　３０秒　３８．０℃　　−５Ｉｌ水洗（
２）　　　３０秒　３８．０℃　３０−　５４安定　　
　　３０秒　３８．０℃　２０ＴＩｌｉ１５Ｉ２乾燥　
　１分　　　　５５　　℃ 本補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当りの量水法は（２）か
ら（１）への向流方式で水洗（１）槽のオーバーフロー
液は全部定着槽へ流入した。

また、漂白槽び定着槽のオーバーフロー液は全部漂白定
着槽へ流入した。

なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、およ０４ ０５ び定着液の水洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ幅の感光
材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５館、２、０ＴＩｌ［
ｌであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも５
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、それぞれ開口率
が０．０２であった。

また処理に用いた自動現像機の撹拌はイワキマグネット
ボンブを使用し、ラックの外側から内側にむかって直径
１．２ｍｍの穴から吹き出した噴流を約１０ｍｍの距離
で感光材料の乳剤面に当てることにより行った。

各種に用いたポンプの大きさと流量および吹き出し口の
数を以下に示す。

発色現像　　ＭＤ−２０ 漂白　　　ＭＤ−２０ 定着　　　ＭＤ−２０ 水洗■　ＭＤ−１０ 水洗■　ＭＤ−１０ 安定　　　ＭＤ−１０ １５５４ １５５４ １５５４ ８３６ ８３６ ８３６ また、各処理槽における水補給および補充液補充は以下
のように行った。

各種の蒸発分に相当する量は毎日加水し、蒸発補正を行
った。なお漂白槽では試料の処理中のみ、漂白液をエア
レーションするようにした。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液）　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）ジ
エチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　２．０　　２．０１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　４．０　　５．８炭酸カリウム　　　
　　　　４０．０　　４０．０臭化カリウム　　　　　
　　１．３　　０．４ヨウ化カリウム　　　　　　１．
５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　２゜４３．６２−メ
チル−４−（Ｎ− エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル） アミノコアニリン硫酸塩　４．５　　６．４１．０　４ 水を加えて　　　　　　　　１．０℃ ｐＨ［水酸化カリウム（５０％） で調整］　　　　　　　　１０．０５　１０．１５（漂
白液）　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）１．３
−プロピレン ジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩　　１１０ 臭化アンモニウム　　　　　７０ 硝酸アンモニウム　　　　　２０ 酢酸（９８％）３０ ヒドロキシ酢酸　　　　　　６０ 水を加えて　　　　　　　ｔｏｏｏｍｌｐＨ（アンモニ
ア水（２７％） で調整］　　　　　　　Ｂ、８　　　２．５（定着液）
　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸 ニアンモニウム塩　　　　１８５４ 亜硫酸アンモニウム　　　　２０．０　　６０チオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７００ｇ／忍）　　　　　　　　２８０．０Ｔｎｌｌ
ｉ８４０捕 イミダゾール　　　　　　　２５ｇ　　　７５ｇ水を加
えて　　　　　　　１．０β　　１．０忍ｐＨ７，４７
，４５ （漂白定着液） 上記の漂白液：定着液がに〇の容積比で混合したものを
母液とし、前述の漂白液と定着液のオーバーフロー液を
全て漂白定着液槽に導入して処理を実施した。

（水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ２以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／Ｉ２と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／βを添加した。こ
の液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　■、２館０８ 界面活性剤　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ＋ｏＨｍ
＋−０→ＣＨＩＣＨ，Ｏ→＋ｏＨ］エチレンジアミン四
酢酸 二ナトリウム三水塩　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１℃ｐＨ５，０〜７．０ 以上の各処理液を用いて、前記した条件で処理を行った
。なお、蒸発補正の水は水洗水と同じものを用いた。

以上の処理方法で処理液が平衡状態に達したところでマ
クベス社のカラーチャート及び種々の色彩の像撮影を行
った試料を処理した。得られたネガ試料から、これらの
ネガ試料を通してカラーペーパーに焼付けて別途ペーパ
ー処理を実施し、得られた画像を評価したところ、本発
明の親水性耐拡散型カプラーを使用して分散物を調製し
た試料４２は試料４１に比べて遜色のない良好な色再現
を示すことが試料４３との比較から明瞭に観察された。

特に肌色や陰影部分、それに同−系統色０９ の濃淡部分の描写に優れていることが認められた。

また、試料４２及び試料４３について、上述の試料を実
施例３と同様の高温・高湿の条件下に保存したところ、
試料４３の一部にはいわゆる”オイル滲み出し”が観察
されたが、本発明の試料４２には全く観察されなかった
。

（発明の効果） 色再現を改良する目的で調製する発色色相の異なる少な
くとも２種の耐拡散型カプラーを乳化分散して使用する
分散物において、感色性に対して補色の関係にある色相
の発色色素を形成する主カプラーの色再現性を改良する
目的で使用する異なる色相のカプラーがスルホン酸基を
有する親水性耐拡散型カプラーであって、この親水性耐
拡散型カプラーを主カプラーの乳化分散剤として用いて
乳化分散物を調製することにより、微細でかつ安定な乳
化分散物を得ることができ、この乳化分散物を使用した
カラー感光材料は色再現を改良するとともに膜物性にも
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。さらに、写真性についても感度を上昇するこ
とができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができる。

手続ネ南正書（自発） 平成２年７月２３日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体とカッ
   プリング反応して形成する発色色素が４００〜７５０ｎ
   ｍの領域に分光吸収極大波長を有する耐拡散型カプラー
   において、該耐拡散型カプラーは少なくとも１種の疎水
   性耐拡散型カプラー及び少なくとも１つのスルホン酸基
   を分子内に有する少なくとも１種の親水性耐拡散型カプ
   ラーからなり、該疎水性耐拡散型カプラーから形成され
   る発色色素の分光吸収極大波長と該親水性耐拡散型カプ
   ラーから形成される発色色素の分光吸収極大波長との差
   が３０ｎｍ以上であり、かつ、該親水性耐拡散型カプラ
   ーは実質的に４００〜７００ｎｍの領域に分光吸収極大
   を有する色素を形成しないカプラーであって、該疎水性
   耐拡散型カプラーと共存して親水性コロイド媒体中に分
   散されていることを特徴とする耐拡散型カプラー分散物
   。
2. （２）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層に請求項
   （１）記載の耐拡散型カプラー分散物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。